DE69506654T2

DE69506654T2 - Druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung und daraus hergestellte Folien

Info

Publication number: DE69506654T2
Application number: DE69506654T
Authority: DE
Inventors: Eiichiro C/O Nitto Denko Corp. Ibaraki-Shi Osaka Fukusaki; Katsuhide C/O Nitto Denko Corp. Ibaraki-Shi Osaka Kojima; Makoto C/O Nitto Denko Corp. Ibaraki-Shi Osaka Kojima; Tetsuo C/O Nitto Denko Corp. Ibaraki-Shi Osaka Omata; Masayuki C/O Nitto Denko Corp. Ibaraki-Shi Osaka Satake
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 1994-09-30
Filing date: 1995-09-29
Publication date: 1999-05-20
Anticipated expiration: 2015-09-30
Also published as: DE69506654D1; JP3281490B2; EP0704509B1; JPH08100161A; US5604035A; EP0704509A1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung und druckempfindliche Klebstoffolien, wie einen druckempfindlichen Klebstoffstreifen, eine druckempfindliche Klebstoffolie usw., die die Zusammensetzung verwenden. Genauer gesagt betrifft die Erfindung eine druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung mit der Fähigkeit, die Wirkung einer endständigen funktionellen Gruppe eines Monomeren maximal auszunutzen, das verwendet wird, um die druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung und die druckempfindlichen Klebstoffolien zu erhalten.
Bisher werden druckempfindliche Klebstoffstreifen und druckempfindliche Klebstoffolien (nachstehend als "druckempfindliche Klebstoffolien" bezeichnet), von denen jede einen Träger wie ein Papier, eine Kunststoffolie usw. umfaßt, auf deren einer Oberfläche oder auf beiden Oberflächen eine druckempfindliche Klebstoffschicht gebildet wurde, allgemein für verschiedene Zwecke der Verwendung benutzt. Ferner gibt es viele Arten druckempfindlicher Klebstoffzusammensetzungen zur Bildung der druckempfindlichen Klebstoffschichten gemäß dem Zweck deren Verwendung. Im allgemeinen werden Naturkautschukzusammensetzungen,
Synthesekautschukzusammensetzungen, Acrylzusammensetzungen, Vinyletherzusammensetzungen, Siliconzusammensetzungen usw. verwendet. Von diesen druckempfindlichen Klebstoffen ist ein druckempfindlicher Acrylklebstoff ausgezeichnet im Hinblick auf seine druckempfindlichen Klebstoffeigenschaften, wie seiner Haftkraft, seiner Haftfähigkeit, seiner Kohäsionskraft usw. und der Beständigkeit, wie seiner Witterungsbeständigkeit, seiner Lösemittelbeständigkeit, seiner Wärmebeständigkeit usw. Daher ist der druckempfindliche Acrylklebstoff einer der repräsentativen druckempfindlichen Klebstoffe.
Der druckempfindliche Acrylklebstoff wird im allgemeinen hergestellt durch Copolymerisation eines (Meth)Acrylsäurealkylesters, der eine niedrige Glasübergangstemperatur hat, als die Monomerhauptkomponente mit einem copolymerisierbaren Monomer, wie einem Monomer, das eine funktionelle Gruppe aufweist, um eine druckempfindliche Klebstoffeigenschaft zu integrieren. Die druckempfindlichen Acrylklebstoffe bringen jedoch verschiedene Probleme mit sich: die Unzulänglichkeit der Kohäsionskraft, so daß Kohäsionsgleiten und Versagen auftreten können, wo sie über eine längere Zeit belastet werden, auch wenn die Belastung nur gering ist; der Mangel bei den Adhäsionseigenschaften bei hohen Temperaturen; die zeitabhängige Abweichung der Adhäsionskraft und dergleichen. So weisen die druckempfindlichen Acrylklebstoffe bisher viele Nachteile auf, die gemäß dem Zweck der Verwendung verbessert werden müssen.
Da die druckempfindlichen Acrylklebstoffe durch die vorstehend beschriebene Copolymerisationsreaktion hergestellt werden können, kann deren Adhäsionsvermögen und Kohäsionsvermögen relativ einfach durch Copolymerisieren der Monomerhauptkomponente mit einem polaren Comonomer verbessert werden, das eine funktionelle Gruppe hat, wie eine Carboxylgruppe oder eine Hydroxylgruppe, oder mit einem polyfunktionellen, im Inneren quervernetzenden Comonomer wie einem Di(meth)acrylat, einem Glycidyl(meth)acrylat usw.
Wenn jedoch die Monomerhauptkomponente mit einem solchen polaren Comonomer copolymerisiert wird, steigt die Glasübergangstemperatur des erhaltenen druckempfindlichen Klebstoffs (Copolymeren) an, wodurch die Haftfähigkeit, insbesondere das Anfangshaftvermögen reduziert sein kann. Weiterhin ergibt sich mit dem Anstieg der Glasübergangstemperatur des druckempfindlichen Klebstoffs die Möglichkeit der Verschlechterung der Adhäsionseigenschaften bei niedrigen Temperaturen und so ergibt sich eine Grenze für das Copolymerisationsverhältnis für ein derartiges polares Comonomer. Um das Kohäsionsvermögen des druckempfindlichen Klebstoffs durch nachträgliche Quervernetzung zu verbessern, werden druckempfindliche Klebstoffolien auch durch Auftragen einer Lösung des Copolymeren und eines quervernetzenden Mittels in einem möglichen Lösungsmittel und durch anschließendes Trocknen hergestellt. Wenn jedoch die funktionelle Gruppe in dem Copolymer, die die Vernetzungsstelle wird, in die Molekülkette des Copolymeren hineingenommen wird, erfolgt keine schnelle Quervernetzungsreaktion und die Quervernetzungsreaktion geht nach und nach mit Ablauf der Zeit weiter, wobei die Adhäsionseigenschaften verändert werden. Demnach wird, um in der Qualität stabile druckempfindliche Klebstoffolien zu erhalten, ein ausreichender Alterungsvorgang nötig, der aus der Sicht der gefragten Produktivität unerwünscht ist.
WO-A-95/04763, welches ein nur für die Neuheit relevantes Dokument gemäß Artikel 54(3) EPÜ für die Vertragsstaaten DE, FR, und GB ist, beschreibt ein druckempfindliches Klebstoffcopolymer mit einem hohen Gehalt an polarem Acrylat, das durch Copolymerisieren mit mindestens einem Alkylacrylat in Anwesenheit einer positiven Menge von bis zu 50 Gewichts-% der Monomeren eines polaren Acrylatmonomeren gebildet wird, das, wenn es homopolymerisiert würde, eine Glasübergangstemperatur von weniger als 50ºC aufweisen würde.
WO-A-93/13148 offenbart einen permanent entfernbaren, druckempfindlichen Acrylklebstoff mit geringer Schmelzviskosität, der ein niederes Alkylacrylat, ein höheres Alkylacrylat und mindestens ein polares Monomer und ein Vernetzungsmittel umfaßt. Das polare Monomer kann ein Hydroxyalkylacrylat sein.
