DE69603874T2 - Calciumhydroxidteilchen - Google Patents
CalciumhydroxidteilchenInfo
- Publication number
- DE69603874T2 DE69603874T2 DE69603874T DE69603874T DE69603874T2 DE 69603874 T2 DE69603874 T2 DE 69603874T2 DE 69603874 T DE69603874 T DE 69603874T DE 69603874 T DE69603874 T DE 69603874T DE 69603874 T2 DE69603874 T2 DE 69603874T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- particles
- calcium hydroxide
- less
- fraction
- grain size
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000002245 particle Substances 0.000 title claims abstract description 122
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 title claims abstract description 82
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 81
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 80
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 65
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 29
- 238000003795 desorption Methods 0.000 claims abstract description 23
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 49
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 43
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 38
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 14
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 claims description 12
- 238000010791 quenching Methods 0.000 claims description 2
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims 1
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 abstract description 73
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N Calcium oxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 15
- 235000012255 calcium oxide Nutrition 0.000 description 15
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 11
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 11
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 11
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 3
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 3
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000000567 combustion gas Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000004320 controlled atmosphere Methods 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 239000010791 domestic waste Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/48—Sulfur compounds
- B01D53/50—Sulfur oxides
- B01D53/508—Sulfur oxides by treating the gases with solids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/68—Halogens or halogen compounds
- B01D53/685—Halogens or halogen compounds by treating the gases with solids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/02—Oxides or hydroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2/00—Lime, magnesia or dolomite
- C04B2/02—Lime
- C04B2/04—Slaking
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2251/00—Reactants
- B01D2251/40—Alkaline earth metal or magnesium compounds
- B01D2251/404—Alkaline earth metal or magnesium compounds of calcium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2251/00—Reactants
- B01D2251/60—Inorganic bases or salts
- B01D2251/604—Hydroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/14—Pore volume
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/16—Pore diameter
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/20—Powder free flowing behaviour
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Geology (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Disintegrating Or Milling (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
Description
- Die vorliegende Erfindung hat Calciumhydroxidteilchen zur Aufgabe, die einen Feuchtigkeitsgehalt unterhalb von 2 Gew.-% und ein Porengesamtvolumen der Desorption von wenigstens 0,1 cm³/g aufweisen.
- Um ein gutes Einfangen von Gasströmen (SO&sub2;, HCl usw.) mittels Calciumhydroxidteilchen zu erreichen (d. h. eine gute chemische Reaktivität), hat der Fachmann Teilchen aus Ca(OH)&sub2; hergestellt, deren Gefüge so abgeändert wurde, daß es Poren mit großem Durchmesser aufweist, wodurch eine gute innere Diffusion sichergestellt wird. Vorzugsweise wird das Gefüge auch verändert, um die innere Aktivität zu erhöhen, d. h. um eine große spezifische Oberfläche zu gewähren.
- Es sind verschiedene Verfahren zur Herstellung von Calciumhydroxidteilchen mit besonderem Gefüge bekannt.
- Daher wird durch das Alkohol-Verfahren, in dem ungelöschter Kalk in Gegenwart einer großen Menge an Alkohol gelöscht wird, hydratisierter (gelöschter) Kalk hergestellt, der. Alkohol enthält (dessen vollständige Entfernung unmöglich war) und durch eine geringe Korngöße (weniger als 20 um), eine große spezifische Oberfläche (mehr als 30 m²/g) und einen geringen Wassergehalt gekennzeichnet ist. Dieses Verfahren erfordert, eine kostspielige Betriebsanlage, weil es notwendig ist, den verwendeten Alkohol maximal im Kreislauf zu führen. Insbesondere das Dokument WO-A-92/01 627 offenbart ein Alkohol-Verfahren, das gelöschten Kalk liefert, der eine spezifische Oberfläche oberhalb von 35 m²/g und ein Porengesamtvolumen von wenigstens 0,25 cm³/g besitzt, wobei das Porenvolumen für Poren zwischen 10 und 40 nm sichtbar bei mehr als 0,1 cm³/g liegt. Indessen betrifft dieses Dokument die Herstellung von Teilchen mit geringer Korngröße (typischerweise weniger als 2,5 um) und legt folglich nicht nahe, eine Korngrößenverteilung anzuwenden, worauf sich die vorliegende Erfindung bei den Teilchen mit großem Durchmesser bezieht, die eine ausgezeichnete Behandlung von Rauchgasen mittels des genannten Kalks gestatten.
- Gemäß einem unwirtschaftlichen Verfahren werden die Calciumhydroxidteilchen durch Trocknen von Kalkmilch erhalten, die durch Löschen von CaO mit einem Gleichgewichtsverhältnis von Wasser/Kalk oberhalb von 2 erhalten wurde. Dieses angesichts der zur verdampfenden Wassermenge unwirtschaftliche Verfahren gestattet nur die Herstellung von Ca(OH)&sub2;- Teilchen mit geringer Korngröße (eine Korngröße von hauptsächlich weniger als 10 um). Zudem ist die Reaktivität des Kalks in Form von Kalkmilch gegenüber CO&sub2; wichtig. Dieser gelöschte Kalk stellt sich nach dem Trocknen in Form von Teilchen dar, die hauptsächlich Poren mit einem Durchmesser von weniger als 100 Å aufweisen (unter der Annahme einer zylinderförmigen Geometrie der Poren).
- Schließlich ist aus dem Dokument PCT/BE 91/00 082 ein Verfahren bekannt, in dem der Kalk in Gegenwart von besonderen Zusatzstoffen, wie Ethylenglykol usw., gelöscht wird. Der durch dieses Verfahren erhaltene gelöschte Kalk stellt sich in Form von Teilchen mit ungeregelter Korngröße dar, er weist eine schwer steuerbare Restfeuchtigkeit auf, die bei der Verwendung Probleme mit sich bringen kann, und besitzt eine große spezifische Oberfläche (mehr als 35 m²/g). Dieser Kalk weist ein Porenvolumen von weniger als 0,06 cm³/g auf, das aus Poren mit einem Durchmesser zwischen 100 und 400 Å besteht (wobei der Porendurchmesser unter der Annahme einer zylinderförmigen Geometrie berechnet wurde, BJH-Verfahren).
- Auch aus dem Dokument US-A-2.894.820 sind Verfahren zur Herstellung von Teilchen aus gelöschtem Kalk bekannt. Gemäß dem ersten in diesem Dokument beschriebenen Verfahren wird der ungelöschte Kalk in solcher Weise gelöscht, daß trockenes Calciumhydroxid entsteht, und dieses trockene Calciumhydroxid wird klassifiziert. Gemäß einem anderen Verfahren wird der ungelöschte Kalk in solcher Weise gelöscht, daß feuchtes Calciumhydroxid entsteht, das genannte Calciumhydroxid wird getrocknet, und dieses getrockene Calciumhydroxid wird klassifiziert. Durch diese Verfahren werden nach dem Dokument Calciumhydroxide erhalten, die spezifische Oberflächen nach BET von weniger als 25 m²/g aufweisen. Aus den Beispielen 1 und 2 dieses Dokuments wird klar, daß die agglomerierten Teilchen, welche durch das trockene Verfahren oder das Naß-Verfahren erhalten werden, ähnliche Eigenschaften aufweisen.
- Dieses Dokument präzisiert in keiner Weise weder den zu verwendenden Typs des ungelöschten Kalks, noch die Wichtigkeit der Verwendung eines besonderen Naß-Verfahrens zur Hydratation, noch die vorteilhafterweise während des Trockenschritts des feuchten Calciumhydroxids zu ergreifenden Vorsichtsmaßnahmen, um ein Calciumhydroxid zu erhalten, das ein Porenvolumen der Stickstoffdesorption oberhalb von 0,06 cm³/g aufweist, das aus Poren mit einem Durchmesser zwischen 100 und 400 Å besteht, berechnet nach dem BJH- Verfahren unter der Annahme einer zylinderförmigen Geometrie der Poren.
