DE69612674T2 - Verfahren zur entsalzung, und demineralisierung von säure und/oder metallsalzen enthaltenden lösungen - Google Patents
Verfahren zur entsalzung, und demineralisierung von säure und/oder metallsalzen enthaltenden lösungenInfo
- Publication number
- DE69612674T2 DE69612674T2 DE69612674T DE69612674T DE69612674T2 DE 69612674 T2 DE69612674 T2 DE 69612674T2 DE 69612674 T DE69612674 T DE 69612674T DE 69612674 T DE69612674 T DE 69612674T DE 69612674 T2 DE69612674 T2 DE 69612674T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- precipitation
- process according
- carried out
- salts
- stage
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 26
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims description 23
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims description 11
- 238000005115 demineralization Methods 0.000 title claims description 8
- 230000002328 demineralizing effect Effects 0.000 title claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 4
- 238000010612 desalination reaction Methods 0.000 title description 5
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 29
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 21
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 13
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 claims description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 10
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 9
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 claims description 9
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 8
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 8
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 8
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 7
- 230000008030 elimination Effects 0.000 claims description 7
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 claims description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 7
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 6
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 5
- 238000000909 electrodialysis Methods 0.000 claims description 4
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 4
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000009471 action Effects 0.000 claims description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 3
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 claims description 3
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000011033 desalting Methods 0.000 claims description 2
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 2
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 claims description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 12
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 3
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 3
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 2
- 150000004673 fluoride salts Chemical class 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000003014 ion exchange membrane Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical class [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000446313 Lamella Species 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043430 calcium compound Drugs 0.000 description 1
- 150000001674 calcium compounds Chemical class 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000035622 drinking Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007970 homogeneous dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Water Treatment By Electricity Or Magnetism (AREA)
Description
- Die Erfindung betrifft die qualitative und quantitative Verringerung des Gehalts an fällbaren Ionen von gegebenenfalls wässrigen Lösungen und deren Verwendung.
- Die Erfindung ist insbesondere auf die Entsalzung und Entmineralisierung von Wasser, speziell von Trink- oder Prozesswasser, gerichtet, damit es die Anforderungen an die Trinkbarkeit, an den Verwendungszweck oder an ein rezirkuliertes Wasser aus Abwasser in der Industrie erfüllt.
- Zur Zeit sind verschiedene Entsalzungs-, Entmineralisierungs- oder Auskristallisierungsverfahren bekannt. Nachfolgend werden die wichtigsten davon mit ihren Nachteilen genannt:
- - Ausfällung von schwer löslichen Salzen, die vom behandelten Wasser durch Dekantieren oder Filtration abgetrennt werden. So ist in FR-A-2 339 575 eine Vorrichtung und ein Verfahren zur Behandlung von Wasser durch Ausfällung von Kristallen und Dekantieren beschrieben, das darin besteht, eine homogene Dispersion aus zu behandelndem Wasser, für die Kristallausfällung erforderlichen Reagentien und vom zu behandelnden Wasser abgetrenntem Schlamm zu erzeugen und diese Dispersion absetzen zu lassen, wobei die Kristallfällungsreaktion während des Dekantierens aufhört. Der Nachteil dieses bekannten Verfahrens besteht im Einsatz von Reagentien, die sehr teuer werden können, wenn der Gehalt an schwer löslichen Salzen unter ihre Löslichkeitsgrenze gesenkt werden soll.
- - Fließenlassen durch ein Ionenaustauscherharzbett, welches das vollständige oder teilweise Ersetzen der Ionen durch andere erlaubt. Diese Lösung hat die Nachteile eines hohen Chemikalienverbrauchs und des Anfalls von sehr salzhaltigen oder sogar hoch salzhaltigen Regenerationseluaten.
- - Filtration durch Ultrafiltrations- oder Umkehrosmosemembranen, die gegenüber bestimmten Salzen selektiv sind und diese zu einer Fraktion des behandelten Durchsatzes aufkonzentrieren. Der Nachteil dieses Verfahrens besteht in der Erzeugung eines Filtrationskonzentrats, das einen beträchtlichen Teil des Durchsatzes des zu behandelnden Wassers (etwa 10 bis 70% in Abhängigkeit vom ursprünglichen Salzgehalt und vom gewollten Umwandlungsgrad) ausmacht.