WO-A-93/06184 offenbart eine druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung, die bei einem pH-Wert zwischen 2 bis 11 wiederaufschlämmbar ist, die ein Terpolymer umfaßt, das aus einem hydrophoben Monomer, einem polaren Monomer, das mit jenem hydrophoben Monomer copolymerisierbar ist, und einem in Wasser dispergierbaren makromolekularen Monomer, das mit dem ersten und zweiten Monomer copolymerisierbar ist, und einem Additiv gebildet wird.
EP 0296577 A2 beschreibt eine auf (Meth)Acrylat basierende Klebstoffpolymerzusammensetzung, die durch die Verwendung von Itaconsäure und einem Hydroxyalkyl(meth)acrylat, wie Hydroxyethylacrylat, die darin polymerisiert wurden, verbessert wird. Möglicherweise kann ein Mittel zur Erhöhung der Haftfähigkeit für die Zusammensetzung verwendet werden.
EP 0 501 124 A1 offenbart wasserdampfdurchlässige, druckempfindliche Klebstoffzusammensetzungen, die ein hydrophiles Polymersystem ganz aus Acryl und frei von Additiven umfassen und eine verstärkte Wasserdampftransmission aufweisen und die signifikant große Mengen an Hydroxylalkylacrylat/methacrylat enthalten. Diese Klebstoffzusammensetzung kann insbesondere bei chirurgischen oder medizinischen Verbandsanwendungen verwendet werden.
In EP 0 491 169 A3 wird eine beulsteifige druckempfindliche Klebstoffolie, die ein Substrat und eine Klebstoffzusammensetzung umfaßt, beschrieben, die auf die Oberfläche dieses Substrats aufgegossen wird; diese Klebstoffzusammensetzung umfaßt monomere Einheiten eines Acrylesters, monomere Einheiten einer polaren Acrylverbindung, monomere Einheiten eines Makromonomeren mit einer hohen Glasübergangstemperatur und monomere Einheiten eines Makromonomeren mit einer niedrigen Glasübergangstemperatur.
Schließlich beschreibt US-A-4931347 ein Klebstoffsystem, das eine druckempfindliche Klebstoffmatrix aufweist und darin besondere Festkörper in dem Klebstoffsystem dispergiert waren, das eine Lichttransmission in dem Bereich von 15 bis 80% Transmission hat.
Es ist die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, die Probleme in herkömmlichen druckempfindlichen Acrylklebstoffzusammensetzungen, wie vorstehend beschrieben, zu überwinden und eine druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung bereitzustellen, die ausgezeichnete Adhäsions- und Kohäsionskräfte und eine gute Beständigkeit aufweist, sowie druckempfindliche Klebstoffolien bereitzustellen, die diese druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung verwenden.
Als ein Ergebnis verschiedener Untersuchungen zur Lösung der vorstehend beschriebenen Aufgaben ist herausgefunden worden, daß durch Verwendung eines funktionellen (Meth)Acrylsäurealkylesters, hauptsächlich als eine die Haftfähigkeit integrierende Komponente, und eines funktionellen (Meth)Acrylsäurealkylesters, der eine spezifische Seitenkette hat, als copolymerisierbares Monomer, die in dem Copolymer gebildete funktionelle Gruppe wirkungsvoll zur Funktion gebracht wird, und eine druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung mit ausgezeichnetem Adhäsions- und Kohäsionsvermögen erhalten werden kann. Die vorliegende Erfindung wurde basierend auf diesem Untersuchungsergebnis vervollständigt.
Gemäß einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird eine druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung bereitgestellt, die ein Copolymer aus dem folgenden Monomer (a) und Monomer (b) als die wesentlichen Komponenten umfaßt:
(a) 20 bis 99,95 Gewichts-% eines (Meth)Acrylsäurealkylesters, der eine Alkylgruppe mit insgesamt 2 bis 14 Kohlenstoffatomen als Esterseitenkette aufweist, und
(b) 0,05 bis 80 Gewichts-% eines (Meth)Acrylsäurealkylesters, der eine Alkylgruppe mit insgesamt 3 bis 14 Kohlenstoffatomen als Esterseitenkette aufweist und eine Carboxyl- oder eine Hydroxylgruppe am terminalen Ende von dieser Seitenkette aufweist,
und wobei die Alkylgruppe des Monomeren (a) und die Alkylgruppe des Monomeren (b) jede eine geradkettige Alkylgruppe darstellen, mit einer Anzahl an Kohlenstoffatomen der Alkylgruppe des Monomeren (b), die um eins geringer oder nicht geringer als die Anzahl an Kohlenstoffatomen der Alkylgruppe des Monomeren (a) ist,
oder
wobei mindestens eine der Alkylgruppen des Monomeren (a) und des Monomeren (b) eine verzweigte Alkylgruppe darstellt, mit einer Anzahl an Kohlenstoffatomen einer geraden Alkylkette, die eine funktionelle Gruppe des Monomeren (b) aufweist, die um eins geringer oder nicht geringer als die Anzahl an Kohlenstoffatomen der längsten geraden Alkylkette des Monomeren (a) ist,
vorausgesetzt, daß das Copolymer keine 45 Gewichts-% n-Butylacrylat, 48 Gewichts-% Butadien, 2 Gewichts-% Itaconsäure und 5 Gewichts-% Hydroxypropylacrylat enthält.
Gemäß einer anderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden druckempfindliche Klebstoffolien bereitgestellt, die einen Träger umfassen, bei dem auf mindestens einer seiner Oberflächen eine druckempfindliche Klebstoffschicht gebildet wird, die aus der vorstehend beschriebenen druckempfindlichen Klebstoffzusammensetzung gebildet wird.
Die vorliegende Erfindung wird nachstehend im Detail beschrieben.
Das Monomer (a), das in der druckempfindlichen Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung verwendet wird, ist ein (Meth)Acrylsäurealkylester, der eine Alkylgruppe mit insgesamt 2 bis 14 Kohlenstoffatomen als Esterseitenkette aufweist und ist eine Komponente, die hauptsächlich die druckempfindlichen Adhäsionseigenschaften in die erhaltene Zusammensetzung integriert. Es ist im Monomer (a) notwendig, daß die gesamte Anzahl an Kohlenstoffatomen der Alkylgruppe als Esterseitenkette 2 bis 14 beträgt, wenn es auf das Anfangshaftvermögen, die Haftfähigkeit und das Adhäsionsvermögen ankommt.
Zu Beispielen des Monomeren (a) gehören (Meth)Acrylsäureethylester, (Meth)Acrylsäurepropylester, (Meth)Acrylsäurebutylester, (Meth)Acrylsäurepentylester, (Meth)Acrylsäurehexylester, (Meth)Acrylsäureheptylester, (Meth)Acrylsäureoctylester, (Meth)Acrylsäurenonylester, (Meth)Acrylsäuredecylester, (Meth)Acrylsäureundecylester, (Meth)Acrylsäuredodecylester, (Meth)Acrylsäuretridecylester und (Meth)Acrylsäuretetradecylester. Diese Ester können geradkettige Ester oder als strukturelle Isomere verzweigte Ester sein. Diese Ester können einzeln oder als Mischung verwendet werden.
Wenn es auf die Eigenschaften als druckempfindlicher Klebstoff ankommt, wird das Monomer (a) in einer Menge von 20 bis 99,95 Gewichts-% und vorzugsweise von 30 bis 99,95 Gewichts-% copolymerisiert, ausgehend von dem Gewicht der gesamten Monomeren als der wesentlichen Komponente.