- Im Verlauf der vorliegenden Beschreibung wird unter dem Porendurchmesser der nach dem BJH-Verfahren unter der Annahme einer zylinderförmigen Geometrie der Poren berechnete Durchmesser verstanden.
- Es wurde nunmehr festgestellt, daß es durch Verwendung eines besonderen ungelöschten Kalks im Verfahren zur Herstellung von Calciumhydroxid, umfassend einen Hydratationsschritt des ungelöschten Kalks, um ein Calciumhydroxid zu erhalten, das eine Restfeuchtigkeit zwischen 15 und 25% aufweist, und einen Trockenschritt des feuchten Calciumhydroxids, möglich wurde, ein merklich trockenes Calciumhydroxid zu erhalten, das ein Porenvolumen der Stickstoffdesorption oberhalb von 0,1 cm³/g aufweist, das aus Poren mit einem Durchmesser zwischen 100 und 400 Å besteht, wobei dieses Calciumhydroxid eine ausgezeichnete Absorption von SO&sub2; und von HCl aus den Rauchgasen von Müllverbrennungsöfen oder anderen industriellen Anlagen gestattet.
- Die vorliegende Erfindung betrifft Calciumhydroxidteilchen, die ein Porenvolumen der Stickstoffdesorption oberhalb von 0,1 cm³/g aufweisen, das aus Poren mit einem Durchmesser zwischen 100 und 400 Å besteht (berechnet nach dem BJH-Verfahren unter der Annahme einer zylinderförmigen Geometrie der Poren). Vorteilhafterweise wird die Porosität nicht oder nur wenig durch eine Karbonatation während des Arbeitsschritts des Trocknens und des Zerkleinerns verändert.
- Nach einer besonderen Ausführungsform hat die Erfindung ein Gemisch aus Calciumhydroxidteilchen zur Aufgabe, das eine große Porosität, die durch Poren mit einem Durchmesser zwischen 100 und 400 Å definiert ist, und eine angemessene Korngrößenverteilung besitzt, die eine ausgezeichnete Behandlung von Rauchgasen in Anlagen mit einem Hülsenfilter gestattet.
- Die erfindungsgemäß getrockneten Calciumhydroxidteilchen weisen die folgenden Eigenschaften auf:
- * einen Feuchtigkeitsgehalt unterhalb von 2 Gew.-%, vorzugsweise unterhalb von 1%,
- * eine spezifische Oberfläche (nach BET) oberhalb von 30 m²/g, vorteilhafterweise, oberhalb von 35 m²/g, vorzugsweise oberhalb von 40 m²/g,
- * ein Porengesamtvolumen der Stickstoffdesorption oberhalb von 0,10 cm³/g, das aus Poren mit einem Durchmesser unterhalb von 1000 Å besteht,
- * ein Porenteilvolumen der Stickstoffdesorption oberhalb von 0,10 cm³/g, das aus Poren mit einem Durchmesser zwischen 100 und 400 Å besteht, und
- * einen CO&sub2;-Gehält unterhalb von 2%.
- Nach einer vorteilhaften Ausführungsform der erfindungsgemäßen Teilchen liegt das Porenteilvolumen der Stickstoffdesorption, das aus Poren mit einem Durchmesser zwischen 100 und 400 A besteht, oberhalb von 0,12 cm³/g, insbesondere oberhalb von 0,15 cm³/g.
- Gemäß den vorteilhaften Ausführungsformen weisen die Teilchen ein Porengesamtvolumen der Stickstoffdesorption oberhalb von 0,12 cm³/g, insbesondere oberhalb von 0,20 cm³/g auf. In diesen Ausführungsformen entspricht das Porenteilvolumen der Stickstoffdesorption, das aus Poren mit einem Durchmesser zwischen 100 und 400 Å besteht, vorteilhafterweise mehr als 50% des Porengesamtvoulmens. Vorteilhafterweise entspricht dieses 100 bis 400 Å- Porenteilvolumen der Desorption mehr als 55% (vorzugsweise mehr als 60%, beispielsweise 60 bis 72%) des Porengesamtvolumens der Desorption.
- Die erfindungsgemäßen Calciumhydroxidteilchen haben vorteilhafterweise eine Korngröße von weniger als 200 um, insbesondere von weniger als 100 um.
- Die erfindungsgemäßen Teilchen bilden ein Gemisch, umfassend:
- (a) eine erste Fraktion von Calciumhydroxidteilchen mit einer Korngröße von weniger als 32 um, und
- (b) eine zweite Fraktion von Calciumhydroxidteilchen mit einer Korngröße von mehr als 32 um, wobei der Gewichtsprozentsatz des Rückstands bei 32 um (Gewichtsprozentsatz der Teilchen, die nicht durch ein Sieb mit 32 um Maschenweite passen) zwischen 20 und 50, insbesondere zwischen 30 und 40, zum Beispiel um 35 liegt.
- Es wurde festgestellt, daß Gemische, die eine derartige Korngrößenverteilung (insbesondere einen Rückstand bei 32 um von 30 bis 40%) und ein wie vorstehend definiertes Porenvolumen der Stickstoffdesorption, das aus Poren mit einem Durchmesser zwischen 100 und 400 Å besteht, aufweisen, ein ausgezeichnetes Fließvermögen und ausgezeichnete Dosierungsmöglichkeiten (leichte und genaue Dosierung) besitzen und eine gute Verwendung (Wirksamkeit der Behandlung, insbesondere Behandlung von Rauchgasen) ermöglichen.
- Nach einer Ausführungsform besitzen die Calciumhydroxidteilchen, die eine Korngröße von weniger als 32 um aufweisen, einen mittleren Durchmesser (50 Gew.-% der Teilchen der Fraktion besitzen einen Durchmesser unterhalb des genannten Durchmessers) unterhalb von 20 um, insbesondere unterhalb von 10 um, beispielsweise unterhalb von 5 um, sogar unterhalb von 2 um.
- Die Teilchen mit einer Korngröße von mehr als 32 um besitzen vorteilhafterweise einen mittleren Durchmesser unterhalb von 100 um, beispielsweise zwischen 50 und 90 um, insbesondere zwischen 50 und 80 um.
- Das Fließvermögen der Teilchen ist vorteilhafterweise auf zwischen 40 und 50 eingestellt. Dieses Fließvermögen wurde auf einem Siebgerät "Alpine" gemessen. Das Fließvermögen kennzeichnet die Geschwindigkeit des Durchgangs der Teilchen mit einem Durchmesser unterhalb von 90 um durch ein Sieb mit 90 um unter Einwirkung einer konstanten Ansaugung (Absenkung der Manometerflüssigkeit mit einer Dichte von 0,88 um 100 mm). Das Fließvermögen, ausgedrückt in %, entspricht dem Verhältnis zwischen dem Gewicht der Fraktion mit weniger als 90 um, die das Sieb in 15 Sekunden passiert, und dem Gesamtgewicht der Fraktion mit weniger als 90 um.
- Die Erfindung hat auch ein Verfahren zur Herstellung von erfindungsgemäßen Teilchen, wie es in Anspruch 10 definiert ist, zur Aufgabe.
