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Gewinnung von Schwefelkohlenstoff aus Thiocarbonälaugen Bei der Auswaschung
von Kohlenwasserstoffen, insbesondere Treibstoffen, wie Benzol oder Benzin, mittels
Alkalisulfidlaugen zur Entfernung des in-den Kohlenwasserstoffen vorhandenen Schwefelkohlenstoffs,
insbesondere bei Verfahren, bei denen die Behandlung der Kohlenwasserstoffe mit
Alkalisulfid in Gegenwart von Orthothiocarbonat durchgeführt wird, fallen Thiocarbonatlaugen
all, die Schwefelkohlenstoff in gebundener Form enthalten, der gemäß der Erfindung
aus ihnen gewonnen werden soll.
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Die Wiedergewinnung des Schwefelkohlenstoffs macht den Reinigungsproz#eß
der Kohm lenwasserstoffe wirtschaftlicher.
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Beim Erhitzen von Ammoniuffithiocarbonatlaugen kann durch einfaches
Erhitzen der Schwefelkohlenstoff gewonnen werden. jedoch ist diese Art der Schwefelkohlenstoffgewinnung
bei Alkalithiocarbonatlaugen nicht möglich, da beim Erhitzen dieser nicht Schwefelkohlenstoff,
sondern Schwefelwasserstoff abgespalten wird unter gleichzeitiger Bildung von Alkalicarbonat.
Im übrigen entsteht aus diesen wäßr'igen Lösungen der Alkalithiocarbonate auch durch
Zusatz von Säure kein Schwefelkohlenstoff, da sich die entsprechenden Thiokohlensäuren
bilden, die beim Erhitzen nicht in Schwefelkohlenstoff zerfallen.
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Gemäß der Erfindung wird vorgeschlagen, Schwefelkohlenstoff aus Thiocarbonatlösungen,
insbesondere den Laugen, die bei der Entfernung von Schwefelkohlenstoff aus Kohlenwasserstoffen
in Gegenwart von Orthothiocarbonat anfallen, dadurch zu gewinnen, daß die Lösungen
mit Salzen der Metalle der Schwefelammonium- oder Schwefelwasserstoffgruppe, insbesondere
sauerstoffhaltigen, Salzen, vorzugsweise in,der Wärme behandelt werden, wobei ein
Zerfall der Thiocarbon-atsalze unter Abspaltung von Schwefelkohlenstoff und Entwicklung
von Schwefelwasserstoff quantitativ vor-sich geht und der Schwefelkohlenstoff aufgefangen
wird sowie gegebenenfalls auch der Schwefelwasserstoff.
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Wird zu einer Thiocarbonatlösung ein Altiminiumsalz zugefügt, so tritt
schon bei gewöhnlicher Temperatur ein Zerfall des Thiocarbonats unter Abspaltung
von Schwefelkohlenstoff und Schwefelwasserstoff ein. Das gleiche erfolgt-, wenn
in Gegenwart von Zinksalzen eine Wärmebehandlung bei etwa 7o bis 8o' erfolgt. Bei
diesen Temperaturen
wird der Schwefelkohlenstoff in jedem Fall völlig
ausgetrieben, so daßes möglichist, den an Thiocarbonat gebundenen-Schwefelkohlenstoff
fast völlig zu gewinnen. ib, d#Q" Werden z. B. Aluminiumsalze, die sic,> neben den
Zinksalzen besonders für dW Durchführung des Verfahrens nach der Ah-.,'
ineldung
eignen, einer Thiocarbonatlauge ZU7 gesetzt, so wird der entweichende Schwefflkohlenstoff
in einem geeigneten Lösungsmittel absorbiert und der Schwefelwasserstoff in Natronlauge
aufgefangen. Man kann auch zuerst in bekannter Weise den Schwefelwasserstoff entfernen
und dann den Schwefelkohlenstoff in einem flüssigen oder festen
Ab-
sorptionsmittel zurückhalten. Bei Verwendung von Zinksalzen erübrigt sich
eine besondere Trennung des Schwefelwasserstoffs vom Schwefelkohlenstoff, da der
entstehende Schwefelwasserstoff an Zink als Sialfid gebunden wird und der Schwefelkohlenstoff
somit in reiner Form gewonnen werden kann. Nach dem Austreiben des Schwefelkohlenstoffs
wird das Zinksulfid mit Säure zersetzt und der entweichende Schwefelwasserstoff
in Natronlauge aufgefangen.
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Die hierbei entstandeneNatriumsulfidlauge kann zum weiteren Auswaschen
von Schwef elkohlenstoff verwendet werden. Es ist somit bei einer fortgesetzten
Durchführung des Verfahrens nur zu Beginn der Zersetzungsperiode der Zusatz einer
bestimmten Menge Salzlösung der Metalle der Schwefelammonium-bzw. der Schwefelwasserstoffgruppe
notwendig, da diese durch Auflösen des Niederschlages mittels Säuren wieder zurückgewonnen
werden kann.
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Bei Verwendung von Aluminiumsalzen hat sich gezeigt, daß ein Überschuß
an Salzlösung günstig ist, da das ausgeschiedene Hydro--".3,d -kolloidal in Lösung
geht. Das vom Hydroxyd eingeschlossen-, Thiocarbonat wird dadurch der Zersetzung
zugängiger gemacht. Auch läßt sieh das Hydroxyd in dieser Form leichter in Säure
lösen.
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Ausführungsbeispiel i Auf ioo Volumen Diner 251/,igen Kaliumthiocarbonatlösung.,
entsprechend einem Gehalt von 10, 2o Gewichtsteilen Schwefelkohlenstoff, wurden
i2o Volumen einer i#I/,igen Alui-niniumsulfatlösung zur Einwirkung gebracht, also
ein Überschuß von 2ol/, angewendet. Um eine stürmische Gasentwicklung zu vermeiden,
wurde die Aluminiumsulfatlösung in langsamem Strom der Thiocarbonatlösung zu 'geführt.
Nachdem die Gasentwicklung nachgelassen hatte, wurde das z# Reaktionsgemisch auf
etwa 7o bis So' erwärmt, um den Schwefelkohlenstoff völlig auszutreiben. Der entweichende
Schwefelkohlenstoff wurde in Benzol und der Schwe-"f,'#,l#Vasserstoff in Natronlauge
aufgefangen. I .#i1 rückgewonnen wurden 9,83 Gewichtsteile eSdiwef,elkohl#e,nstoff,
gleich einer Ausbeute von 96,4 "/,.
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Ausführungsbeispiel 2 Auf ioo Volumen einer 251/oigen Kaliumthiocarboilatlösung,
entsprechend einem Gehalt von io,2 Gewichtsteilen Schwefelkohlenstoff, wurden 130
Volumen einer :2o'/,igen Zinksulfatlösung verwendet. Beim Erhitzen auf etwa 7o bis
8o0 trat die Zersetzung des Thiocarbonats ein und der in reiner Form entweichende
Schwefelkohlenstoff wurde in Benzol aufgefangen. Zurückgewonnen wurden
9,96 Gewichtsteile Schwefelkohleiistoff, gleich einer Ausbeute von
98 1101