Andererseits ist das verwendete Monomer (b) ein (Meth)Acrylsäurealkylester, der eine Alkylgruppe, die insgesamt 3 bis 14 Kohlenstoffatome aufweist, als Esterseitenkette aufweist und eine Carboxyl- oder Hydroxylgruppe am terminalen Ende dieser Seitenkette aufweist. Dies bedeutet, daß das Monomer (b) eine Alkylgruppe als Esterseitenkette wie in dem Monomer (a) aufweist, und eine Carboxyl- oder eine Hydroxylgruppe als funktionelle Gruppe am Ende der Seitenkette davon hat. Die Polarität, die durch die terminale funktionelle Gruppe des Monomeren (b) ansteigt, verbessert die Adhäsionseigenschaften wie das Adhäsions- und Kohäsionsvermögen. Weiterhin wirkt eine Methylenkette des Monomeren (b) zwischen einer Acryloylgruppe und der funktionellen Gruppe am Ende als ein Trennelement, um ein Maß an Freiheit in die Hauptkette des Copolymeren zu integrieren, und zeigt dabei die Wirkung, den Anstieg der Glasübergangstemperatur des Copolymeren zu mindern. Weiterhin wird durch Verwendung einer Alkylgruppe, die insgesamt 3 bis 14 Kohlenstoffatome aufweist, als Esterseitenkette des Copolymeren, und vorzugsweise Verwendung der Alkylgruppe, deren gesamte Kohlenstoffatome mehr als die gesamten Kohlenstoffatome der Alkylgruppe in dem Monomer (a) sind, die funktionelle Gruppe vor einer Eingliederung in die Copolymerkette bewahrt, wobei die Wirkung der funktionellen Gruppe wirkungsvoll ausgenutzt werden kann.
Um die vorstehend beschriebene Wirkung zu erhalten, insbesondere die Wirkung, der Hauptkette des Copolymeren ein geeignetes Maß an Freiheit zu verleihen, ist es notwendig, daß die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der Alkylgruppe in dem Monomer (b) mindestens 3 beträgt. Wenn die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der Alkylgruppe mehr als 14 beträgt, ist die Esterseitenkette zu lang, wobei sich dann Möglichkeiten ergeben, daß das Phänomen auftritt, daß die funktionelle Gruppe am Ende der Seitenkette in das Innere der Copolymerkette genommen wird, und die Haftfähigkeit abnimmt.
Zu den Beispielen des Monomeren (b) gehören (Meth)Acrylsäure-3- carboxypropylester, (Meth)Acrylsäure-4-carboxybutylester, (Meth)Acrylsäure-5- carboxypentylester, (Meth)Acrylsäure-6-carboxyhexylester, (Meth)Acrylsäure-3- hydroxypropylester, (Meth)Acryisäure-2-methyl-3-hydroxypropylester, (Meth)Acrylsäure-4- hydroxybutylester, (Meth)Acrylsäure-6-hydroxyhexylester und (Meth)Acrylsäure-8- hydroxyoctylester. Diese Ester können einzeln oder als Mischung aus diesen verwendet werden.
Das Monomer (b) wird in einer Menge von 0,05 bis 80 Gewichts-% und vorzugsweise von 0,05 bis 70 Gewichts-%, bezogen auf die gesamten Monomeren als der wesentlichen Komponente, copolymerisiert. Wenn die Menge an Monomer (b) geringer als 0,05 Gewichts-% ist, kann die Wirkung der im Monomer (b) enthaltenen funktionellen Gruppe nicht ausreichend erhalten werden, und wenn die Menge davon über 80 Gewichts-% liegt, wird die Menge des copolymerisierten Monomeren (a) geringer, wobei die Adhäsionseigenschaften wie die druckempfindliche Adhäsion, so wie die Anfangshaftfähigkeit usw., unerwünscht verringert sind. Der Bereich für die Copolymerisation des Monomeren (b) ist relativ groß, aber wenn die funktionelle Gruppe als Vernetzungsstelle dient, kann die Menge des copolymerisierten Monomeren (b) in dem vorstehend beschriebenen Bereich reduziert werden. Wenn die funktionelle Gruppe jedoch nicht als Vernetzungsstelle dient, aber mit dem Ziel funktionalisiert ist, eine Verbesserung der Kohäsionskraft des erhaltenen druckempfindlichen Klebstoffs zu erreichen, kann die Menge des copolymerisierten Monomeren (b) erhöht werden. Somit ist die Menge an Monomer (b) in dem vorstehend beschriebenen Bereich definiert.
In der druckempfindlichen Klebstoffzusammensetzung der vorliegenden Erfindung haben das Monomer (a) und das Monomer (b), die als die wesentlichen Komponenten copolymerisiert werden, die folgende Beziehung.
(1) Wenn jede der Alkylgruppen des Monomeren (a) und des Monomeren (b) eine geradkettige Alkylgruppe darstellt, ist die Anzahl der Kohlenstoffatome der Alkylgruppe des Monomeren (b) um eins geringer oder nicht geringer verglichen mit der gleichen Anzahl, die der Anzahl der Kohlenstoffatome der Alkylgruppe des Monomeren (a) entspricht.
(2) Wenn mindestens eine der Alkylgruppen des Monomeren (a) und des Monomeren (b) eine verzweigte Alkylkette darstellt, ist die Anzahl der Kohlenstoffatome der geraden Alkylkette, die die funktionelle Gruppe des Monomeren (b) aufweist, um eins geringer oder nicht geringer verglichen mit der gleichen Anzahl, die der Anzahl der Kohlenstoffatome der längsten geraden Alkylkette der Alkylgruppe des Monomeren (a) entspricht.
Das bedeutet, daß, wenn das Monomer (a) und das Monomer (b) die vorstehend beschriebene Beziehung (I) oder (2) erfüllen, und wenn die funktionelle Gruppe, die sich am Ende des Monomeren (b) befindet, an der Seitenkette mit einer langen Methylenkette als ein Trennelement hängt, die Menge der funktionellen Gruppe, die in das Innere der Molekülkette des Copolymeren genommen wird, reduziert ist und daher die Wirkung, die die funktionelle Gruppe von Natur aus besitzt, für eine Polarisation oder als Vernetzungsstelle wirkungsvoll erhalten werden kann.
In der druckempfindlichen Klebstoffzusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann ein anderes copoylmerisierbares Monomer (c) zusätzlich zu den vorstehend beschriebenen Monomeren (a) und (b) copoylmerisiert werden. Durch Verwendung eines solchen copolymerisierbaren Monomeren (c), können die gewünschten Eigenschaften entsprechend dem Zweck der Verwendung in die erhaltene druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung integriert werden. Zum Beispiel kann die Polarität der Zusammensetzung gesteigert werden, ihre hydrophile Eigenschaft kann verbessert werden und das Adhäsionsvermögen kann verbessert werden.