- In diesem Verfahren werden die Teilchen, die CaO enthalten und eine Reaktivität von mehr als 30ºC/Minute, vorzugsweise mehr als 40ºC/Minute aufweisen, mittels einer Wassermenge gelöscht, die ausreicht, um am Ende der Löschreaktion Calciumhydroxid mit einer Restfeuchtigkeit zwischen 15 und 30 Gew.-%, vorteilhafterweise unterhalb von 25%, vorzugsweise ungefähr 20 bis 25%, insbesondere 21 bis 23% zu erhalten. Das derart hergestellte Calciumhydroxid wird getrocknet, um seinen Wassergehalt auf weniger als 2 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 1 Gew.-% abzusenken. Das Trocknen wird mittels eines Gases (Luft, Stickstoff usw.), das eine Temperatur unterhalb von 500ºC und einen CO&sub2;-Gehalt unterhalb von 500 mg/Nm³ (insbesondere unterhalb von 350 mg/Nm³, vorzugsweise unterhalb von 200 mg/Nm³) aufweist, durchgeführt, um seine Restfeuchtigkeit auf weniger als 2% abzusenken und um nach dem Trocknen Calciumhydroxidteilchen zu erhalten, deren CO&sub2;-Gehalt (bezogen auf die Trockenmasse) deutlich dem CO&sub2;-Gehalt (bezogen auf die Trockenmasse) der Teilchen von vor dem Trocknen entspricht. Das Trocknen ist folglich vom indirekten Typ, das heißt, daß der direkte Kontakt zwischen den zu trocknenden Teilchen und den Verbrennungsgasen vermieden wird. Ein derartiges Erhitzen ist beispielsweise Schnelltrocknen, Leitungstrocknen oder Trocknen-Zerkleinern, wobei das Trocknen-Zerkleinern in einem einzelnen Arbeitsschritt bevorzugt wird.
- Die Reaktivität der ungelöschten Kalkteilchen wird gemäß der Norm DIN 1060 Teil Nr. 3 - Baukalk - Versuchsverfahren Nr. 10 - Ausgabe 1982 berechnet, wobei diese Reaktivität der Zeitdauer entspricht, die notwendig ist, um, gerechnet ab dem Beginn der Löschreaktion von 150 g CaO mit 600 g Wasser, eine Temperatur von 60ºC zu erreichen, wobei die Anfangstemperatur 20ºC beträgt. Mit anderen Worten, ein Kalk mit einer Reaktivität von mehr als 40ºC/Minute entspricht einem Kalk, der es gestattet, eine Temperatur von 60ºC in weniger als 1 Minute zu erreichen.
- Nach einer möglichen Ausführungsform wird das Trocknen in einer Kammer durchgeführt, in der zwischen einem Einlass und einem Auslass ein Trockengasstrom erzeugt wird, wobei die Temperatur des in die Kammer eingeleiteten Trockengases zwischen 250 und 500ºC, insbesondere zwischen 300 und 450ºC liegt, während die Temperatur des die Kammer verlassenden Trockengases bei wenigstens oberhalb von 110ºC, vorteilhafterweise 120 bis 150ºC liegt. Es ist klar, daß das Trocknen in solcher Weise durchgeführt wird, daß jegliches Kondensationsproblem in der Trockenkammer vermieden wird.
- Nach oder während des Trocknens wird die Korngröße der Teilchen durch einen Zerkleinerungsschritt kontrolliert, dem gegebenenfalls ein Trennschritt vorangeht oder nachfolgt.
- Der Vorgang des Zerkleinerns wird unter einer kontrollierten Atmosphäre durchgeführt, derart, daß der CO&sub2;-Gehalt der Calciumhydroxidteilchen nach dem Trocknen und Zerkleinern vorzugsweise höchstens um 0,3% oberhalb des CO&sub2;-Gehalts der Calciumhydroxidteilchen von vor dem Trocknen liegt. Der CO&sub2;-Gehalt der Calciumhydroxidteilchen nach dem Trocknen und Zerkleinern liegt insbesondere höchstens um 0,2% oberhalb des CO&sub2;-Gehalts der Calciumhydroxidteilchen von vor dem Trocknen. Dieser Arbeitsschritt des Zerkleinerns wird in einer Weise durchgeführt, in der jede Karbonatation maximal vermieden wird. Der Arbeitsschritt des Zerkleinerns wird in Gegenwart eines Gases durchgeführt, das einen CO&sub2;-Gehalt unterhalb von 500 mg/Nm³ (insbesondere unterhalb von 350 mg/Nm³; vorzugsweise unterhalb von 200 mg/Nm³) besitzt.
- Im erfindungsgemäßen Verfahren werden CaO-Teilchen eingesetzt, die eine Korngröße von weniger als 5 mm haben, insbesondere CaO-Teilchen mit einer Korngröße von 0 bis 2 mm.
- Gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren wird ein Arbeitsschritt des Zerkleinerns mit wenigstens einem Teil der getrockneten Calciumhydroxidteilchen durchgeführt. Dieser Arbeitsschritt des Zerkleinerns wird in einer solchen Weise geregelt oder kontrolliert, daß Calciumhydroxidteilchen erhalten werden, die, gegebenenfalls nach Mischen der getrockneten aber nicht zerkleinerten Calciumhydroxidteilchen, ein Teilchengemisch erzeugen, das eine erste Fraktion von Calciumhydroxidteilchen mit einer Korngröße von mehr als 32 um und eine zweite Fraktion von Calciumhydroxidteilchen mit einer Korngröße von weniger als 32 um umfaßt, wobei der Gewichtsprozentsatz des Rückstands bei 32 um zwischen 10 und 90 liegt.
- Das Verhältnis der Korngröße der Teilchen (erste Fraktion/zweite Fraktion) des Gemischs kann korrigiert oder abgeändert werden, indem die Parameter der Zerkleinungsmaschine eingestellt werden.
- Um beispielsweise das Verhältnis der Korngröße zu verändern, wird eine Fraktion von getrockneten Teilchen abgetrennt, die restliche Fraktion der getrockneten Teilchen zerkleinert und die Teilchen der abgetrennten Fraktion sowie die Teilchen der zerkleinerten Fraktion wenigstens teilweise gemischt. Zum Beispiel wird vor dem Zerkleinern die Fraktion mit einer Korngröße von weniger als 32 um abgetrennt.
- Die Besonderheiten und Einzelheiten der Erfindung werden aus der folgenden Beschreibung von Ausführungsbeispielen klar. In dieser Beschreibung wird auf die hier beigefügten Fig. 1 bis 4 Bezug benommen, welche die erfindungsgemäßen Verfahren in schematischer Weise zeigen.
- Gemäß dem Verfahren von Fig. 1 wird in 1 eine Hydratation von CaO unter Verwendung eines Verhältnisses von Wasser/Kalk durchgeführt, das ausreicht, um Calciumhydroxid mit einer Restfeuchtigkeit von ungefähr 2 Gew.-% zu erhalten. Die CaO-Teilchen wiesen eine Korngröße zwischen 0 und 2 mm und eine Reaktivität von ungefähr 45ºC/Minute auf.
- In 2 wird das in 1 hergestellte Calciumhydroxid so getrocknet, daß der Wassergehalt auf weniger als 2 Gew.-%, insbesondere weniger als 1% verringert wird. Das Trocknen im beschriebenen Verfahren war vom indirekten Typ (ohne direkten Kontakt des Calciumhydroxids mit den Rauchgasen der Verbrennung). Tatsächlich wurde das Trocknen mittels Luft durchgeführt, die an CO&sub2; arm war (CO&sub2;-Gehalt unterhalb von 400 mg/Nm³). Diese auf 400ºC erhitzte Luft wurde in die Trockenkammer 2 eingeleitet und verließ die Kammer mit einer Temperatur von ungefähr 130ºC. Am Ende des Trocknens lag die Oberflächentemperatur der hydratisierten Kalkkörnchen oberhalb von ungefähr 110ºC.