- - Verdampfung, wobei durch Kondensation des erzeugten Wasserdampfes demineralisiertes Wasser hergestellt und der Salzgehalt zu einer Salzsole aufkonzentriert wird. Diese Lösung ist durch einen sehr hohen Energieverbrauch charakterisiert, und es entsteht eine Salzsole, die entweder abgegeben oder auskristallisiert werden muss, wobei letzteres sehr hohe Investitionskosten verursacht.
- - Elektrodialyse, wobei Ionenaustauschermembranen eingesetzt werden, die es erlauben, die Mineralsalze der Lösung zu extrahieren und zu einer Salzsole aufzukonzentrieren, wobei der gereinigte Wasserstrom vom Strom der Salzsole durch die Ionenaustauschermembranen getrennt wird.
- Erfindungsgemäß wird daher ein Entsalzungs- und Entmineralisierungsverfahren mit der Möglichkeit einer Auskristallisierung vorgeschlagen, das die Nachteile der gegenwärtig bekannten und zuvor kurz zusammengefaßten Lösungen nicht aufweist.
- Das erfindungsgemäße Entsalzungs- und Entmineralisierungsverfahren betrifft hauptsächlich das Gelöste, dessen Lösungen durch Zugabe chemischer Reagentien übersättigt werden können.
- Die gelösten Stoffe können unter anderem organische oder Mineralsäuren sowie deren Salze sein.
- Demgemäß hat die Erfindung ein Verfahren zum Entsalzen, Entmineralisieren und gegebenenfalls Auskristallisieren von Säuren und/oder Metallsalze enthaltenden Lösungen zum Gegenstand, das dadurch gekennzeichnet ist, dass es die aufeinanderfolgenden Stufen
- a) Behandlung der zuvor gereinigten Lösungen mit einem chemischen Inhibierungsreagens für die Ausfällung von Salzen, gegebenenfalls mit anschließender Filtration,
- b) Aufkonzentrierung der Salze zu einer übersättigten Salzlösung, die einen Anteil von 5 bis 80% des Durchsatzes der zu behandelnden Lösung ausmacht, und
- c) Vermindern, wenn nicht sogar Ausschalten des die Ausfällung hemmenden Effekts in dieser Salzlösung und Ausfällung der übersättigt vorliegenden auskristallisierbaren Salze aus dem aufkonzentrierten Anteil
- umfasst.
- Entsprechend einer Ausführungsform des wie zuvor definierten erfindungsgemäßen Verfahrens kann eine vorangehende zusätzliche Neutralisationsstufe vorgesehen werden, die aus einer chemischen Modifizierung der Lösung besteht, um das Löslichkeitsprodukt des/der zu eliminierenden Ions/Ionen zu erreichen. Erfindungsgemäß wird diese zusätzliche Stufe durch Zugabe von Reagentien, beispielsweise von Calcium in Form seines Chlorids oder Hydroxids, durchgeführt, um die Sulfate oder Fluoride auszufällen. Erfindungsgemäß kann sich an die eventuell vorhergehende zusätzliche Neutralisationsstufe gegebenenfalls eine Reinigungsstufe anschließen.
- Erfindungsgemäß kann eine ergänzende Endstufe vorgesehen werden, die aus einer Rezirkulierung des aufkonzentrierten Anteils an den Beginn der Reinigungsstufe vor oder nach der Stufe der Ausfällung/Auskristallisierung der übersättigt vorliegenden Salze besteht.
- Erfindungsgemäß werden die Inhibitoren für die Ausfällung der zu eliminierenden Salze aus der Gruppe ausgewählt, welche die Phosphonate, Polyacrylate und Polycarboxylate umfasst.
- Entsprechend einer Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird die Stufe der Entmineralisierung der Lösung und Aufkonzentrierung der Salze vorzugsweise durch Filtration durch Ultrafiltrations- oder Umkehrosmosemembranen, die gegebenenfalls gegenüber den zu entfernenden Ionen selektiv sind, Verdampfung und/oder Auskristallisierung und/oder Dialyse und/oder Elektrodialyse und/oder Elektroelektrodialyse realisiert.