Zu Beispielen für ein derartiges copolymerisierbares Monomer (c) gehören eine Carboxylgruppe enthaltende Monomere wie (Meth)Acrylsäure, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Itaconsäure, Crotonsäure und Carboxyethyl(meth)acrylat; Sulfat(II) enthaltende Monomere wie 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, eine Phosphoxyl- Gruppe enthaltende Monomere wie 2-Hydroxyethylacryloylphosphat und 2- Hydroxypropylacryloylphosphat; Amidmonomere wie (Meth)Acrylamid, N-substituiertes (Meth)Acrylamid, 3-Acryloyloxypropylamid, 4-Acryloyloxybutylamid, 5- Acryloyloxypentylamid, 4-Acryloyloxyhexylamid, N-Methyl-3-acryloyloxypropylamid, N,N- Dimethyl-3-acryloyloxypropylamid, N-Vinyl-2-pyrrolidon und N-Vinyl-carbonsäureamid; Vinylmonomere wie Vinylacetat, Styrol und α-Methylstyrol; und funktionelle Gruppen enthaltende (Meth)Acrylate wie Glycidyl(meth)acrylat, 2-Hydroxyethyl(meth)acrylat, 2- Hydroxypropyl(meth)acrylat, Methyl(meth)acrylat, Tetrahydrofurfuryl(meth)acrylat, Polyethylenglykol(meth)acrylat, Polypropylenglykol(meth)acrylat, 1-Acetoxy-4- acryloyloxypentan, 6-Acryloyloxyethylhexanoat, Fluor enthaltendes (Meth)Acrylat und Silicon enthaltendes (Meth)Acrylat.
Polyfunktionelle Monomere zur internen Quervernetzung wie Hexandioldi(meth)acrylat, (Poly)Ethylenglykoldi(meth)acrylat, (Poly)Propylenglykoldi(meth)acrylat, Neopentylglykoldi(meth)acrylat, Pentaerythrittri(meth)acrylat und Dipentaerythrithexa(meth)acrylat, Polyester(meth)acrylat, Urethan(meth)acrylat können auch als Monomer (c) verwendet werden.
In dem copolymerisierbaren Monomer (c) kann durch Auswählen des Monomeren (c), so daß das Monomer die gleiche Beziehung der Seitenkettenalkylgruppen wie in dem Monomer (a) und dem Monomer (b) der vorliegenden Erfindung aufweist, die Wirkung der funktionellen Gruppe in dem copolymerisierbaren Monomer (c) am wirkungsvollsten herausgestellt werden.
Das copolymerisierbare Monomer (c) kann in einer Menge von 30 Gewichts-% oder weniger, und vorzugsweise 25 Gewichts-% oder weniger, bezogen auf das Gewicht der gesamten Monomeren, copolymerisiert werden, so daß die Eigenschaften des Monomeren (a) und des Monomeren (b), wie vorstehend beschrieben, nicht behindert werden. Das Monomer kann separat oder als Mischung von diesen verwendet werden.
Die druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung der vorliegenden Erfindung wird durch Copolymerisieren des Monomeren (a) und des Monomeren (b), vorstehend beschrieben als die wesentlichen Komponenten, zusammen mit, wenn notwendig, dem Monomeren (c) hergestellt, und es gibt keine besondere Beschränkung für das Polymerisationsverfahren. Übliche Polymerisationsverfahren wie ein Polymerisationsverfahren in Lösung, ein Festkörperpolymerisationsverfahren oder ein Polymerisationsverfahren in Suspension können angewendet werden. Wenn ein Festkörperpolymerisationsverfahren, das ein lösungsmittelfreies Polymerisationsverfahren ist, verwendet wird, wird es bevorzugt, die Polymerisation durch Einstrahlen von Strahlung, wie UV-Strahlen, vom Punkt der Reaktionskontrolle aus durchzuführen.
Für die Polymerisation wird ein Polymerisations-Initiator verwendet und ein thermischer Azo- oder Peroxidpolymerisations-Initiator, ein Acetophenon-, Benzoinether- oder Ketalphotopolymerisations-Initiator kann verwendet werden.
Die druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann, wenn erforderlich und nötig, verschiedene Additive enthalten, wie z.B. verschiedene Füllstoffe wie Glasfasern, Glasperlen, Metallpulver oder anorganische Pulver; die Haftfähigkeit erhöhende Harze, wie Naturharze oder Syntheseharze; Fette und Öle, oberflächenaktive Stoffe, Pigmente und färbende Mittel in einer Menge von 200 Gewichtsteilen oder geringer pro 100 Gewichtsteilen des Copolymeren.
Druckempfindliche Klebstoffolien, wie ein druckempfindlicher Klebstoffstreifen und eine druckempfindliche Klebstoffolie, können hergestellt werden, indem die druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung der vorliegenden Erfindung in Schichten geformt wird auf mindestens einer Oberfläche eines Trägers wie eines Kunststoffilms oder einer Folie, eines Papiers, eines Stoffes, nicht gewebten Textils, eines Schaumfilms oder folie, einer Metallfolie oder eines Laminats davon mit einem Aufbau von ungefähr 5 bis 2.000 um. Die druckempfindlichen Klebstoffolien der vorliegenden Erfindung können mit einem üblichen Trennmittel wie einem Siliconharz oder einem Fluorharz an der Rückseite ihres Trägers beschichtet werden und in Rollenform gewunden werden, oder die druckempfindlichen Klebstoffolien können so behandelt werden, daß die freiliegende Oberfläche der gebildeten druckempfindlichen Klebstoffschicht mit einem Trennelement bedeckt werden kann, das mit einem üblichen Trennmittel beschichtet ist.
Eine quervernetzende Behandlung kann auf die druckempfindliche Klebstoffschicht der druckempfindlichen Klebstoffolien der vorliegenden Erfindung angewendet werden, zusätzlich zur Integration der Quervernetzungsstellen oder Verbesserung ihrer Kohäsionskräfte mit dem Monomeren (b). Zu der quervernetzenden Behandlung, die angewendet werden kann, gehört Copolymerisation mit einem intern quervernetzenden Monomer wie einem polyfunktionellen (Meth)Acrylat, veranschaulicht als das Monomer (c), und Zusatz eines Melaminharzes, einer Isocyanatverbindung, einer Epoxyverbindung, einer Aziridinverbindung, eines Peroxids oder einer Metallchelatverbindung als ein externes quervernetzendes Mittel zu dem Copolymer, gefolgt vom Erwärmen der Mischung. Anstatt des vorstehend beschriebenen Quervernetzungsverfahren, kann ein Verfahren zur Quervernetzung durch Bestrahlung mit aktivierenden Strahlen, wie Elektronenstrahlen oder UV-Strahlen, angewendet werden.
Durch Anwendung der vorstehend beschriebenen quervernetzenden Behandlung ist die interne Kohäsionskraft der druckempfindlichen Klebstoffschicht in den druckempfindlichen Klebstoffolien der vorliegenden Erfindung verbessert worden und die druckempfindliche Klebstoffschicht zeigt ausgezeichnete Adhäsionseigenschaften. Der Grad der Quervernetzung kann gemäß dem Zweck der Verwendung passend kontrolliert werden. Zum Beispiel wird es bevorzugt den Grad der Quervernetzung so zu kontrollieren, daß der Gelgehalt 20 bis 95% für die Adhäsion und 60 bis 100% für die Entfernung beträgt. Der Gelgehalt bedeutet den Anteil an druckempfindlichem Klebstoff (Rückstand), der verbleibt, ohne daß er nach dem Eintauchen der druckempfindlichen Klebstoffschicht in Ethylacetat bei Raumtemperatur eine Woche lang gelöst wird.
Die vorliegende Erfindung wird durch Bezugnahme auf die nachstehenden Beispiele und Vergleichsbeispiele genauer erklärt, aber es sollte deutlich sein, daß die Erfindung nicht so hingestellt wird, als ob sie darauf begrenzt wäre. Wenn nicht anders angegeben, werden alle Anteile, Prozente, Verhältnisse und dergleichen auf Gewicht bezogen.