- Das in 2 getrocknete Hydroxid wies einen Feuchtigkeitsgehalt unterhalb von 1%, vorzugsweise unterhalb von 0,5% auf. Dieses getrocknete Hydroxid wird einer Zerkleinerungsmaschine 3 zugeführt, deren Zerkleinerungsparameter so geregelt werden, daß direkt am Ausgang der Zerkleinerungsmaschine Teilchen erhalten werden, welche das vorbestimmte Verhältnis der Korngröße aufweisen. Der Arbeitsschritt des Zerkleinerns wurde unter einer an CO&sub2; armen Atmosphäre durchgeführt.
- Der CO&sub2;-Gehalt der Calciumhydroxidteilchen nach dem Trocknen und Zerkleinern lag um weniger als 0,3% oberhalb des CO&sub2;-Gehalts der Calciumhydroxidteilchen von vor dem Trocknen und Zerkleinern.
- Das Verfahren in Fig. 2 ist demjenigen, welches in Fig. 1 dargestellt ist, ähnlich, nur daß die zerkleinerten Teilchen, welche die Zerkleinerungsmaschine 3 verlassen, einem Windsichter 4 zugeführt werden, um von diesen einen Teil der Teilchen mit einer Korngröße von mehr als 32 um abzutrennen (beispielsweise die Fraktion D von Teilchen mit mehr als 100 um). Die Calciumhydroxidteilchen C mit dem gewünschten Verhältnis der Korngröße von mehr als 32 um/weniger als 32 um (+32 um/-32 um), verlassen den Abscheider 4. Was die Fraktion D betrifft, so kann diese in der Zerkleinerungsmaschine 3 dem Kreislauf wieder zugeführt werden.
- In diesem Verfahren wurden der Arbeitsschritt des Trocknens, das Windsichten und der Arbeitsschritt des Zerkleinerns unter einer Luftatmosphäre, die an CO&sub2; arm war (CO&sub2;-Gehalt unterhalb von 400 mg/Nm³); durchgeführt.
- Der CO&sub2;-Gehalt der Calciumhydroxidteilchen lag nach dem Trocknen, Windsichten und Zerkleinern um weniger als 0,3% oberhalb des CO&sub2;-Gehalts der Calciumhydroxidteilchen von vor dem Trocknen, Windsichten und Zerkleinern.
- Das Verfahren in Fig. 3 ist demjenigen von Fig. 1 ähnlich, nur daß mit dem getrockneten Calciumhydroxid vor dem Zerkleinern ein Schritt 4, Windsichten, durchgeführt wird. Die Korngrößenfraktion von mehr als 32 um (E) wird einer Zerkleinerungsmaschine 3 so zugeführt, daß die Korngröße dieser Fraktion korrigiert wird. Die Fraktion der zerkleinerten Teilchen G, welche die Zerkleinerungsmaschine verläßt, wird anschließend mit der Korngrößenfraktion F mit weniger als 32 um, die aus dem Abscheider 4 stammt, gemischt.
- In diesem Verfahren wurden das Windsichten und der Arbeitsschritt des Zerkleinerns unter einer Luftatmosphäre, die an CO&sub2; arm war (CO&sub2;-Gehalt unterhalb von 400 mg/Nm³), durchgeführt.
- Der CO&sub2;-Gehalt der Calciumhydroxidteilchen lag nach dem Trocknen, Windsichten und Zerkleinern um weniger als 0,3% oberhalb des CO&sub2;-Gehalts der Calciumhydroxidteilchen von vor dem Trocknen, Windsichten und Zerkleinern.
- Im Verfahren von Fig. 4, welches das bevorzugte Verfahren ist, wird in 1 ungelöschter Kalk, der einen CO&sub2;-Gehalt unterhalb von 1,5% (zum Beispiel 1,2%), eine Reaktivität oberhalb von 40ºC/Minute und eine Korngröße zwischen 0 und 2 mm aufweist, gelöscht. Die eingesetzte Menge an Wasser war ausreichend, um ein Gemisch von Calciumhydroxid mit einer Restfeuchtigkeit von 22% zu erhalten.
- Das Gemisch aus feuchtem Calciumhydroxid wurde einer Trocknungs-Zerkleinerungsmaschine zugeführt, in der ein Heißluftstrom erzeugt wurde. Diese Heißluft hatte einen CO&sub2;-Gehalt unterhalb von 350 mg/m³. Die Temperatur der in die Trocknungs-Zerkleinerungsmaschine eingeleiteten Luft betrug ungefähr 450ºC, und die Luft, welche die Trocknungs- Zerkleinerungsmaschine verließ, hatte ungefähr 120 bis 130ºC.
- Der Vorgang des Zerkleinerns-Trocknens wurde so durchgeführt, daß ein Gemisch aus Calciumhydroxidteilchen erhalten wurde, das einen Feuchtigkeitsgehalt von weniger als 1% und das gewünschte Verhältnis der Korngröße aufwies.
- Der CO&sub2;-Gehalt des Gemischs der Calciumhydroxidteilchen nach dem Trocknen betrug weniger als 1,5%. Dieser CO&sub2;-Gehalt des Gemischs der Calciumhydroxidteilchen nach dem Trocknen und Zerkleinern lag um weniger als 0,3% oberhalb des CO&sub2;-Gehalts der Calciumhydroxidteilchen von vor dem Trocknen und Zerkleinern (berechnet als Trockengewicht). Demzufolge ermöglichte das Verfahren, eine unerwünschte Karbonatation der Calciumhydroxidteilchen während des Trocknens und Zerkleinerns zu begrenzen, wobei eine derartige Karbonatation die Zugänglichkeit des Porenvolumens benachteiligt.
- Die mittlere spezifische Oberfläche nach BET des Gemischs der Calciumhydroxidteilchen nach dem Trocknen-Zerkleinern betrug 48 m²/g, während das Porenvolumen der Teilchen sich durch ein Porengesamtvolumen (Porenvolumen der Stickstoffdesorption, das aus Poren mit einem Durchmesser unterhalb von 1000 Å besteht) von 0,26 cm³/g und ein 100 bis 400 Å-Porenteilvolumen (Porenvolumen der Stickstoffdesorption, das aus Poren mit einem Durchmesser zwischen 100 und 400 Å besteht) von 0,16 cm³/g auszeichnete:
- Unter Verwendung des Verfahrens von Fig. 4 wurden verschiedene Gemische der erfindungsgemäßen Teilchen hergestellt, wobei die Parameter der Maschine zum Zerkleinern- Trocknen geregelt wurden. Die so hergestellten Gemische würden analysiert, um die gewählten Parameter zu bestimmen unter:
- * dem Porengesamtvoulmen (VPTOT) in cm³/g (Porenvolumen der Stickstoffdesorption, das aus Poren mit einem Durchmesser unterhalb von 1000 Å besteht, berechnet nach dem BJH-Verfahren unter der Annahme einer zylinderförmigen Geometrie der Poren);
- * dem 100 bis 400 Å-Porenteilvoulmen (VPPART) in cm³/g (Porenteilvolumen der Stickstoffdesorption, das aus Poren mit einem Durchmesser zwischen 100 und 400 Å besteht, berechnet nach dem BJH-Verfahren unter der Annahme einer zylinderförmigen Geometrie der Poren);
- * dem mittleren Durchmesser (D&sub5;&sub0;) in um (geometrisches Mittel);
- * der Korngrößenfraktion oberhalb von 32 um (F&sbplus;&sub3;&sub2;) in Gew.-%, und
- * der Korngrößenfraktion unterhalb von 32 um (F&submin;&sub3;&sub2;) in Gew.-%.