- Erfindungsgemäß kann die Verminderung, wenn nicht sogar Ausschaltung des Inhibitoreffekts auf die Ausfällung mittels eines Metalls, dessen Wertigkeit gegebenenfalls von den Eigenschaften des Fällungsinhibitors abhängig ist, insbesondere eines dreiwertigen Metalls, und/oder durch Erhöhung des pH- Werts und/oder Erhöhung der Temperatur und/oder Einwirkung eines chemischen Oxidationsmittels und/oder Einwirkung eines beliebigen anderen anorganischen oder organischen chemischen Zusatzstoffs, der es erlaubt, die Aktivität des Fällungsinhibitors ganz oder teilweise zu neutralisieren, durchgeführt werden.
- Beispielhaft werden anschließend Ergebnisse mitgeteilt, die bei der experimentellen Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens im halbtechnischen Maßstab erhalten wurden. Das während dieses Versuchs behandelte Abwasser stammte aus der Montanindustrie. In diesem Ausführungsbeispiel wurde eine Behandlung des mit Calciumsulfat gesättigten Abwassers mit einem Polyacrylat, eine Ultrafiltration und eine Zerstörung des Polyacrylats mit einem Eisen(III)-Salz miteinander kombiniert.
- Das Ausgangs-Abwasser hatte folgende Charakteristika:
- - Leitfähigkeit: 7 uS/cm,
- - Calcium: 725 mg/l,
- - Sulfate: 2200 mg/l,
- - Trübung: 0,25 NTU,
- - pH-Wert: 7,9.
- Dieses Wasser wurde mit einem Inhibitor der Ausfällung des Calciumsulfats, der aus Polyacrylat bestand und in einer Konzentration von 2,5 mg/l vorlag, behandelt.
- Das so behandelte Wasser wurde anschließend durch eine Ultrafiltrationsmembran (Betriebsdruck 7 bar, Umwandlungsgrad 66 %) filtriert.
- Die Charakteristika von erhaltenem Permeat und Konzentrat waren jeweils wie folgt:
- - Permeat:
- - Durchsatz: 66% des Durchsatzes der Zuleitung,
- - Leitfähigkeit: 5 uS/cm,
- - Sulfate: 100 mg/l,
- - Trübung: 0,2 NTU,
- - Durchsatz: 34% des Durchsatzes der Zuleitung,
- - Leitfähigkeit: 12,5 uS/cm,
- - Calcium: 2150 mg/l,
- - Sulfate: 6600 mg/l,
- - Trübung: 0,35 NTU.
- Die Verminderung, wenn nicht sogar Ausschaltung des die Ausfällung hemmenden Effekts des Polyacrylats wurde mittels 16 mg/l dreiwertigen Eisens im Konzentrat realisiert. Nach einer Stunde selbsttätiger Auskristallisierung lag der Gehalt an löslichem Polymer unterhalb der Nachweisgrenze der Analysenmethode, d. h. unter 0,2 mg/l. Der Gehalt an gelöstem Calciumsulfat lag etwa 5% unter der theoretischen Löslichkeitsgrenze des Calciumsulfats.
- Beispielhaft sind in den im Anhang befindlichen Figuren zwei Ausführungsbeispiele von Vorrichtungen, in welchen das erfindungsgemäße Verfahren durchgeführt wird, schematisch dargestellt.
- In Fig. 1 ist eine Anlage zur Desulfatierung im geschlossenen Kreislauf mit Rezirkulierung des Konzentrats aus der Ultrafiltrationsstufe gezeigt.
- Fig. 1 ist zu entnehmen, dass das zu behandelnde Wasser zunächst einer Neutralisierungs-Fällungs-Behandlung mit Zufuhr von Calciumverbindungen (Ca(OH)&sub2; und CaCl&sub2;) in 1 unterworfen wird, worauf ein Flockungsvorgang in 2 und anschließend ein Absetzvorgang in 3 folgt (in diesem Ausführungsbeispiel kann ein Lamellenabscheider eingesetzt werden). In dieser Vorrichtung wird ein Teil des Schlamm zum Anfang der Anlage zurückgeleitet, der Rest wird einer Entwässerungsstufe wie in Fig. 1 gezeigt unterworfen. Das geklärte Wasser wird mit einem Inhibitor der Ausfällung des Calciumsulfats behandelt, bevor es beispielsweise durch ein Sandfilter 4 filtriert wird. Die Stufe der Desulfatierung des Wassers und der Aufkonzentrierung der Sulfatsalze wird hier durch eine Ultrafiltrationsmembran 5 durchgeführt. Anschließend wird das Permeat abgezogen und das Konzentrat zum Anfang des Verfahrens zurückgeleitet, wie in Fig. 1 angegeben. Die Auskristallisierung der im Konzentrat übersättigt vorliegenden Salze wird begünstigt durch die Mischung der Kristalle aus dem Abscheider mit dem Konzentrat, beispielsweise über eine Wasserstrahlpumpe, wobei die verfügbare Energie auf das Konzentrat angewendet wird.