Beispiel 1

In einen Polymerisationsreaktionsbehälter werden 150 Anteile Ethylacetat, 95 Anteile n-Butylacrylat, 5 Anteile 5-Carboxypentylacrylat und 0,5 Anteile Azobisisobutyronitril als Polymerisations-Initiator eingebracht, und die Polymerisationsreaktion wurde in inerter Gasatmosphäre bei 60ºC 4 Stunden lang und dann bei 80ºC 2 Stunden lang durchgeführt, um eine Copolymerlösung herzustellen (Konversion ungefähr 99%).
5 Anteile eines Trimethylolpropantolylidendiisocyanat-Adduktes als Quervemetzungsmittel wurden zu 100 Anteilen des Feststoffgehalts der erhaltenen Copolymerlösung hinzugefügt, um eine Lösung einer druckempfindlichen Klebstoffzusammensetzung der vorliegenden Erfindung herzustellen.
Die Lösung wurde auf einen 25 um dicken Polyesterfilm mit einem Aufbau von 50 um nach dem Trocknen aufgegossen und trocknete bei 120ºC 5 Minuten lang, um eine druckempfindliche Klebstoffolie herzustellen, die eine quervernetzte druckempfindliche Klebstoffschicht hat.

Beispiel 2

Nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1, mit der Ausnahme, daß 75 Anteile n-Butylacrylat und 25 Anteile 5-Carboxypentylacrylat verwendet wurden, wurde eine Copolymerlösung hergestellt (Konversion ungefähr 99%). Weiterhin wurde durch Zugabe des gleichen Quervernetzungsmittels zu derselben, wie in Beispiel 1 verwendet, eine druckempfindliche Klebstoffolie in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt.