- Schließlich wurden für bestimmte Gemische der Druckverlust ("perte de charge" PC) in mm H&sub2;O je mm Schicht für ein Gas gemessen, das durch die genannte Schicht mit einer Geschwindigkeit von 1 cm/s und bei einer Temperatur von 150ºC strömt. Dieser Druckverlust, der ein Maß für die Durchlässigkeit ist, wurde durch ein abgeändertes Verfahren zur Messung der Durchlässigkeit von Blaine (Porositätsindex 0,74 bis 0,75) und die Anwendung der Kozeny-Carman-Gleichung gemessen.
- Die folgenden Tabelle I gibt die Parameter an, welche die hergestellten Gemische der Calciumhydroxidteilchen kennzeichnen: Tabelle I
- Tabelle I zeigt, daß es durch Anpassen des Verhältnisses der Korngröße des Gemischs gemäß der Erfindung möglich ist, den Druckverlust um einen Faktor von ungefähr 2 bis 4 zu verringern, indem das Verhältnis der Korngrößen F&sbplus;&sub3;&sub2;/F&submin;&sub3;&sub2; zwischen 30/70 und 50/50 anstelle eines Verhältnisses der Korngrößen F&sbplus;&sub3;&sub2;/F&submin;&sub3;&sub2; von 0/100 gewählt wird.
- Tabelle I zeigt ebenfalls, daß das Porengesamtvolumen in der Mehrzahl aus Poren mit einem Durchmesser zwischen 100 und 400 Å besteht. Das Verhältnis VPPART/VPTOT ist größer als 1/2.
- Es wurden Einfanguntersuchungen von SO&sub2; (Laboruntersuchungen im Festbett) unter Verwendung der Gemische Nrn. 3 und 4 aus Tabelle I sowie von Calciumhydroxidteilchen, die durch die in der Einleitung der vorliegenden Abhandlung beschriebenen Herstellungsverfahren hergestellt wurden, durchgeführt.
- Diese Untersuchungen wurden in der folgenden Weise ausgeführt:
- In einem Festbettreaktor wurden 360 mg der Calciumhydroxidteilchen und 30 g Sand plaziert. Für 2 Stunden Wurde durch dieses Bett ein Gas geleitet, das 1500 ppm SO&sub2; enthielt, einen Feuchtigkeitsgehalt von 9% aufwies und eine Temperatur von 300ºC hatte. Die Gasmenge während dieses Zeitraums von 2 Stunden entsprach der Menge an Gas, welche die stöchiometrisch notwendige Menge an SO&sub2; enthielt, um alles Calciumhydroxid in Calciumsulfat umzuwandeln. Der aus dem Bett austretende Gasstrom wird in einer Infrarotzelle analysiert, um den SO&sub2;-Gehalt zu messen.
- Der Einfanggrad wird mit der folgenden Formel bestimmt:
- (A B)/A
- wobei:
- A die Gesamtmenge an SO&sub2; ist, die während des Zeitraums von 2 Stunden einströmt
- B die Gesamtmenge an SO&sub2; ist, die während dieses Zeitraums von 2 Stunden austritt.
- Diese Untersuchungen haben gezeigt, daß es möglich ist, mit zwei Proben durch die jeweiligen Teilchen einen Einfanggrad für SO&sub2; von 52 bis 53% zu erreichen, während der Einfanggrad für die Teilchen nach dem Dokument PCT/BE 91/00 082 unterhalb von 35% lag.
- Ein Feldversuch zur Behandlung von Rauchgasen aus Müllverbrennungsöfen für Haushaltsabfälle, die mit einem Hülsenfilter ausgerüstet sind, hat gezeigt, daß die erfindungsgemäßen Teilchen eine Wirksamkeit der Behandlung von gasförmigen sauren Abgasen ermöglicht, die weit besser als diejenige ist, welche unter Verwendung von Ca(OH)&sub2;-Teilchen des bekannten Typs, insbesondere des Typs gemäß dem Dokument PCTBE 91/00 082 erreicht werden kann. Diese Versuche haben auch gezeigt, daß dank der genauen Wahl der Korngröße (Gemisch Nr. 4 aus Tabelle I) die Dosierung der erfindungsgemäßen Teilchen leicht und genau war, derart, daß die wirklich notwendige Menge, um eine gegebene Behandlung zu erreichen, verwendet werden konnte.
- Es wurde gleichfalls beobachtet; daß die Menge an notwendigem Absorbens bei gleicher Einfangleistung von SO&sub2; und HCl aus Rauchgasen um mehr als 30% verringert werden konnte, wenn anstelle von Teilchen aus herkömmlichem gelöschtem Kalk ein erfindungsgemäßes Gemisch eingesetzt wird. So war beispielsweise, um eine Abscheidung von SO&sub2; und HCl aus Rauchgasen von mehr als 99% zu erreichen, eine Menge des erfindungsgemäßen Gemischs ausreichend, die weniger als dem 2,5fachen der stöchiometrisch notwendigen Menge ent sprach, während, um eine Abscheidung von SO&sub2; und HCl aus Rauchgasen mittels herkömmlichem gelöschten Kalk von mehr als 99% zu erreichen, eine Kalkmenge verwendet werden mußte, die mehr als dem 4fachen der stöchiometrisch notwendigen Menge entsprach.
- In der Zeit dieser Versuche schwankte die Temperatur der behandelten Rauchgase von 130 bis 230ºC, während der Gehalt an SO&sub2; und HCl in den zu behandelnden Rauchgasen zwischen ungefähr 100 und 300 mg/Nm³ bzw. zwischen ungefähr 800 und 1500 mg/Nm³ schwankte.
Claims (17)
1. Getrocknete Calciumhydroxidteilchen, die einen Feuchtigkeitsgehalt unterhalb von
2 Gew.-%, eine spezifische Oberfläche oberhalb von 30 m²/g, ein Porengesamtvolumen
der Stickstoffdesorption von wenigstens 0,1 cm³/g und einen CO&sub2;-Gehalt unterhalb von
2% aufweisen, wobei die Teilchen in Form eines Gemischs vorliegen, das eine erste
Fraktion von Teilchen mit einer Korngröße von weniger als 32 um und eine zweite
Fraktion von Teilchen mit einer Korngröße von mehr als 32 um umfaßt, wobei der
Gewichtsprozentsatz des Rückstands auf einem Sieb bei 32 um Maschenweite zwischen
20 und 50 liegt, und wobei die Teilchen ein Porenvolumen der Stickstoffdesorption, das
durch Poren mit einem Durchmesser zwischen 100 und 400 Å definiert ist, oberhalb von
0,1 cm³/g aufweisen.
2. Teilchen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Gewichtsprozentsatz des
Rückstands bei 32 um zwischen 30 und 40 liegt.
3. Teilchen nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Gewichtsprozentsatz des
Rückstands bei 32 um ungefähr 35 beträgt.
4. Teilchen nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das
Porenvolumen der Stickstoffdesorption, das durch Poren mit einem Durchmesser
zwischen 100 und 400 Å definiert ist, oberhalb von 0,12 cm³/g liegt.
5. Teilchen nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das
Porenvolumen der Stickstoffdesorption, das durch Poren mit einem Durchmesser
zwischen 100 und 400 Å definiert ist, oberhalb von 0,15 cm³/g liegt.
6. . Teilchen nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das
Porenvolumen der Stickstoffdesorption, das durch Poren mit einem Durchmesser
zwischen 100 und 400 Å definiert ist, oberhalb von 0,20 cm³/g liegt.