- In Fig. 2 ist eine Vorrichtung zur Desulfatierung gezeigt, die mit offenem und/oder halboffenem Kreislauf und mit unabhängiger Behandlung und vollständigem oder teilweisem Abfluß des Konzentrats der Ultrafiltration arbeitet.
- In Fig. 2 findet sich dieselbe Anlage wie die soeben unter Bezugnahme auf Fig. 1 beschriebene wieder, wobei aber der Unterschied darin besteht, dass das Konzentrat der Ultrafiltration einer Auskristallisierungs-Koagulierungs-Behandlung in 7 unterworfen wird, worauf ein Flockungsvorgang in 8 und schließlich ein Absetzvorgang in 9 folgt, wobei das mit Calciumsulfat gesättigte Wasser danach abgezogen wird.
- Von den Vorteilen des erfindungsgemäßen Verfahrens sind insbesondere folgende zu nennen:
- - niedrige Kosten beim Einsatz der Reagentien (Calciumsalze, Calciumchlorid bzw. -hydroxid, Fällungsinhibitor für die Salze und Metallsalz),
- - Entfernung von Anionen wie Sulfate, Phosphate, Carbonate und Fluoride und von Siliciumdioxid in Form von Niederschlägen aus Metallsalzen oder -hydroxiden, die leicht entwässert werden können (diese Aufzählung ist lediglich beispielhaft),
- - Entfernung von Kationen wie Calcium, Strontium und Barium und anderen Schwermetallen in Form von einfachen oder komplexen Metallsalzen oder Hydroxiden und die
- - Möglichkeit, einen Ausstoß von behandeltem Wasser (Umwandlungsgrad) zu erzeugen, der in der Nähe von 100% des Durchsatzes des unbehandelten Wassers liegt (die Differenz besteht aus dem mit den Metallniederschlägen ausgetragenen Wasser).
Claims (11)
1. Verfahren zum Entsalzen, Entmineralisieren und
gegebenenfalls Auskristallisieren von Säuren und/oder Metallsalze
enthaltenden Lösungen, dadurch gekennzeichnet, daß es die
aufeinanderfolgenden Stufen umfaßt:
a) Behandlung der zuvor gereinigten Lösungen mit einem
chemischen Inhibierungsreagens für die Ausfällung von
Salzen, gegebenenfalls mit anschließender
Filtration (4),
b) Aufkonzentrierung der Salze zu einer übersättigten
Salzlösung, die einen Anteil von 5 bis 80% des
Durchsatzes der zu behandelnden Lösung (5) ausmacht, und
c) Vermindern, wenn nicht sogar Ausschalten des die
Ausfällung hemmenden Effekts in dieser Salzlösung und
Ausfällung der übersättigt vorliegenden
auskristallisierbaren Salze aus dem aufkonzentrierten Anteil.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es
eine zusätzliche Vorstufe umfaßt, die aus einer
Neutralisation (1) durch den Zusatz von Reagentien besteht, um
das Löslichkeitsprodukt des auszufällenden Gelösten zu
erreichen, wobei auf diese Neutralisation gegebenenfalls
eine Reinigungsstufe (2, 3) folgen kann.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,
daß es eine zusätzliche Endstufe umfaßt, die aus einer
Rezirkulierung des aufkonzentrierten Anteils an den
Beginn der Reinigungsstufe vor oder nach der Stufe (5) der
Ausfällung/Auskristallisierung des Gelösten besteht.
4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß der Inhibitor für die
Ausfällung des Gelösten aus der Gruppe ausgewählt ist, welche
die Phosphonate, Polyacrylate und Polycarboxylate umfaßt.