Beispiel 3

Nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1, mit der Ausnahme, daß 40 Anteile n-Butylacrylat und 60 Anteile 5-Carboxypentylacrylat verwendet wurden, wurde eine Copolymerlösung hergestellt (Konversion ungefähr 99%). Weiterhin wurde durch Zugabe des gleichen Quervernetzungsmittels zu derselben, wie in Beispiel 1 verwendet, eine druckempfindliche Klebstoffolie in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt.

Vergleichsbeispiel 1

Nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1, mit der Ausnahme, daß 95 Anteile n-Butylacrylat verwendet wurden und 5 Anteile Acrylsäure verwendet wurden anstatt des 5-Carboxypentylacrylats, wurde eine Copolymerlösung hergestellt (Konversion ungefähr 99%). Weiterhin wurde durch Zugabe des gleichen Quervernetzungsmittels, wie in Beispiel 1 verwendet, eine druckempfindliche Klebstoffolie in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt.

Vergleichsbeispiel 2

Nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1, mit der Ausnahme, daß 90 Anteile n-Butylacrylat verwendet wurden und 10 Anteile Acrylsäure anstatt des 5- Carboxypentylacrylats verwendet wurden, wurde eine Copolymerlösung hergestellt (Konversion ungefähr 99%). Weiterhin wurde durch Zugabe des gleichen Quervernetzungsmittels, wie in Beispiel 1 verwendet, eine druckempfindliche Klebstoffolie in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt.

Vergleichsbeispiel 3

Nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1, mit der Ausnahme, daß 75 Anteile n-Butylacrylat verwendet wurden und 25 Anteile Acrylsäure anstatt des 5- Carboxypentylacrylat verwendet wurden, wurde eine Copolymerlösung hergestellt (Konversion ungefähr 99%). Weiterhin wurde durch Zugabe des gleichen Quervernetzungsmittels, wie in Beispiel 1 verwendet, eine druckempfindliche Klebstoffolie in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt.
Die folgenden Eigenschaften wurden an den in den Beispielen 1 bis 3 und den Vergleichsbeispielen 1 bis 3 aufgeführten druckempfindlichen Klebstoffolien gemessen. Die erhaltenen Ergebnisse werden in der nachstehenden Tabelle 1 gezeigt.

[Haftfähigkeit]

Die Haftfähigkeit wurde durch Befestigung mittels Fingerdruck gemessen. Der Grad "schlecht" in Tabelle 1 zeigt den Status, daß die Folie kaum mittels Fingerdruck Befestigung zeigt und die Folie nicht zeitweilig fixiert werden kann (keinen Moment befestigt)

[Anfangsadhäsionskraft]

Jede der in den Beispielen und Vergleichsbeispielen aufgeführten druckempfindlichen Klebstoffolien wurde mit 20 mm Breite abgeschnitten und die so geschnittenen Folien wurden auf eine SUS-304 Platte geklebt, deren Oberfläche mit einem Sandpapier (#280) poliert war.
Nach der Druckklebung der Folie an die Platte durch einmaliges Hin- und Herbewegen einer 2 kg Walze, wurde die Klebstoffprobe 20 Minuten lang stehen gelassen. An der Probe wurde dann eine 180º Schälprüfung unter Verwendung eines Zugprobenkörpers mit einer Rate von 300 mm/Minute gemäß JIS-Z-0237 durchgeführt und der Schälwiderstand wurde gemessen.

[Adhäsionskraft mit Alterung]

Die gleiche Probe, die in der vorstehend beschriebenen Prüfung der Anfangsadhäsionskraft verwendet wurde, wurde in einer Thermostatkammer bei 50ºC einen Tag lang gelagert, und die gleiche Schälprüfung wie bei der Prüfung der Anfangsadhäsionskraft wurde dann angewendet.

[Beständigkeit in Wasser]

Nach dem Eintauchen der gleichen Probe, die in der vorstehend beschriebenen Prüfung der Anfangsadhäsionskraft verwendet wurde, bei Raumtemperatur 3 Tage lang in Wasser, wurde an der Probe die 180º-Schälprüfung unter Verwendung des Zugprobenkörpers mit einer Rate von 300 mm/Minute durchgeführt, und die Adhäsionskraft wurde gemessen. Tabelle 1
(-): Die Anfangsadhäsionskraft wurde kaum festgestellt
Es wird aus der vorstehenden Tabelle 1 deutlich, daß die in den Beispielen aufgeführten Proben gute Anfangsadhäsionskraft aufweisen und sogar, wenn die Menge an copolymerisiertem 5-Carboxypentylacrylat zunimmt, wird die Anfangsadhäsionskraft nicht geringer. Andererseits kann aus Tabelle 1 ersehen werden, daß in den Proben, die in den Vergleichsbeispielen aufgeführt werden, die Haftfähigkeit und die Anfangsadhäsionskraft mit der Zunahme der Menge an copolymerisierter Acrylsäure, die kein Methylentrennelement aufweist, abnimmt.
Bei zeitabhängiger Beobachtung der Adhäsionskräfte, wozu eine Alterung bei 50 ºC einen Tag lang durchgeführt wurde, zeigten die in den Beispielen und Vergleichsbeispielen aufgeführten Proben eine Tendenz der Zunahme und auch die in den Vergleichsbeispielen aufgeführten Proben zeigten ausreichende Adhäsionskraft. Da jedoch die in den Vergleichsbeispielen aufgeführten Proben in der Haftfähigkeit nicht ausreichend sind, können diese Proben nicht zeitweilig befestigt werden und sind für die praktische Verwendung nicht geeignet. Dies wird als Folge betrachtet, daß in den druckempfindlichen Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung das Kohäsionsvermögen verbessert ist, und ebenso können die Methylenzwischenräume die zunehmende Absenkung der Glasübergangstemperatur verhindern.
Bei Betrachtung der Prüfung der Wasserbeständigkeit zeigen sogar die in den Beispielen aufgeführten Proben die Tendenz, daß die Eigenschaften zur praktischen Verwendung nach und nach unausgewogen sind, wenn die Menge der copolymerisierbaren Komponente zu sehr im Überschuß ist.