7. Teilchen nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die
Calciumhydroxidteilchen der ersten Fraktion einen mittleren Durchmesser unterhalb von
10 um aufweisen.
8. Teilchen nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die
Calciumhydroxidteilchen der zweiten Fraktion einen mittleren Durchmesser zwischen 50
und 80 um aufweisen.
9. Teilchen nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine
Fluidität zwischen 40 und 50 aufweisen.
10. Verfahren zur Herstellung von Teilchen nach einem der vorstehenden Ansprüche,
umfassend
Löschen der Teilchen, die CaO mit einer Korngröße von weniger als 5 mm enthalten
und eine Reaktivität oberhalb von 30ºC/Minute aufweisen, mittels einer Wassermenge,
die ausreicht, um Calciumhydroxid mit einer Restfeuchtigkeit von zwischen 15 und
30 Gew.-% zu erhalten,
Trocknen des Calciumhydroxids mittels eines Gases, das eine Temperatur unterhalb von
500ºC, aber wenigstens oberhalb von 110ºC und einen CO&sub2;-Gehalt unterhalb von
500 mg/Nm³ aufweist, um seine Restfeuchtigkeit auf wenigstens 2% abzusenken, und
Zerkleinern wenigstens eines Teils des getrockneten Calciumhydroxids oder im Verlauf
des Trocknens in Gegenwart eines Gases, das einen CO&sub2;-Gehalt unterhalb von
500 mg/Nm³ aufweist, wobei das Zerkleinern durchgeführt wird, um am Ende des
Zerkleinerns oder nach Zugabe eines Teils der Teilchen des getrockneten, aber nicht
zerkleinerten Calciumhydroxids, ein Teilchengemisch, das eine erste Fraktion von
Teilchen mit einer Korngröße von weniger als 32 um und eine zweite Fraktion von Teilchen
mit einer Korngröße von mehr als 32 um umfaßt, zu erhalten, wobei der
Gewichtsprozentsatz des Rückstands bei 32 um zwischen 20 und 50 liegt.
11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Teilchen, die CaO mit
einer Korngröße von weniger als 5 mm enthalten und eine Reaktivität oberhalb von
30ºC/Minute aufweisen, mittels einer Wassermenge, die ausreicht, um Calciumhydroxid
mit einer Restfeuchtigkeit zwischen 15 und 25 Gew.-% zu erhalten, gelöscht werden.
12. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Teilchen, die CaO mit
einer Korngröße von weniger als 5 mm enthalten und eine Reaktivität oberhalb von
30ºC/Minute aufweisen, mittels einer Wassermenge, die ausreicht, um Calciumhydroxid
mit einer Restfeuchtigkeit zwischen 21 und 23 Gew.-% zu erhalten, gelöscht werden.
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 10 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß
CaO-Teil
chen mit Korngrößen zwischen 0 und 2 mm verwendet werden.
14. Verfahren nach einem der Ansprüche 10 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß
CaO-Teilchen verwendet werden, die eine Reaktivität oberhalb von 40ºC/Minute aufweisen.
15. Verfahren nach einem der Ansprüche 10 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß das
Trocknen und das Zerkleinern unter einer Atmosphäre durchgeführt wird, die einen
CO&sub2;-Gehalt unterhalb von 350 mg/Nm³ aufweist.
16. Verwendung der Teilchen nach einem der Ansprüche 1 bis 9 zur Behandlung von
Rauchgasen.
17. Verwendung nach Anspruch 16, wobei die Teilchen nach einem der Ansprüche 1 bis 9
in die Rauchgase gespritzt werden, und wobei die Rauchgase nach der Einspritzung in
einem Hülsenfilter filtriert werden.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
BE9500870A BE1009692A3 (fr) | 1995-10-19 | 1995-10-19 | PARTICULES DE Ca(OH)2. |
PCT/BE1996/000111 WO1997014650A1 (fr) | 1995-10-19 | 1996-10-18 | PARTICULES DE Ca(OH)¿2? |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE69603874D1 DE69603874D1 (de) | 1999-09-23 |
DE69603874T2 true DE69603874T2 (de) | 2000-03-16 |
Family
ID=3889248
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE69603874T Expired - Lifetime DE69603874T2 (de) | 1995-10-19 | 1996-10-18 | Calciumhydroxidteilchen |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6322769B1 (de) |
EP (1) | EP0861209B1 (de) |
JP (1) | JP3379649B2 (de) |
AT (1) | ATE183483T1 (de) |
AU (1) | AU7557496A (de) |
BE (1) | BE1009692A3 (de) |
BR (1) | BR9610865A (de) |
CA (1) | CA2235322C (de) |
CZ (1) | CZ294010B6 (de) |
DE (1) | DE69603874T2 (de) |
DK (1) | DK0861209T3 (de) |
ES (1) | ES2137020T3 (de) |
GR (1) | GR3031419T3 (de) |
HU (1) | HU219303B (de) |
PL (1) | PL185091B1 (de) |
SK (1) | SK281798B6 (de) |
WO (1) | WO1997014650A1 (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2103338A1 (de) | 2008-03-19 | 2009-09-23 | Fels-Werke GmbH | Rauchgasreinigungsverfahren und Kalkhydrat für Rauchgasreinigungsverfahren |
EP3334690B1 (de) | 2015-08-14 | 2021-05-05 | S.A. Lhoist Recherche et Développement | Verfahren zur herstellung von hochporösem gelöschtem kalk |
Families Citing this family (50)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA2213086A1 (en) * | 1997-10-02 | 1999-04-02 | Martin J. Lilley | Processing and use of carbide lime by-product as a resin and polymer filler and extender |
BE1011935A3 (fr) * | 1998-05-26 | 2000-03-07 | Lhoist Rech & Dev Sa | Produit d'extrusion a base de chaux hydratee. |
US7883681B2 (en) * | 2003-05-09 | 2011-02-08 | Meade D Mark | Synthetic carbide lime filler composition and method of making |
US20050194013A1 (en) * | 2004-03-02 | 2005-09-08 | Wright Milton F. | Hydrated lime tobacco smoke filter |
US20090220411A1 (en) * | 2005-04-19 | 2009-09-03 | Benson Lewis B | Method for producing activated lime for removal of acid gases from a combustion gas |
BE1016661A3 (fr) * | 2005-06-28 | 2007-04-03 | Lhoist Rech & Dev Sa | Composition de chaux pulverulente, son procede de fabrication et son utilisation. |
US20100196239A1 (en) * | 2007-10-19 | 2010-08-05 | Lime Technology Consulting Sprl | Calcium and/or magnesium hydroxide with very high reactivity, and preparation thereof |
BE1017823A3 (fr) | 2007-10-19 | 2009-08-04 | Lime Technology Consulting Spr | Hydroxyde et calcium et/ou de magnesium a tres haute reactivite et sa preparation. |
US20090246117A1 (en) * | 2008-03-25 | 2009-10-01 | Jean-Yves Tilquin | Method of forming a hydrated lime for acid gas removal from flue gas |
DE102009045278B4 (de) * | 2009-10-02 | 2011-12-15 | Dirk Dombrowski | Mineralisches, granuliertes Entschwefelungsmittel auf Basis von Calciumhydroxid, Verfahren zu seiner Herstellung sowie seine Verwendung |
US9517471B1 (en) | 2011-08-26 | 2016-12-13 | Mississippi Lime Company | High reactivity lime hydrate and methods of manufacturing and uses thereof |