5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß die Stufe (5) der
Entmineralisation und Aufkonzentrierung des Gelösten mittels
Filtration durch Ultrafiltrations- oder Umkehrosmosemembranen
realisiert wird, die gegebenenfalls gegenüber den zu
entfernenden Ionen selektiv sein können.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch
gekennzeichnet, daß die Stufe (5) der Entmineralisation und
Aufkonzentrierung des Gelösten durch Eindampfen und/oder
Auskristallisation und/oder Dialyse und/oder
Elektrodialyse und/oder Elektro-Elektrodialyse realisiert wird.
7. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß die Verminderung, wenn nicht
sogar Ausschaltung des die Ausfällung hemmenden Effekts
mittels eines Metalls durchgeführt wird, dessen
Wertigkeit gegebenenfalls von den Eigenschaften des
Fällungsinhibitors abhängig ist.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß
die Verminderung, wenn nicht sogar Ausschaltung des die
Ausfällung hemmenden Effekts mittels eines dreiwertigen
Metalls durchgeführt wird.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch
gekennzeichnet, daß die Verminderung, wenn nicht sogar
Ausschaltung des die Ausfällung hemmenden Effekts mittels
pH-Wert-Erhöhung durchgeführt wird.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch
gekennzeichnet, daß die Verminderung, wenn nicht sogar Ausschaltung
des die Ausfällung hemmenden Effekts mittels
Temperaturerhöhung durchgeführt wird.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch
gekennzeichnet, daß die Verminderung, wenn nicht sogar
Ausschaltung des die Ausfällung hemmenden Effekts mittels
Einwirkung eines chemischen Oxidationsmittels und/oder
eines beliebigen mineralischen oder organischen
chemischen Zusatzstoffs durchgeführt wird, der in der Lage
ist, die Aktivität des Fällungsinhibitors ganz oder
teilweise aufzuheben.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9514775A FR2742429B1 (fr) | 1995-12-13 | 1995-12-13 | Procede de desulfatation d'eaux saturees en sultate de calcium |
| FR9604195A FR2742430B1 (fr) | 1995-12-13 | 1996-04-03 | Procede de dessalement, de demineralisation de solutions contenant des acides et/ou des sels metalliques |
| PCT/FR1996/001878 WO1997021632A1 (fr) | 1995-12-13 | 1996-11-27 | Procede de dessalement, de demineralisation de solutions contenant des acides et/ou des sels metalliques |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE69612674D1 DE69612674D1 (de) | 2001-06-07 |
| DE69612674T2 true DE69612674T2 (de) | 2001-08-16 |
Family
ID=26232380
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE0904253T Pending DE904253T1 (de) | 1995-12-13 | 1996-11-27 | Verfahren zur entsalzung, und demineralisierung von säure und/oder metallsalzen enthaltenden lösungen |
| DE69612674T Expired - Fee Related DE69612674T2 (de) | 1995-12-13 | 1996-11-27 | Verfahren zur entsalzung, und demineralisierung von säure und/oder metallsalzen enthaltenden lösungen |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE0904253T Pending DE904253T1 (de) | 1995-12-13 | 1996-11-27 | Verfahren zur entsalzung, und demineralisierung von säure und/oder metallsalzen enthaltenden lösungen |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6036867A (de) |
| EP (1) | EP0904253B1 (de) |
| CA (1) | CA2235712C (de) |
| DE (2) | DE904253T1 (de) |
| ES (1) | ES2128282T3 (de) |
| FR (1) | FR2742430B1 (de) |
| PT (1) | PT904253E (de) |
| WO (1) | WO1997021632A1 (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102004018143A1 (de) * | 2004-04-08 | 2005-11-10 | Betriebsforschungsinstitut VDEh - Institut für angewandte Forschung GmbH | Verfahren und System zum Aufbereiten von metallhaltigen, sauren Abwässern |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AUPR382601A0 (en) * | 2001-03-20 | 2001-04-12 | Water Corporation, The | Treatment of coloured liquid waste |