Beispiel 4

In einen Polymerisationsreaktionsbehälter wurden 150 Anteile Ethylacetat, 99,9 Anteile n-Butylacrylat, 0,1 Anteil 6-Hydroxyhexylacrylat und 0,5 Anteile Azobisisobutyronitril als Polymerisations-Initiator eingebracht, und die Polymerisationsreaktion wurde in inerter Gasatmosphäre bei 60ºC 4 Stunden lang und dann bei 80ºC 2 Stunden lang durchgeführt, um eine Copolymerlösung herzustellen (Konversion ungefähr 99%).
Durch Zugabe von 0,1 Anteil eines Trimethylolpropantolylidendiisocyanat-Adduktes als Quervernetzungsmittel zu 100 Anteilen des Feststoffgehalts der erhaltenen Copolymerlösung, wurde eine Lösung eines druckempfindlichen Klebstoffs der vorliegenden Erfindung hergestellt.
Die Lösung wurde auf einen 25 um dicken Polyesterfilm mit einem Aufbau von 50 um nach dem Trocknen aufgegossen und trocknete bei 120ºC 5 Minuten lang, um eine druckempfindliche Klebstoffolie herzustellen, die eine quervernetzte druckempfindliche Klebstoffschicht hat. Separat wurde eine druckempfindliche Klebstoffschicht auf einem Trennpapier in der gleichen Weise, wie vorstehend beschrieben, gebildet.

Beispiel 5

Nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 4, mit der Ausnahme, daß 99,8 Anteile n-Butylacrylat und 0,2 Anteile 6-Hydroxyhexylacrylat verwendet wurden, wurde eine Copolymerlösung hergestellt (Konversion ungefähr 99%). Weiterhin wurde durch Zugabe des gleichen Quervernetzungsmittels zu derselben, wie in Beispiel 4 verwendet, eine druckempfindliche Klebstoffolie in der gleichen Weise wie in Beispiel 4 hergestellt.

Beispiel 6

Nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 4, mit der Ausnahme, daß 99,5 Anteile n-Butylacrylat und 0,5 Anteile 6-Hydroxyhexylacrylat verwendet wurden, wurde eine Copolymerlösung hergestellt (Konversion ungefähr 99%). Weiterhin wurde durch Zugabe des gleichen Quervernetzungsmittels zu derselben, wie in Beispiel 4 verwendet, eine druckempfindliche Klebstoffolie in der gleichen Weise wie in Beispiel 4 hergestellt.

Vergleichsbeispiel 4

Nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 4, mit der Ausnahme, daß 2- Hydroxyethylacrylat anstatt von 6-Hydroxyhexylacrylat verwendet wurde, wurde eine Copolymerlösung hergestellt (Konversion ungefähr 99%). Weiterhin wurde durch Zugabe des gleichen Quervernetzungsmittels zu derselben, wie in Beispiel 4 verwendet, eine druckempfindliche Klebstoffolie in der gleichen Weise wie in Beispiel 4 hergestellt.

Vergleichsbeispiel 5

Nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 5, mit der Ausnahme, daß 2- Hydroxyethylacrylat anstatt von 6-Hydroxyhexylacrylat verwendet wurde, wurde eine Copolymerlösung hergestellt (Konversion ungefähr 99%). Weiterhin wurde durch Zugabe des gleichen Quervernetzungsmittels zu derselben, wie in Beispiel 5 verwendet, eine druckempfindliche Klebstoffolie in der gleichen Weise wie in Beispiel 5 hergestellt.

Vergleichsbeispiel 6

Nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 6, mit der Ausnahme, daß 2- Hydroxyethylacrylat anstatt von 6-Hydroxyhexylacrylat verwendet wurde, wurde eine Copolymerlösung hergestellt (Konversion ungefähr 99%). Weiterhin wurde durch Zugabe des gleichen Quervernetzungsmittels zu derselben, wie in Beispiel 6 verwendet, eine druckempfindliche Klebstoffolie in der gleichen Weise wie in Beispiel 6 hergestellt. Die folgenden Eigenschaften wurden an jedem der in den Beispielen 4 bis 6 und den Vergleichsbeispielen 4 bis 6 aufgeführten druckempfindlichen Klebstoffolien gemessen und die erhaltenen Ergebnisse werden in der nachstehenden Tabelle 2 gezeigt.

[Haltekraft]

Nach dem Altem bei 50ºC 7 Tage lang jeder der druckempfindlichen Klebstoffolien, die in den Beispielen und den Vergleichsbeispielen aufgeführt wurden, wurde die Folie auf eine Bakelitplatte auf eine Fläche von 20 mm · 10 mm geklebt. Nach dem Druckkleben der Folie an die Platte durch einmaliges Hin- und Herbewegen einer 2 kg Walze, wurde die Klebstoffprobe 20 Minuten lang stehen gelassen. Ein Gewicht von 500 g wurde an das Ende der geklebten Folie gehängt. Nachdem die Probe unter eine Atmosphäre von 40ºC gestellt wurde, wurde der Zeitraum gemessen, in dem das Gewicht gehalten wurde. Wenn die druckempfindliche Folie sogar nach einer Stunde nicht versagte, wurde die Scherverschiebungsdistanz der Folie nach einer Stunde gemessen.

[Gelgehalt]

Nach Alterung bei 50ºC 7 Tage lang der druckempfindlichen Klebstoffschichten, die auf dem Trennpapier von jeder der Proben gebildet wurden, die in den Beispielen und den Vergleichsbeispielen aufgeführt wurden, wurde ein Teil der druckempfindlichen Klebstoffschicht in ein Probenstück von 20 mm · 10 mm geschnitten. Das Probenstück wurde in einen Behälter eingebracht, der aus einem porösen Polytetrafluorethylenfilm hergestellt wurde und dessen Porengröße 0,2 um beträgt, und der Behälter wurde in Ethylacetat bei Raumtemperatur eine Woche lang eingetaucht. Das Gewicht des Behälters alleine wurde zuvor gemessen, das Gewicht der druckempfindlichen Klebstoffschicht vor dem Eintauchen und das Trockengewicht der Probe nach dem Eintauchen wurden gemessen und das Verhältnis der nicht gelösten Komponenten (Gelgehalt) in der druckempfindlichen Klebstoffschicht wurde bestimmt. Tabelle 2
Es wird aus der vorstehenden Tabelle 2 deutlich, daß in den Proben, die in den Beispielen aufgeführt werden, ausreichend Quervernetzungsreaktion auftritt, sogar bei der Copolymerisation mit einer geringen Menge an 6-Hydroxyhexylacrylat, und die Proben weisen ausgezeichnete Adhäsionseigenschaften auf (Kohäsionsvermögen). Andererseits ist in den Proben, die in den Vergleichsbeispielen aufgeführt werden, sogar wenn eine stöchiometrisch große Menge an 2-Hydroxyethylacrylat verwendet wird, die Quervernetzungsreaktion nicht ausreichend fortgeschritten verglichen mit den in den Beispielen aufgeführten Proben, was dazu führt, daß die Kohäsionskraft ungenügend wird.
Es wird aus den Ergebnissen von Tabelle 1 und Tabelle 2 deutlich, daß in den Proben der vorliegenden Erfindung, dis Alkylgruppe in dem Monnomer (b) als ein Trennelement fungiert und darum die funktionelle Gruppe am Ende deren Wirkung zur Inkorporation ausreichend zeigt.