NO2644267T3 (de) | 2012-03-30 | 2018-04-07 | ||
US10532313B2 (en) | 2012-03-30 | 2020-01-14 | Rheinkalk Gmbh | Activation of a material containing alkaline-earth metal carbonate and alkaline-earth metal hydroxide for the dry scrubbing of flue gas |
BE1020788A3 (fr) | 2012-07-12 | 2014-05-06 | Lhoist Rech Et Dev | Compositions polymeres ignifugees et resistantes au feu a base de chaux a haute surface specifique. |
BE1020787A3 (fr) | 2012-07-12 | 2014-05-06 | Lhoist Rech Et Dev | Compose mixte calcique et magnesien et son procede de fabrication. |
US10155227B2 (en) | 2012-08-24 | 2018-12-18 | Mississippi Lime Company | Systems and method for removal of acid gas in a circulating dry scrubber |
US9751043B1 (en) | 2014-09-05 | 2017-09-05 | Mississippi Lime Company | Systems and method for removal of acid gas in a circulating dry scrubber |
BE1021564B1 (fr) * | 2013-01-30 | 2015-12-14 | S.A. Lhoist Recherche Et Developpement | Procede de preparation de gel de carbonate de calcium et produit ainsi obtenu. |
BE1021563B1 (fr) | 2013-02-19 | 2015-12-14 | S.A. Lhoist Recherche Et Developpement | Procede d'extinction en voie seche d'oxydes de calcium et magnesium provenant de composes calco-magnesiens |
US9963386B1 (en) | 2013-03-04 | 2018-05-08 | Mississippi Lime Company | Method of manufacturing hydrated lime |
US10221094B1 (en) | 2013-03-04 | 2019-03-05 | Mississippi Lime Company | Method of manufacturing hydrated lime |
US10549256B1 (en) | 2013-03-04 | 2020-02-04 | Mississippi Lime Company | Hydrated Lime product |
BE1021596B9 (fr) | 2013-06-25 | 2018-06-18 | Lhoist Rech Et Developpement Sa | Procede et dispositif de traitement de gaz par injection de compose pulverulent. |
BE1021753B1 (fr) | 2013-12-10 | 2016-01-15 | New Lime Development Sprl | Composition a base de chaux hydratee pour le traitement de fumees |
CZ305594B6 (cs) * | 2013-12-20 | 2015-12-30 | Ústav Teoretické A Aplikované Mechaniky Av Čr, V. V. I. Akademie Věd České Republiky, V.V.I. | Způsob výroby disperze částic hydroxidu vápenatého a zařízení k provádění tohoto způsobu |
US10668480B1 (en) | 2014-09-05 | 2020-06-02 | Mississippi Lime Company | Systems and method for removal of acid gas in a circulating dry scrubber |
EP3187243A1 (de) | 2015-12-30 | 2017-07-05 | Lhoist Recherche et Développement S.A. | Zusammensetzung zur reinigung von rauchgas |
EP3187244A1 (de) | 2015-12-30 | 2017-07-05 | Lhoist Recherche et Développement S.A. | Zusammensetzung zur reinigung von rauchgas |
CA3026257A1 (en) * | 2016-06-03 | 2017-12-07 | Carmeuse North America | Calcium oxide compositions |
BE1023809B1 (fr) * | 2016-06-24 | 2017-07-27 | Lhoist Recherche Et Developpement Sa | Procédé de préparation d'une composition de chaux éteinte pulvérulente fine et très poreuse et produit obtenu à partir de celui-ci |
BE1023799B1 (fr) * | 2016-06-24 | 2017-07-26 | S.A. Lhoist Recherche Et Developpement | Composition de chaux eteinte pulverulente tres poreuse |
WO2017220167A1 (en) | 2016-06-24 | 2017-12-28 | S.A. Lhoist Recherche Et Developpement | Process for manufacturing fine and highly porous powdery slaked lime composition and product thereby obtained |
MY190070A (en) | 2016-06-24 | 2022-03-24 | Lhoist Rech Et Developpement Sa | Method for producing a highly porous fine powdered slaked lime composition, and product obtained therefrom |
WO2017220161A1 (en) | 2016-06-24 | 2017-12-28 | S.A. Lhoist Recherche Et Developpement | Highly porous powdery slaked lime composition |
WO2017220775A1 (fr) | 2016-06-24 | 2017-12-28 | S.A. Lhoist Recherche Et Developpement | Composition de chaux éteinte pulvérulente très poreuse |
WO2018095553A1 (en) | 2016-11-28 | 2018-05-31 | S.A. Lhoist Recherche Et Developpement | Process for pneumatically conveying a powdery material |
TW201825375A (zh) | 2016-11-28 | 2018-07-16 | 比利時商耐斯赤理查發展公司 | 氣動傳送粉狀材料之方法 |
BE1024392B1 (fr) | 2016-12-22 | 2018-02-06 | Carmeuse Research And Technology | Particules d’hydroxyde de calcium a fins pores et leur procede de fabrication |
SG11201908534YA (en) * | 2017-03-17 | 2019-10-30 | Graymont Pa Inc | Calcium hydroxide-containing compositions and associated systems and methods |
WO2018184702A1 (en) | 2017-04-07 | 2018-10-11 | S.A. Lhoist Recherche Et Developpement | Process for flue gas treatment and products for use in said process |
CA3070255A1 (en) | 2017-07-24 | 2019-01-31 | S.A. Lhoist Recherche Et Developpement | Sorbent composition for an electrostatic precipitator |
WO2019027622A1 (en) | 2017-08-04 | 2019-02-07 | Graymont (Pa) Inc. | SYSTEMS AND METHODS FOR REMOVING MERCURY OR HYDROCHLORIC ACID FROM GAS STREAMS USING PARTICLES CONTAINING CALCIUM |
BR112020002489A2 (pt) * | 2017-09-06 | 2020-07-28 | S.A. Lhoist Recherche Et Developpement | processo para tratar gases de combustão em tratamento de gás de combustão de cds |
US11148149B2 (en) | 2017-12-29 | 2021-10-19 | Mississippi Lime Company | Hydrated lime with reduced resistivity and method of manufacture |
JP7319355B2 (ja) * | 2018-05-08 | 2023-08-01 | ミネラル カーボネーション インターナショナル ピーティーワイ リミテッド | 炭酸塩鉱物化 |
CN112399884B (zh) | 2018-07-11 | 2023-09-15 | 勒瓦研究开发股份有限公司 | 用于静电除尘器的吸附剂组合物 |
US11365150B1 (en) * | 2018-07-18 | 2022-06-21 | Mississippi Lime Company | Lime hydrate with improved reactivity via additives |
US10870585B2 (en) * | 2018-09-17 | 2020-12-22 | Graymont (Pa) Inc. | Production of calcium carbonate via solid-state calcium hydroxide particles and carbon dioxide, and associated systems and methods |
CN112601609A (zh) * | 2019-08-01 | 2021-04-02 | 太平洋工程株式会社 | 脱硫剂制造方法和制造装置以及水泥窑排气的脱硫方法 |
EP3907202A1 (de) | 2020-05-06 | 2021-11-10 | S.A. Lhoist Recherche et Développement | Gebrauchsfertige pulverformulierung zur herstellung von hochreaktiver, hochfester kalkmilch |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2894820A (en) * | 1953-01-02 | 1959-07-14 | American Marietta Co | Method of producing agglomerated lime hydrate |
US2784062A (en) * | 1954-06-07 | 1957-03-05 | Diamond Springs Lime Company | Lime process |
US3366450A (en) * | 1964-05-22 | 1968-01-30 | Pfizer & Co C | Process for slaking high calcium quicklime |
JPS51123966A (en) * | 1975-04-22 | 1976-10-29 | Sumitomo Chem Co Ltd | Removing method of dust contained in a combustion exhaust gas |
US4623523A (en) * | 1979-01-02 | 1986-11-18 | Bechtel International Corporation | Method for reduction of SO2 emission for fossil fired boiler |