| FR2842800B1 (fr) * | 2002-07-26 | 2004-10-08 | Omnium Traitement Valorisa | Procede et installation pour la fabrication d'eau de chaux a partir d'eau deionisee. |
| WO2005053824A2 (en) | 2003-12-07 | 2005-06-16 | Ben-Gurion University Of The Negev Research And Development Authority | Method and system for increasing recovery and preventing precipitation fouling in pressure-driven membrane processes |
| PT1807349E (pt) * | 2004-10-22 | 2010-03-09 | Akzo Nobel Nv | Método para cristalizar sais solúveis de aniões divalentes a partir de salmoura |
| US8038884B2 (en) * | 2005-02-18 | 2011-10-18 | Akzo Nobel N.V. | Process to prepare chlorine-containing compounds |
| PL1858806T3 (pl) * | 2005-02-18 | 2009-07-31 | Akzo Nobel Chemicals Int Bv | Sposób wytwarzania soli |
| US20070049777A1 (en) * | 2005-08-30 | 2007-03-01 | General Electric Company | Amine and membrane separation treatment of liquid hydrocarbon media |
| WO2007132465A2 (en) * | 2006-05-15 | 2007-11-22 | Ben-Gurion University Of The Negev, Research And Development Authority | An improved membrane water desalination process |
| DE102007004310A1 (de) * | 2007-01-29 | 2008-07-31 | Siemens Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Reinigung von mit Sulfat-Ionen und Schwermetall-Ionen verunreinigtem Wasser |
| NL2000640C2 (nl) * | 2007-03-05 | 2008-09-08 | Stichting Wetsus Ct Of Excelle | Werkwijze en systeem voor het zuiveren van een vloeistof. |
| US7824552B2 (en) * | 2007-09-05 | 2010-11-02 | Halliburton Energy Services, Inc. | Mobile systems and methods of sufficiently treating water so that the treated water may be utilized in well-treatment operations |
| FR2930540B1 (fr) * | 2008-04-24 | 2012-09-28 | Otv Sa | Procede de traitement de rejets de station membranaire |
| PE20110898A1 (es) | 2008-09-17 | 2012-01-06 | Evoqua Water Technologies Pte Ltd | Proceso de remocion de sulfato con alta recuperacion |
| US8695343B2 (en) * | 2009-12-04 | 2014-04-15 | General Electric Company | Economical and sustainable disposal of zero liquid discharge salt byproduct |
| CN102815810B (zh) * | 2011-06-10 | 2015-04-22 | 通用电气公司 | 脱盐***和方法 |
| US9339765B2 (en) | 2011-09-16 | 2016-05-17 | General Electric Company | Electrodialysis method and apparatus for passivating scaling species |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2339575A1 (fr) * | 1976-01-30 | 1977-08-26 | Degremont | Procede et installation de traitement des eaux par precipitation cristalline et decantation |
| US4072607A (en) * | 1976-10-26 | 1978-02-07 | American Cyanamid Company | Preparation of anionic polymers for use as scale inhibitors and anti-precipitants |
| US4634532A (en) * | 1984-05-12 | 1987-01-06 | Calgon Corporation | Orthophosphate-containing desalination scale inhibitors |
| KR950000469B1 (ko) * | 1989-02-20 | 1995-01-20 | 히사모노 나스 | 해수중의 염 분리방법 |
| ZA927932B (en) * | 1991-10-15 | 1993-04-26 | Calgon Corp | Method for controlling calcium sulfate scaling in metal mining circuits. |
| US5302297A (en) * | 1993-02-26 | 1994-04-12 | Barthrope Richard T | Removal of scale-forming inorganic salts from a produced brine |
| US5685980A (en) * | 1996-03-07 | 1997-11-11 | Patapoff; Walter | Miniaturized handheld desalination field unit |
-
1996
- 1996-04-03 FR FR9604195A patent/FR2742430B1/fr not_active Expired - Fee Related
- 1996-11-27 PT PT96941068T patent/PT904253E/pt unknown
- 1996-11-27 DE DE0904253T patent/DE904253T1/de active Pending
- 1996-11-27 WO PCT/FR1996/001878 patent/WO1997021632A1/fr active IP Right Grant
- 1996-11-27 ES ES96941068T patent/ES2128282T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-27 EP EP96941068A patent/EP0904253B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-27 CA CA002235712A patent/CA2235712C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1996-11-27 US US09/043,828 patent/US6036867A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-11-27 DE DE69612674T patent/DE69612674T2/de not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102004018143A1 (de) * | 2004-04-08 | 2005-11-10 | Betriebsforschungsinstitut VDEh - Institut für angewandte Forschung GmbH | Verfahren und System zum Aufbereiten von metallhaltigen, sauren Abwässern |