Beispiele 7 bis 9

Nach dem gleichen Verfahren wie in den Beispielen 4 bis 6, mit der Ausnahme, daß iso-Octylacrylat anstatt von n-Butylacrylat verwendet wurde, wurden dementsprechend druckempfindliche Klebstoffolien hergestellt.
Die Haltekraft und der Gelgehalt wurden an den druckempfindlichen Klebstoffolien gemessen, die in der gleichen Weise, wie vorstehend beschrieben, erhalten wurden. Die erhaltenen Ergebnisse werden in der nachstehenden Tabelle 3 gezeigt. Tabelle 3

Beispiel 10

Nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 3, mit der Ausnahme, daß die Menge an 5-Carboxypentylacrylat auf 55 Anteile abgeändert wurde und 5 Anteile Acrylsäure weiterhin hinzugefügt wurden, wurde eine druckempfindliche Klebstoffolie hergestellt.

Beispiel 11

Nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 2, mit der Ausnahme, daß das quervernetzende Mittel nicht hinzugefügt wurde, wurde eine druckempfindliche Klebstoffolie hergestellt.
Die Haftfähigkeit, die Anfangsadhäsionskraft, die Adhäsionskraft mit Alterung und die Beständigkeit in Wasser wurden an den druckempfindlichen Folien gemessen, die in der gleichen Weise, wie vorstehend beschrieben, erhalten wurden. Die erhaltenen Ergebnisse werden in der nachstehenden Tabelle 4 gezeigt. Tabelle 4
Wie vorstehend beschrieben, können die druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung und die druckempfindlichen Klebstoffolien, die diese druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung der vorliegenden Erfindung verwenden, am wirkungsvollsten die Wirkung der funktionellen Gruppe zeigen, die in der Kombination mit dem spezifischen Monomer der vorliegenden Erfindung besteht und zeigen auch ausgezeichnete druckempfindliche Adhäsionseigenschaften, wie das ausgezeichnete Kohäsionsvermögen, die Haftfähigkeit, das Adhäsionsvermögen usw., welche die Nachteile der üblichen druckempfindlichen Acrylklebstoffe überwinden.
Obwohl die Erfindung detailliert und unter Bezugnahme auf spezifische Ausführungsformen beschrieben worden ist, ist es für einen Fachmann offensichtlich, daß verschiedene Änderungen und Modifikationen daran durchgeführt werden können, ohne von derem Geist und Umfang abzuweichen.

Claims

1. Druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung, die ein Copolymer aus dem folgenden Monomer (a) und Monomer (b) als die wesentlichen Komponenten umfaßt:

(a) 20 bis 99, 95 Gewichts-% eines (Meth)Acrylsäurealkylesters, der eine Alkylgruppe mit insgesamt 2 bis 14 Kohlenstoffatomen als Esterseitenkette aufweist

und

(b) 0,05 bis 80 Gewichts-% eines (Meth)Acrylsäurealkylesters, der eine Alkylgruppe mit insgesamt 3 bis 14 Kohlenstoffatomen als Esterseitenkette aufweist und eine Carboxyl- oder eine Hydroxylgruppe am terminalen Ende von dieser Seitenkette aufweist,

und wobei die Alkylgruppe des Monomeren (a) und die Alkylgruppe des Monomeren (b) jede eine geradkettige Alkylgruppe darstellen, mit einer Anzahl an Kohlenstoffatomen der Alkylgruppe des Monomeren (b), die um eins geringer oder nicht geringer als die Anzahl an Kohlenstoffatomen der Alkylgruppe des Monomeren (a) ist,

oder

wobei mindestens eine der Alkylgruppen des Monomeren (a) und des Monomeren (b) eine verzweigte Alkylgruppe darstellt, mit einer Anzahl an Kohlenstoffatomen einer geraden Alkylkette, die eine funktionelle Gruppe des Monomeren (b) aufweist, die um eins geringer oder nicht geringer als die Anzahl an Kohlenstoffatomen der längsten geraden Alkylkette des Monomeren (a) ist, vorausgesetzt, daß das Copolymer nicht 45 Gewichts-% n-Butylacrylat, 48 Gewichts-% Butadien, 2 Gewichts-% Itaconsäure und 5 Gewichts-% Hydroxypropylacrylat enthält.

2. Druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei ein anderes copolymerisierbares Monomer (c) zusätzlich mit dem Monomer (a) und dem Monomer (b) in einer Menge von 30 Gewichts-% oder weniger, bezogen auf das Gewicht der gesamten Monomeren, copolymerisiert wird.

3. Druckempfindliche Klebstoffolie, die einen Träger umfaßt, bei dem auf mindestens einer seiner Oberflächen eine druckempfindliche Klebstoffschicht gebildet wurde, die aus der druckempfindlichen Klebstoffzusammensetzung nach Anspruch 1 erhalten wurde.

4. Druckempfindliche Klebstoffolie nach Anspruch 3, bei der die druckempfindliche Klebstoffschicht quervernetzt ist.

5. Druckempfindliche Klebstoffolie nach Anspruch 4, wobei die Quervernetzung der druckempfindlichen Klebstoffschicht irr einem Ausmaß angewendet wird, so daß der Gelgehalt 20 bis 95% für die Adhäsion beträgt.

6. Druckempfindliche Klebstoffolie nach Anspruch 4, wobei die Quervernetzung der druckempfindlichen Klebstoffschicht in einem Ausmaß angewendet wird, so daß der Gelgehalt 60 bis 100% für die Entfernung beträgt.