US4666690A (en) * | 1985-12-20 | 1987-05-19 | Foster Wheeler Development Corporation | Method for removing sulfur dioxide from flue gases |
US5306475A (en) * | 1987-05-18 | 1994-04-26 | Ftu Gmbh Technische Entwicklung Und Forschung Im Umweltschutz | Reactive calcium hydroxides |
DE3804180C1 (de) * | 1988-02-11 | 1989-08-24 | Rheinische Kalksteinwerke Gmbh, 5603 Wuelfrath, De | |
FR2657344B1 (fr) | 1990-01-19 | 1993-07-30 | Charbonnages De France | Procede d'extinction de la chaux vive contenue dans les cendres. |
EP0559650A1 (de) * | 1990-07-24 | 1993-09-15 | Research Corporation Technologies, Inc. | Kalkhydrat mit grosser oberfläche und verfahren |
US5223239A (en) * | 1990-07-24 | 1993-06-29 | Research Corporation Technologies, Inc. | Method of preparing hydrated lime |
US5082639A (en) * | 1990-11-06 | 1992-01-21 | Dravo Lime Company | Sulfur dioxide removal from gases using a modified lime |
EP0558522B1 (de) * | 1990-11-21 | 1996-07-03 | S.A. Lhoist Recherche Et Developpement | Kalzium- und/oder magnesiumhydroxid, verfahren zu dessen herstellung und dessen anwendung |
-
1995
- 1995-10-19 BE BE9500870A patent/BE1009692A3/fr not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-10-18 AU AU75574/96A patent/AU7557496A/en not_active Abandoned
- 1996-10-18 CA CA002235322A patent/CA2235322C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1996-10-18 BR BR9610865-7A patent/BR9610865A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-10-18 PL PL96326253A patent/PL185091B1/pl unknown
- 1996-10-18 HU HU9802747A patent/HU219303B/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-10-18 WO PCT/BE1996/000111 patent/WO1997014650A1/fr active IP Right Grant
- 1996-10-18 CZ CZ19981174A patent/CZ294010B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-10-18 AT AT96937943T patent/ATE183483T1/de active
- 1996-10-18 US US09/051,082 patent/US6322769B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-18 SK SK462-98A patent/SK281798B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1996-10-18 EP EP96937943A patent/EP0861209B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-18 DK DK96937943T patent/DK0861209T3/da active
- 1996-10-18 DE DE69603874T patent/DE69603874T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-18 JP JP51536397A patent/JP3379649B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-18 ES ES96937943T patent/ES2137020T3/es not_active Expired - Lifetime
-
1999
- 1999-10-07 GR GR990402508T patent/GR3031419T3/el unknown
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2103338A1 (de) | 2008-03-19 | 2009-09-23 | Fels-Werke GmbH | Rauchgasreinigungsverfahren und Kalkhydrat für Rauchgasreinigungsverfahren |
DE102008014893A1 (de) | 2008-03-19 | 2009-09-24 | Fels-Werke Gmbh | Rauchgasreinigungsverfahren und Kalkhydrat für Rauchgasreinigungsverfahren |
EP3334690B1 (de) | 2015-08-14 | 2021-05-05 | S.A. Lhoist Recherche et Développement | Verfahren zur herstellung von hochporösem gelöschtem kalk |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA2235322A1 (fr) | 1997-04-24 |
JPH11513654A (ja) | 1999-11-24 |
CZ294010B6 (cs) | 2004-09-15 |
AU7557496A (en) | 1997-05-07 |
ES2137020T3 (es) | 1999-12-01 |
JP3379649B2 (ja) | 2003-02-24 |
EP0861209A1 (de) | 1998-09-02 |
HUP9802747A3 (en) | 2000-04-28 |
BR9610865A (pt) | 1999-12-21 |
DE69603874D1 (de) | 1999-09-23 |
ATE183483T1 (de) | 1999-09-15 |
HUP9802747A2 (hu) | 1999-03-29 |
EP0861209B1 (de) | 1999-08-18 |
SK281798B6 (sk) | 2001-08-06 |
CA2235322C (fr) | 2005-01-18 |
CZ117498A3 (cs) | 1998-11-11 |
DK0861209T3 (da) | 2000-05-08 |
HU219303B (hu) | 2001-03-28 |
WO1997014650A1 (fr) | 1997-04-24 |
GR3031419T3 (en) | 2000-01-31 |
BE1009692A3 (fr) | 1997-07-01 |
US6322769B1 (en) | 2001-11-27 |
SK46298A3 (en) | 1998-12-02 |
PL326253A1 (en) | 1998-08-31 |
PL185091B1 (pl) | 2003-02-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69603874T2 (de) | Calciumhydroxidteilchen | |
DE2954184C2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines wasserhaltigen Siliciumdioxidgels | |
DE69620423T2 (de) | Verfahren zur herstellung von reinem calciumkarbonat | |
DE3428502C2 (de) | ||
DE69120682T2 (de) | Kalzium- und/oder magnesiumhydroxid, verfahren zu dessen herstellung und dessen anwendung | |
DE2725384C2 (de) | Verwendung von Magnesiateilchen | |
EP1188472A2 (de) | Verfahren sowie Einrichtung zur Reinigung von Schwefeldioxid enthaltenden Rauchgasen | |
DE2928061A1 (de) | Verfahren zur abgasbehandlung | |
DE3689163T2 (de) | Verfahren zur herstellung eines bikarbonatsorbents zur rauchgasentschwefelung. | |
EP0113796B1 (de) | Wasserhaltiges Aluminiumoxid enthaltend im wesentlichen Pseudoböhmit, Verfahren zu seiner Herstellung und Verwendung | |
DE4014388A1 (de) | Verfahren zur behandlung von verbrennungsabgasen | |
DE1467348B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von kolloidalem, wenigstens teilweise kristallinein Zirkonium- oder Hafniumoxyd | |
DE69934703T2 (de) | Verfahren zur herstellung eines sorptionsmittels, nach diesem verfahren erhaltenes sorptionsmittel und verfahren zur reinigung eines heissen gasstroms | |
DE60112171T2 (de) | Verfahren zur Behandlung eines SO3 enthaltenden mit Na2CO3 | |
DE69119577T2 (de) | Verfahren zur Umwandlung von Uranyl-Verbindungen zu UO2 via ADU | |
DE3624300A1 (de) | Verfahren zur herstellung calciumhydrathaltiger sorbenten fuer die so(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)-absorption aus abgasen | |
DE69126906T2 (de) | Aktivierte Aluminiumoxydagglomerate und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE4319462C2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer Sorptionsmittelzusammensetzung für Schwefel, danach hergestellte Sorptionsmittelzusammensetzung und deren Verwendung | |
DE3718692C2 (de) | ||
DE2726192B2 (de) | Verfahren zur Abwasserreinigung mit Hilfe eines Sorptionsmittels | |
DE3110974C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von sphärischen Calciumsulfatdihydrat-Körnern | |
DE2640725C3 (de) | Verfahren zum Herstellen von anorganischen Füllstoffen | |
DE3222865A1 (de) | Verfahren zum granulieren von chemiegips und vorrichtung zur durchfuehrung des verfahrens | |
DE2008108A1 (de) | Verfahren zur Gewinnung von fein verteiltem, silikathaltigem Material | |
EP0255946B1 (de) | Komprimate aus getrocknetem Rauchgasgips und Verfahren zur Herstellung derselben |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8364 | No opposition during term of opposition |