| DE102004018143B4 (de) * | 2004-04-08 | 2007-11-08 | Betriebsforschungsinstitut VDEh - Institut für angewandte Forschung GmbH | Verfahren zum Aufbereiten von metallhaltigen, sauren Abwässern |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0904253A1 (de) | 1999-03-31 |
| DE69612674D1 (de) | 2001-06-07 |
| FR2742430A1 (fr) | 1997-06-20 |
| EP0904253B1 (de) | 2001-05-02 |
| US6036867A (en) | 2000-03-14 |
| ES2128282T1 (es) | 1999-05-16 |
| WO1997021632A1 (fr) | 1997-06-19 |
| DE904253T1 (de) | 1999-08-19 |
| FR2742430B1 (fr) | 1998-09-04 |
| PT904253E (pt) | 2001-08-30 |
| CA2235712A1 (fr) | 1997-06-19 |
| ES2128282T3 (es) | 2001-06-16 |
| CA2235712C (fr) | 2006-08-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69612674T2 (de) | Verfahren zur entsalzung, und demineralisierung von säure und/oder metallsalzen enthaltenden lösungen | |
| DE69001344T3 (de) | Verfahren für die Aufbereitung von Fluorid enthaltendem Wasser. | |
| EP0056850B1 (de) | Verfahren zur Teilentsalzung von Wässern mit einer Kombination von schwach saurem und basischem Ionenaustauschermaterial und anschliessender Regeneration des Ionenaustauschermaterials | |
| DE1517526A1 (de) | Verfahren fuer die Behandlung von Abwasser | |
| EP2537813A1 (de) | Verfahren zur Aufarbeitung von Minenwässern | |
| DE69404734T2 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Dekontaminierung von Flüssigkeiten die ionische Metalle enthalten | |
| DE2447751A1 (de) | Verfahren und vorrichtung zur entfernung von schwefeldioxyd aus schornsteingasen | |
| DE19603494C2 (de) | Verfahren zur Teilentsalzung von Wasser | |
| DE2808703C2 (de) | Verfahren zur Abwasserreinigung unter Rückgewinnung der Fett- und Eiweißstoffe in wiederverwendbarer Form | |
| DE3109848A1 (de) | Verfahren zum behandeln von abwasser | |
| DE69227001T2 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Behandlung von Abgas aus einer Rauchgasentschwefelungsanlage | |
| DE3338194C2 (de) | Verfahren zur Verhinderung der Niederschlagsbildung bei der Entionisierung von Rohwasser | |
| DE102007006450A1 (de) | Verfahren zur Gewinnung von entsalztem Wasser aus Zirkoniumhaltigem Spülwasser | |
| DE60006595T2 (de) | Verfahren zur Entfernung von Metallen aus einer Zitronensäure enthaltenden Reinigungslösung | |
| DE69801423T2 (de) | Behandlung von organische säuren enthaltenden abwasserströmen | |
| WO2015024627A1 (de) | Verfahren zum reduzieren des abwasservolumens einer rauchgasentschwefelungsanlge | |
| DE2048445A1 (de) | Behandlungsverfahren von aluminium haltigen Losungen | |
| DE2920737A1 (de) | Verfahren und vorrichtung zum reinigen und wiedergewinnen von aus flaschenreinigungsmaschinen abgelassenen arbeitsfluessigkeiten | |
| DE2512107B2 (de) | Verfahren zur Langsamentkarbonisierung von Wasser | |
| DE2851135C2 (de) | Verfahren zum Regenerieren von zur Entfernung von Anionen starker Säuren aus Rohwässern verwendeten Anionenaustauschern in Hydrogenkarbonatform | |
| DE19847940A1 (de) | Verfahren zur Aufbereitung von magnesiumsulfathaltigen Wässern | |
| DE1546225A1 (de) | Verfahren zur Behandlung einer Abfallsaeureloesung | |
| DE1926969A1 (de) | Verfahren zur chemischen Entfernung von Phosphorionen aus Abwasser | |
| DE946130C (de) | Verfahren zum Reinigen von Zuckersaft | |
| DE102004018143B4 (de) | Verfahren zum Aufbereiten von metallhaltigen, sauren Abwässern |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Representative=s name: GROSSE, BOCKHORNI, SCHUMACHER, 81476 MUENCHEN |
|
| 8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Representative=s name: BOCKHORNI & KOLLEGEN, 80687 MUENCHEN |
|
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |