DE69500575T2 - Neue Sonnenschutzfilter, diese enthaltende kosmetische Sonnenschutzmittel und deren Verwendungen - Google Patents
Neue Sonnenschutzfilter, diese enthaltende kosmetische Sonnenschutzmittel und deren VerwendungenInfo
- Publication number
- DE69500575T2 DE69500575T2 DE69500575T DE69500575T DE69500575T2 DE 69500575 T2 DE69500575 T2 DE 69500575T2 DE 69500575 T DE69500575 T DE 69500575T DE 69500575 T DE69500575 T DE 69500575T DE 69500575 T2 DE69500575 T2 DE 69500575T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- groups
- group
- compounds according
- range
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 title claims description 21
- 230000000475 sunscreen effect Effects 0.000 title claims description 14
- 239000000516 sunscreening agent Substances 0.000 title claims description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 74
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 43
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 27
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 22
- -1 3,3,3-trifluoropropyl Chemical group 0.000 claims description 20
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 15
- 210000004209 hair Anatomy 0.000 claims description 13
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 13
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 11
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 9
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 7
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 6
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 4
- 239000007764 o/w emulsion Substances 0.000 claims description 4
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000003837 (C1-C20) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 239000007762 w/o emulsion Substances 0.000 claims description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 24
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 14
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 210000003491 skin Anatomy 0.000 description 12
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 9
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- ZWKNLRXFUTWSOY-QPJJXVBHSA-N (e)-3-phenylprop-2-enenitrile Chemical class N#C\C=C\C1=CC=CC=C1 ZWKNLRXFUTWSOY-QPJJXVBHSA-N 0.000 description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 5
- 239000006210 lotion Substances 0.000 description 5
- 230000037072 sun protection Effects 0.000 description 5
- 206010015150 Erythema Diseases 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 4
- 210000002615 epidermis Anatomy 0.000 description 4
- 231100000321 erythema Toxicity 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 230000003711 photoprotective effect Effects 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004904 UV filter Substances 0.000 description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 3
- 125000005529 alkyleneoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 3
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 3
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- JXPDNDHCMMOJPC-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxybutanedinitrile Chemical compound N#CC(O)CC#N JXPDNDHCMMOJPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 2
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 2
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004166 Lanolin Substances 0.000 description 2
- 239000004264 Petrolatum Substances 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 2
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 2
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 2
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 2
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229940039717 lanolin Drugs 0.000 description 2
- 235000019388 lanolin Nutrition 0.000 description 2
- SWGZAKPJNWCPRY-UHFFFAOYSA-N methyl-bis(trimethylsilyloxy)silicon Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)O[Si](C)(C)C SWGZAKPJNWCPRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 2
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 2
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229940066842 petrolatum Drugs 0.000 description 2
- 235000019271 petrolatum Nutrition 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 230000004224 protection Effects 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 2
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- OULAJFUGPPVRBK-UHFFFAOYSA-N tetratriacontan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCO OULAJFUGPPVRBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- MLIREBYILWEBDM-UHFFFAOYSA-M 2-cyanoacetate Chemical compound [O-]C(=O)CC#N MLIREBYILWEBDM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ISGPWHIMOVCRRQ-UHFFFAOYSA-N 4-(2-methylprop-2-enoxy)benzaldehyde Chemical compound CC(=C)COC1=CC=C(C=O)C=C1 ISGPWHIMOVCRRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TYNJQOJWNMZQFZ-UHFFFAOYSA-N 4-prop-2-enoxybenzaldehyde Chemical compound C=CCOC1=CC=C(C=O)C=C1 TYNJQOJWNMZQFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001237961 Amanita rubescens Species 0.000 description 1
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 239000004150 EU approved colour Substances 0.000 description 1
- 206010020751 Hypersensitivity Diseases 0.000 description 1
- 238000006000 Knoevenagel condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019482 Palm oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010063493 Premature ageing Diseases 0.000 description 1
- 239000002535 acidifier Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 1
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 125000003354 benzotriazolyl group Chemical group N1N=NC2=C1C=CC=C2* 0.000 description 1
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 229960000541 cetyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- DLAHAXOYRFRPFQ-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 DLAHAXOYRFRPFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGBJXOREULPLGL-UHFFFAOYSA-N ethyl cyanoacrylate Chemical compound CCOC(=O)C(=C)C#N FGBJXOREULPLGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940053009 ethyl cyanoacrylate Drugs 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 210000004709 eyebrow Anatomy 0.000 description 1
- 210000000720 eyelash Anatomy 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 230000037308 hair color Effects 0.000 description 1
- 239000008266 hair spray Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002973 irritant agent Substances 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N n-hexadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 235000014593 oils and fats Nutrition 0.000 description 1
- 239000002674 ointment Substances 0.000 description 1
- 229940006093 opthalmologic coloring agent diagnostic Drugs 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000005375 organosiloxane group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002540 palm oil Substances 0.000 description 1
- 229940056211 paraffin Drugs 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- 230000037368 penetrate the skin Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N protoneodioscin Natural products O(C[C@@H](CC[C@]1(O)[C@H](C)[C@@H]2[C@]3(C)[C@H]([C@H]4[C@@H]([C@]5(C)C(=CC4)C[C@@H](O[C@@H]4[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@H](CO)O4)CC5)CC3)C[C@@H]2O1)C)[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000037307 sensitive skin Effects 0.000 description 1
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 231100000075 skin burn Toxicity 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 210000004243 sweat Anatomy 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 239000003981 vehicle Substances 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
- A61K8/89—Polysiloxanes
- A61K8/896—Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate
- A61K8/898—Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate containing nitrogen, e.g. amodimethicone, trimethyl silyl amodimethicone or dimethicone propyl PG-betaine
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/58—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing atoms other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen, sulfur or phosphorus
- A61K8/585—Organosilicon compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
- A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
- C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
- C07F7/0838—Compounds with one or more Si-O-Si sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/21—Cyclic compounds having at least one ring containing silicon, but no carbon in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
- C08G77/382—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon
- C08G77/388—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon containing nitrogen
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/57—Compounds covalently linked to a(n inert) carrier molecule, e.g. conjugates, pro-fragrances
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Public Health (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft neue Verbindungen vom Typ der geradkettigen oder cyclischen kurzkettigen Diorganosiloxane oder vom Typ Triorganosilane, die die gemeinsame Eigenschaft aufweisen, alle mindestens eine von einem Cinnamonitrilderivat abgeleitete Filtereinheit mit Alkylen- oder Alkylenoxygruppe zu enthalten, wobei die Verbindungen insbesondere als organische Lichtschutzfilter in kosmetischen zusammensetzungen zum Schutz der Haut und der Haare gegen UV-Strahlung bestimmt sind. Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung dieser Verbindungen bei der oben genannten kosmetischen Anwendung sowie kosmetische Zusammensetzungen mit verbesserten Eigenschaften, die diese enthalten.
- Es ist bekannt, daß durch Lichtstrahlung mit einer Wellenlänge im Bereich von 280 bis 400 nm die menschliche Epidermis gebräunt werden kann und daß Strahlung mit einer Wellenlänge im Bereich von 280 bis 320 nm, die unter der Bezeichnung UV-B bekannt ist, Erytheme und Hautverbrennungen hervorruft, die der Ausbildung von natürlicher Bräune abträglich sein können; die UV-B-Strahlung sollte daher ausgefiltert werden.
- Es ist ferner bekannt, daß Uv-A-Strahlung mit einer Wellenlänge im Bereich von 320 bis 400 nm, die die Haut bräunt, eine Veränderung der Haut hervorrufen kann, insbesondere im Falle von empfindlicher Haut oder von Haut, die kontinuierlich Sonnenstrahlung ausgesetzt ist. UV-A-Strahlung ruft insbesondere einen Verlust an Elastizität der Haut und das Auftreten von Falten hervor, was zu einer vorzeitigen Alterung führt. Sie begünstigt das Auslösen einer
- Erythembildung oder verstärkt diese Reaktion bei manchen Personen, und sie kann sogar die Ursache für durch Licht ausgelöste toxische oder allergische Reaktionen sein. Es ist daher wünschenswert, auch UV-A-Strahlung auszufiltern.
- Bis heute wurden zahlreiche Verbindungen zum Lichtschutz (UV-A und/oder UV-B) der Haut vorgeschlagen.
- Verbindungen vom Typ Organosiloxane mit Benzotriazolgruppe, die als Sonnenschutzfilter verwendet werden können, sind in dem Patent WO 92/19625 beschrieben.
- Die meisten dieser Verbindungen zum Lichtschutz der Haut sind aromatische Verbindungen, die die Uv-Strahlung im Bereich von 280 bis 315 nm oder im Bereich von 315 bis 400 nm oder auch in beiden Bereichen absorbieren. Sie werden- am häufigsten in Sonnenschutzmitteln formuliert, die in Form einer Öl-in-Wasser-Emulsion (d.h. eines kosmetisch akzeptablen Trägerstoffs, der aus einer kontinuierlichen dispergierenden wäßrigen Phase und einer diskontinuierlichen dispergierten Ölphase besteht) vorliegen, die in verschiedenen Konzentrationen ein oder mehrere herkömmliche lipophile und/oder hydrophile organische Filter enthält, welche die schädliche UV-Strahlung selektiv absorbieren können, wobei die Filter (und ihre Mengenanteile) abhängig vom gewünschten Lichtschutzfaktor ausgewählt werden (der Lichtschutzfaktor (LSF) wird mathematisch als das Verhältnis der Bestrahlungszeit, die notwendig ist, um die Erythemschwellendosis mit dem UV-Filter zu erreichen, zu der Zeit, die notwendig ist, um die Erythemschwellendosis ohne UV-Filter zu erreichen, ausgedrückt).
- Neben ihrem intrinsischen Filtervermögen müssen diese gegen UV-Strahlung wirksamen Verbindungen gute kosmetische Eigenschaften in den sie enthaltenden Zusammensetzungen aufweisen, eine gute Löslichkeit in herkömmlichen Lösungsmittel und insbesondere in Fettsubstanzen, wie Ölen und Fetten, sowie eine gute Beständigkeit gegen Wasser und Schweiß (Remanenz). Es ist selbstverständlich ferner wünschenswert, daß die Filtersubstanzen nicht in die Haut eindringen und nicht giftig sind.
- Von den aromatischen Verbindungen, die zu diesem Zweck empfohlen worden sind, weisen zahlreiche Verbindungen nicht alle für eine Verwendung als UV-Filter in Sonnenschutzmitteln erforderlichen Eigenschaften auf. Insbesondere kann das eigentliche Filtervermögen ungenügend sein, wodurch es oft erforderlich ist, relativ hohe Mengenanteile zu verwenden, um zufriedenstellende Filtereigenschaften zu erzielen, was sich durch schlechte kosmetische Eigenschaften der am Ende vorliegenden Formulierungen, die diese Verbindungen enthalten, ausdrückt; ferner ist ihre Solubilisierbarkeit in den verschiedenen zum Lichtschutz verwendeten Formulierungstypen nicht immer ausreichend gut (insbesondere die Fettlöslichkeit); sie können ferner keine ausreichende Stabilität gegenüber Licht (Photostabilität) und schließlich auch eine schlechte Beständigkeit gegenüber Wasser und Schweiß aufweisen.
- Es ist Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine neue Gruppe von Verbindungen anzugeben, die insbesondere als Lichtschutzfilter in gegen Uv-Strahlung wirksamen Zusammensetzungen verwendet werden können, die die oben genannten Nachteile nicht aufweisen.
- Es wurde nach der vorliegenden Erfindung festgestellt, daß es durch Einführen einer oder mehrerer spezieller Filtereinheiten, nämlich von Cinnamonitrilderivaten, durch Pfropfung und insbesondere durch eine Hydrosylierungsreaktion in eine geeignet gewählte geradkettige oder verzweigte Siliconkette oder eine geeignet gewähltes Silan über ein spezielles Zwischenverbindungsglied von Typ Alkylen oder Alkylenoxy möglich ist, neue Verbindungen mit bemerkenswerten Eigenschaften anzugeben, wobei die neuen Verbindungen insbesondere entsprechend ihrer Art entweder im UV-A- oder im UV-B-Bereich sehr gute Filtereigenschaften, eine sehr gute Löslichkeit in herkömmlichen organischen Lösungsmitteln und insbesondere Fettsubstanzen wie den Ölen sowie hervorragende kosmetische Eigenschaften aufweisen, wodurch sie für eine Verwendung als Sonnenschutzfilter in kosmetischen Zusammensetzungen zum Schutz der Haut und/oder der Haare gegen UV-Strahlung oder zu deren Herstellung besonders geeignet sind.
- Diese Feststellung ist die Basis der vorliegenden Erfindung.
- Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher neue Verbindungen, die durch eine der folgenden Formeln (1) bis (3) gekennzeichnet sind:
- wobei in den Formeln (1) bis (3)
- - die Gruppen R, die identisch oder voneinander verschieden sind, unter den C&sub1;&submin;&sub1;&sub0;-Alkylgruppen, Phenyl und 3,3,3- Trifluorpropyl ausgewählt sind, wobei mindestens 80 % der Gruppen R Methyl bedeuten,
- - die Gruppen B, die identisch oder voneinander verschieden sind, unter den oben genannten Gruppen R und der nachfolgend definierten Gruppe A ausgewählt sind,
- - die Gruppen R', die identisch oder voneinander verschieden sind, unter den C&sub1;&submin;&sub8;-Alkylgruppen und Phenyl ausgewählt sind,
- - r eine ganze Zahl von Null bis einschließlich 50 und s eine ganze Zahl von Null bis einschließlich 20 bedeutet, mit der Maßgabe, daß mindestens eine der beiden Gruppen B A bedeutet, wenn s Null ist,
- - u eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis einschließlich 6 und t eine ganze Zahl im Bereich von Null bis einschließlich 10 bedeutet, mit der Maßgabe, daß u + t mindestens 3 ist,
- - die Gruppe A eine einwertige Gruppe bedeutet, die direkt an ein Siliciumatom gebunden ist und der folgenden Formel (4) entspricht:
- wobei in der Formel (4)
- - X¹ eine Cyanogruppe oder Alkoxycarbonylgruppe COOR¹ bedeutet, wobei R¹ bedeutet:
- (i) eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Alkylgruppe,
- (ii) eine C&sub2;&submin;&sub2;&sub0;-Hydroxyalkylgruppe oder
- (iii) eine zweiwertige Gruppe -Y- der folgenden Formel (5)
- wobei in der Formel (5)
- - R Wasserstoff oder C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl bedeutet,
- - p eine ganze Zahl im Bereich von Null bis einschließlich 10 ist,
- - m Null oder 1 ist, und
- - die -CH&sub2;-Endgruppe direkt an ein Siliciumatom gebunden ist,
- - X² Wasserstoff oder eine gegebenenfalls C&sub6;&submin;&sub1;&sub0;- substituierte Phenylgruppe bedeutet,
- - n eine ganze Zahl im Bereich von Null bis einschließlich 2 ist,
- - X³, die identisch oder voneinander verschieden sind, unter den C&sub1;&submin;&sub8;-Alkylgruppen oder C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxygruppen ausgewählt sind, mit der Maßgabe, daß im letzten Fall zwei aneinandergrenzende X³ (n=2) gemeinsam eine Alkylidendioxygruppe bilden können, wobei die Alkylidengruppe 1 oder 2 Kohlenstoffatome enthält,
- - X&sup4; Wasserstoff oder eine zweiwertige Gruppe -Y- bedeutet,
- mit der Maßgabe, daß in der Formel (4) X¹ notwendigerweise eine Gruppe COOY mit m = Null bedeuten muß, wenn X&sup4; Wasserstoff bedeutet.
- In den oben genannten Formeln (1) bis (3) bedeutet A die von Cinnamonitril abgeleitete Gruppe, die, nachdem sie an der anfänglich vorliegenden kurzen Siliconkette oder der anfänglich vorliegenden Silankette befestigt worden ist, den Verbindungen vom Typ der geradkettigen (Formel (1)) oder cyclischen (Formel(2)) Diorganosiloxane oder vom Typ Triorganosilane (Formel (3)) Absorptionseigenschaften gegenüber UV-Strahlung im Wellenlängenbereich von 280 bis 400 nm verleiht. Wie oben angegeben und wie dies aus der Definition der Formel (4) folgt weist diese Gruppe notwendigerweise mindestens eine einem Kettenglied entsprechende Alkylen- oder Alkylenoxygruppe auf, die die Kupplung des Cinnamonitrils an die Silicon- oder Silankette gewährleistet. Einer der Vorteile der Erfindung besteht in der Tatsache, daß entsprechend der Art und/oder der Stellung der verschiedenen Gruppierungen an der Filtereinheit A entweder reine UV- A-Filter oder im Gegensatz hierzu reine UV-B-Filter mit besonders hohen Extinktionskoeffizienten hergestellt werden können.
- Wie dies aus den oben angegebenen Definitionen hervorgeht kann die Kupplung der Kette -(O)m-(CH&sub2;)p-CH(R²)-CH&sub2;- (d.h. der zweiwertigen Gruppe -Y-) an das Cinnamonitrilderivat, die die Verbindung der Einheit mit dem Siliciumatom der Silicon- oder Silankette gewährleistet, erfindungsgemäß an einer beliebigen von den Gruppen X¹ oder X&sup4; eingenommenen Stellung erfolgen, wobei die Endgruppe -(O)m- dieser Kette an die von dem Cinnamonitrilderivat abgeleitete Einheit und die Endgruppe -CH&sub2;- an ein Siliciumatom der Silicon- oder Silankette gebunden ist.
- In den oben genannten Formeln (1) bis (3) können die Alkylgruppen geradkettig oder verzweigt sein und sie können insbesondere unter Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n- Butyl, Isobutyl, tert.-Butyl, n-Amyl, Isoamyl, Neopentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl und tert.-Octyl ausgewählt sein. Erfindungsgemäß bevorzugte Gruppen R, R' und B sind die Gruppen Methyl, Ethyl, Propyl, n-Butyl, n- Octyl und 2-Ethylhexyl. Noch bevorzugter bedeuten die Gruppen R, R' und B alle Methyl.
- Von den Verbindungen der Formeln (1) bis (3) werden bevorzugt die Verbindungen verwendet, die der Formel (1) oder der Formel (2) entsprechen, d.h. geradkettige oder cyclische Diorganosiloxane mit kurzer Kette.
- Von den im Rahmen der Erfindung verwendeten linearen oder cyclischen Diorganosiloxanen werden insbesondere die statistischen Derivate oder auch definierte Blockderivate bevorzugt, die mindestens eine und noch bevorzugter alle folgenden Eigenschaften aufweisen:
- - R bedeutet Alkyl und noch bevorzugter Methyl,
- - B bedeutet Alkyl und noch bevorzugter Methyl (im Fall der linearen Verbindungen der Formel (1)),
- - r liegt im Bereich von Null bis einschließlich 6; s liegt im Bereich von Null bis einschließlich 6 (im Fall der linearen Verbindungen der Formel (1)),
- - t + u liegt im Bereich von 3 bis 5 (im Fall der cyclischen Verbindungen der Formel (2)),
- - X¹ bedeutet Cyano oder eine Gruppe COOR¹, wobei R¹ Methyl, Ethyl oder -Y- ist,
- - X² bedeutet H oder Phenyl,
- - X³ bedeutet Methoxy (n ≠ 0) oder H (n = 0),
- - X&sup4; bedeutet -Y-, vorzugsweise in 4-Stellung des Rings,
- - p liegt im Bereich von 1 bis einschließlich 3, und
- - R² bedeutet H oder Methyl.
- Zur Herstellung der Siliconfilter der Formeln (1) oder (2) kann herkömmlich verfahren werden (Weg 1), indem eine Hydrosylierungsreaktion
- mit dem korrespondierenden Silicon durchgeführt wird, wobei alle Gruppen A beispielsweise Wasserstoff bedeuten. Dieses Ausgangssilicon wird im folgenden als SiH bezeichnet; die Gruppen SiH können in der Kette und/oder an den Enden der Siliconkette vorliegen. Die SiH-Derivate sind auf dem technischen Gebiet der Silicone wohlbekannt und sie sind im allgemeinen im Handel erhältlich. Sie sind beispielsweise in den amerikanischen Patenten US-A-3 220 972, US-A-3 697 473 und US-A-4 340 709 beschrieben.
- Das SiH-Derivat kann entweder der folgenden Formel (1bis),
- worin R, r und 5 die oben für Formel (1) angegebenen Bedeutungen aufweisen und die Gruppen B', die identisch oder voneinander verschieden sind, unter den Gruppen R und Wasserstoff ausgewählt sind,
- oder der folgenden Formel (2bis)
- entsprechen, worin R, t und u die oben für Formel (2) angegebenen Bedeutungen aufweisen.
- Mit dem SiH-Derivat der Formeln (1bis) oder (2bis) wird dann eine herkömmliche Hydrosylierungsreaktion durchgeführt, die in Gegenwart einer katalytisch wirksamen Menge eines Platinkatalysators mit einem organischen Cinnomonitrilderivat ausgeführt wird, das unter den Derivaten der folgenden Formel (4bis) ausgewählt wird:
- worin X¹, X², X³, X&sup4; und n die für die Formel (4) angegebenen Bedeutungen aufweisen, mit dem einzigen Unterschied, daß eine der beiden Gruppen X¹ oder X&sup4; anstelle der oben definierten zweiwertigen Gruppe -Y- der Formel (5) hier die entsprechende ungesättigte homologe Gruppe der folgenden Formel (5bis) bedeutet:
- worin m und p die Bedeutungen der Formel (5) aufweisen.
- Von den im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders gut geeigneten Verbindungen der Formel (5bis) können insbesondere genannt werden:
- a) 2-Cyano-3,3-diphenyl-acrylsäure-2-methylallylester,
- b) 3-(4-Allyloxyphenyl)-2-cyano-acrylsäureethylester,
- c) 2-Cyano-[3-methoxy-4-(2-methylallyloxy)-phenyl]- acrylsäure-ethylester, und
- d) 3-[4-Allyloxy-3-methoxy-phenyl]-2-cyanoacrylsäureethylester.
- Zur Herstellung der oben genannten Produkte der Formeln (4bis) geeignete Verfahren sind insbesondere die Verfahren, die in den Patentanmeldungen FR-A-1 487 593 und EP-A-0 430 023 und dem Patent US 4 178 303 beschrieben sind, deren Lehre in der vorliegenden Anmeldung vollständig als Referenz enthalten ist. Diese Produkte können insbesondere durch Umsetzung von p-Allyloxybenzaldehyd mit Cyanoacrylsäureethylester (nach der sogenannten Knoevenagelreaktion) hergestellt werden.
- Die Platinkatalysatoren, die zur Durchführung der Hydrosylierungsreaktion der Verbindungen (1bis) oder (2bis) mit der Verbindung der Formel (4bis) verwendet werden, sind wohlbekannt und in der Literatur ausführlich beschrieben. Es können insbesondere die Komplexe aus Platin und einer organischen Verbindung, die in den amerikanischen Patenten US-A-3 159 601, US-A-3 159 602 und US-A-3 220 972 und den europäischen Patentanmeldungen EP-A- 0 057 459, EP-A-0 188 978 und EP-A-0 190 530 beschrieben sind, und die Komplexe aus Platin und Vinylorganopolysiloxanen genannt werden, die in den amerikanischen Patenten US-A-3 419 593, US-A-3 377 432 und US-A-3 814 730 beschrieben sind. Zur Umsetzung der Verbindungen der Formeln (1bis) oder (2bis) mit der Verbindung der Formel (4bis) wird im allgemeinen ein bezogen auf das Gewicht des Platinmetalls berechneter Mengenanteil des Katalysators im Bereich von 5 bis 600 ppm und vorzugsweise von 10 bis 200 ppm, bezogen auf das Gewicht der Verbindungen der Formeln (1bis) oder (2bis), verwendet. Die Hydrosylierungsreaktion kann als Massereaktion oder in einem flüchtigen organischen Lösungsmittel, wie beispielsweise
- Toluol, Heptan, Xylol, Tetrahydrofuran und Tetrachlorethylen, erfolgen. Es ist im allgemeinen wünschenswert, das Reaktionsgemisch bis zur vollständigen Umsetzung auf eine Temperatur im Bereich von 60 bis 120 ºC zu erwärmen. Die Verbindung der Formel (1bis) oder (2bis) kann tropfenweise zu der in einem organischen Lösungsmittel gelösten Verbindung der Formel (4bis) gegeben werden, wobei die Lösung den Katalysator enthält. Man kann ferner die Verbindung der Formel (1bis) oder (2bis) und die Verbindung der Formel (4bis) gleichzeitig in eine Suspension des Katalysator in einem organischen Lösungsmittel geben. Es ist empfehlenswert, das Ende der Reaktion durch quantitative Bestimmung des restlichen SiH mit einer alkoholischen Lösung von Kaliumhydroxid zu verfolgen; danach wird das Lösungsmittel entfernt, beispielsweise durch Destillation unter vermindertem Druck. Das erhaltene Rohöl kann beispielsweise durch Durchgang durch eine Absorptionskieselsäuresäule gereinigt werden.
- Bezüglich der Herstellung der Filter vom Typ Triorganosilane der Formel (3) kann wie oben angegeben über eine Hydrosylierung mit einer Ausgangssilanverbindung der Formel (R')&sub3;Si-H (Formel(3bis)), worin R' die die für die Verbindungen der Formel (3) angegebenen Bedeutungen ausweist, und einem oben definierten organischen Cinnamonitrilderivat der Formel (4bis) verfahren werden.
- Ein weiterer möglicher Syntheseweg (Weg 2), der zur Herstellung der Siliconfilter der Formeln (1) und (2), falls X² speziell Wasserstoff bedeutet, besteht darin, eine Hydrosylierung mit einer oben definierten Verbindung der Formeln( 1bis) oder (2bis) und einem ungesättigten Formyldenvat der folgenden Formel (4ter)
- durchzuführen, worin X Wasserstoff bedeutet, n und X die oben für Formel (4) angegebenen Bedeutungen aufweisen und X&sup4; eine ungesättigte einwertige Gruppe der oben definierten Formel (5bis) ist.
- Das nach der Hydrosylierung erhaltene Produkt wird dann mit einem Cyanoacetat oder Malonitril der folgenden Formel (6)
- umgesetzt, worin X¹ eine Cyanogruppe oder eine Alkoxycarbonylgruppe COOR¹ bedeutet, wobei R¹ eine geradkettige oder verzweigte C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Alkylgruppe oder C&sub2;&submin;&sub2;&sub0;-Hydroxyalkylgruppe ist,
- wodurch schließlich die gewünschte Verbindung der Formel (1) oder (2) hergestellt wird.
- Die Verbindungen der Formeln (1) bis (3) weisen wie bereits oben dargelegt per se ein hervorragendes Filtervermögen gegenüber UV-Strahlung (UV-A oder UV-B entsprechend der Struktur des Produkts) auf. Durch Mischen von Produkten unterschiedlicher Struktur, d.h. durch Mischen von erfindungsgemäßen Produkten, die eine reine UV-A-Wirksamkeit aufweisen, mit erfindungsgemäßen Produkten, die eine reine UV-B-Wirksamkeit aufweisen, ist es möglich, eine Zusammensetzung anzugeben, die Filtereigenschaften im gesamten schädlichen UV-Bereich (UV-A und UV-B) aufweist, was einen wesentlichen Vorteil darstellt. Die Verbindungen der Formeln (1) bis (3) können ferner durch ihre hohe Liposolubilität in hohen Konzentrationen verwendet werden, wodurch die am Ende vorliegenden Zusammensetzungen sehr hohe Lichtschutzfaktoren aufweisen. Sie verteilen sich im übrigen in den herkömmlichen kosmetisch akzeptablen Trägern, die mindestens eine Fettphase oder ein kosmetisch akzeptables organisches Lösungsmittel enthalten, gleichmäßig und können daher auf die Haut oder die Haare unter Bildung eines wirksamen Schutzfilms aufgetragen werden. Schließlich sind ihre kosmetischen Eigenschaften sehr gut, insbesondere da diese Produkte nämlich im Vergleich mit Siliconfiltern des Standes der Technik weniger kleben und weicher sind.
- Die vorliegende Erfindung betrifft daher auch kosmetische Zusammensetzungen, die in einem kosmetisch akzeptablen Träger, der vorzugsweise mindestens eine Fettphase oder ein organisches Lösungsmittel enthält, eine wirksame Menge mindestens einer der oben definierten Verbindungen der Formeln (1) bis (3) enthalten.
- Die Verbindungen der Formeln (1) bis (3) liegen im allgemeinen in Mengenanteilen im Bereich von 0,1 bis 20 Gew.-% und vorzugsweise von 0,5 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vor.
- Die erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen können als Zusammensetzungen zum Schutz der menschlichen Epidermis oder der Haare gegen UV-Strahlung, als Sonnenschutzzusammensetzungen oder als Erzeugnisse zum Schminken verwendet werden.
- Die Zusammensetzungen können insbesondere in Form einer Lotion, als dickflüssige Lotion, Gel, Creme, Milch, in Form von Puder und festen Stiften vorliegen und ggf. können sie als Aerosol konditioniert sein und in Form von Schaum oder Spray vorliegen.
- Sie können ferner herkömmliche kosmetische auf diesem Gebiet verwendete Hilfsstoffe enthalten, wie beispielsweise Fettsubstanzen, organische Lösungsmittel, Silicone, Verdickungsmittel, reizlindernde Mitteln, zusätzliche Sonnenschutzfilter, Antischaummittel, Hydratisierungsmittel, Parfums, Konservierungsmittel, grenzflächenaktive Stoffe, Füllstoffe, Maskierungsmittel, anionische, kationische, nichtionische und amphothere Polymere und deren Gemische, Treibmittel, alkalisch oder sauer machende Mittel und Färbemittel, Pigmente und Nanopigmente, insbesondere solche, die eine zusätzliche Schutzwirkung durch physikalische Sperre der UV-Strahlung gewährleisten, sowie beliebige weitere, üblicherweise in der Kosmetik und insbesondere bei der Herstellung von Sonnenschutzmitteln verwendete Zusatzstoffe.
- Von den organischen Lösungsmitteln können niedere Alkohole und Polyole genannt werden, beispielsweise Ethanol, Isopropanol, Propylenglykol, Glycerin und Sorbit.
- Die Fettsubstanzen können aus einem Öl oder einem Wachs oder deren Gemischen, Fettsäuren, Fettsäureestern, Fettalkoholen, Vaseline, Paraffin, Lanolin und hydriertem und acetyliertem Lanolin bestehen. Die Öle können unter tierischen, pflanzlichen, mineralischen oder synthetischen Ölen und insbesondere hydrietem Palmöl, hydriertem Ricinusöl, Vaselineöl, Paraffinöl, ggf. flüchtigen Siliconölen und Isoparaffinen ausgewählt werden.
- Wenn die erfindungsgemäße kosmetische Zusammensetzung insbesondere zum Schutz der menschlichen Epidermis gegen UV- Strahlung oder als Sonnenschutzzusammensetzung bestimmt ist, kann sie in Form einer Suspension oder Dispersion in Lösungsmitteln oder Fettsubstanzen, in Form einer Emulsion (insbesondere O/W oder W/O, vorzugsweise vom Typ Öl-in- Wasser), wie als Creme oder Milch, als Vesikeldispersion, in Form einer Salbe, eines Gels, eines festen Stifts oder eines Aerosol-Schaums vorliegen. Die Emulsionen können ferner anionische, nichtionische, kationische oder amphothere grenzflächenaktive Stoffe enthalten.
- Wenn die erfindungsgemäße kosmetische Zusammensetzung zum Schutz der Haare verwendet wird, kann sie in Form von Haarwaschmittel, Lotion, Gel, als Zusammensetzung zum Ausspülen, zur Anwendung vor oder nach der Haarwäsche, vor oder nach der Färbung oder Entfärbung, vor, während oder nach einer permanenten Verformung oder Haarglättung, als Frisier- oder Behandlungslotion oder Frisier- oder Behandlungsgel, Lotion oder Gel zum Bürsten oder für Wasserwellen, Haarlack, Zusammensetzung zur Dauerwellenverformung oder Haarglättung und als Zusammensetzung zum Färben oder Entfärben der Haare vorliegen.
- Wenn die erfindungsgemäße kosmetische Zusammensetzung als Erzeugnis zum Schminken der Wimpern, Augenbrauen, der Haut oder der Haare verwendet wird, wie als Creme zur Behandlung der Epidermis, Make-up, Lippenstift, Lidschatten, Wangenrouge, Lidstrichstift, der auch als "Eyeliner" bezeichnet wird, Mascara oder Färbegel, kann sie in fester oder pastöser, wasserfreier oder wäßriger Form, als Öl-in-Wasseroder Wasser-in-Öl-Emulsion, oder auch als Suspension oder Gel vorliegen.
- Die Erfindung betrifft ferner die oben definierten Verbindungen der Formeln (1), (2) oder (3) und die oben definierten Zusammensetzungen bezüglich ihrer Verwendung in einem Verfahren zum Schutz der Haut und/oder der Haare gegen UV- Strahlung und insbesondere Sonnenlicht, das darin besteht, auf die Haut oder die Haare eine wirksame Menge mindestens einer der Verbindungen oder einer der Zusammensetzungen aufzutragen.
- Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie jedoch einzuschränken.
- Dieses Beispiel erläutert die Herstellung (nach Weg 1) einer erfindungsgemäßen Verbindung der Formel
- worin A bedeutet:
- (dieses Produkt entspricht einer Verbindung der Formel (1), worin: R = B = CH&sub3;, r = 0, S = 1, n = 0, X² = Phenyl, X&sup4; = H, X = COO-Y mit Y: m = 0, p = 1 und R² = CH&sub3;)
- In ein 250-ml-Reaktionsgefäß werden Benzophenon (50 g, 0,274 mol), Methallylcyanoacetat (46 g, 0,33 mol), Ammoniumacetat (4,8 g), Essigsäure (14,4 g) und Heptan (110 ml) gegeben. Das Gemisch wird auf Rückflußtemperatur erwärmt, und das Wasser wird durch Destillation entfernt. Jede Stunde werden 1,5 g eines Gemisches von Essigsäure und Ammoniumacetat 75:25 zugegeben. Das Rühren und Erwärmen wird über eine Gesamtzeit von 24 h aufrechterhalten. Danach wird abgekühlt, und das Gemisch wird in Wasser gegossen, worauf mit Dichlormethan extrahiert wird. Nach Waschen mit Wasser und Verdampfen des Lösungsmittels wird an einer Säule unter Druck (Elutionsmittel: Heptan/Ethylacetat 95:%) gereinigt. In den ersten Fraktionen wird das anfänglich eingesetzte Benzophenon (24 g) aufgefangen, anschließend erhält man in den anderen Fraktionen 28,5 g 2-Cyano-3,3-diphenylacrylsäure-2-methylallylester mit folgenden Eigenschaften:
- hellgelbes Öl,
- Elementaranalyse
- berechnet: C 79,19 H 5,65 N 4,62
- gefunden: C 79,57 H 5,59 N 4,51
- In ein Reaktionsgefäß werden 14,5 des zuvor hergestellten Produktes und 30 ml Toluol gegeben. Das Gemisch wird dann unter Stickstoff auf 80 ºC erwärmt. Der Hydrosylierungskatalysator (Komplex mit 3 bis 3,5 % Pt in Cyclovinylmethylsiloxan von Hüls Petrarch: 30 µl) wird zugegeben und danach tropfenweise während einer Zeitspanne von 20 min 11,7 g Heptamethyltrisiloxan. Nach 3 h bei 80 ºC unter Stickstoff wird das Reaktionsmedium konzentriert, worauf eine chromatographische Reinigung an Kieselgel unter Druck (Elutionsmittel: Heptan/Etoac 97:3) durchgeführt wird. Man erhält so 9,5 g des gewünschten Endproduktes mit folgenden
- Eigenschaften:
- hellgelbes Öl,
- Elementaranalyse
- berechnet: C 61,67 H 7,48 N 2,66 Si 16,02
- gefunden: C 61,79 H 7,59 N 2,51 Si 15,89
- Die UV-Absorptionseigenschaften des Produktes (bestimmt in Ethanol) sind:
- λ = 303 nm, εmax = 11 950.
- Das Produkt kann daher sehr wirksam als im UV-B-Bereich wirksames Sonnenschutzfilter eingesetzt werden.
- Dieses Beispiel erläutert die Herstellung (nach Weg 2) einer erfindungsgemäßen Verbindung der Formel
- worin A bedeutet:
- (dieses Produkt entspricht einer Verbindung der Formel (1), worin: R = B = CH&sub3;, r = 0, 5 = 1, X¹ = Cyano, X² = H, n = 0, x&sup4; = -Y- mit Y: p = m = 1 und R² = Methyl)
- In ein Reaktionsgefäß werden 17,62 g (0,1 mol) 4-(2-Methylallyloxy)-benzaldehyd und 50 ml trockenes Toluol gegeben. Das Gemisch wird dann unter Stickstoff auf 80 ºC erwärmt. Der Hydrosylierungskatalysator (Komplex mit 3 bis 3,5 % Pt in Cyclovinylmethylsiloxan von Hüls Petrarch: 100 µl) wird zugegeben und danach tropfenweise während einer Zeitspanne von 20 min 24,47 g Heptamethyltrisiloxan. Nach 6 h bei 80 ºC unter Stickstoff wird das Reaktionsmedium konzentriert, worauf eine chromatographische Reinigung an Kieselgel unter Druck (Elutionsmittel: Heptan/Etoac 98:2) durchgeführt wird. Man erhält so 34,1 g (Ausbeute: 85 %) 3-(1,3,3,3- Tetramethyl-1-trimethylsilyloxy-siloxanyl)-2-methylpropyloxybenzaldehyd mit folgenden Eigenschaften:
- hellgelbes Öl,
- Siedetemperatur: 135 bis 141 ºC unter 0,1 mmHg.
- In ein Reaktionsgefäß werden 3,5 g des zuvor hergestellten Produkts, 2 ml Ethanol, 0,62 g Malonitril und 2 Tropfen Piperidin gegeben, worauf bei Raumtemperatur 4 h gerührt wird. Dann wird unter Vakuum konzentriert, und das erhaltene Produkt wird in Methanol umkristallisiert, wodurch das gewünschte Endprodukt mit folgenden Eigenschaften erhalten wurde:
- weißes Pulver mit gelben Reflexen,
- Schmelzpunkt: 41 bis 42 ºC
- Elementaranalyse:
- berechnet: C 56,46 H 7,67 N 6,27 Si 18,86
- gefunden: C 56,44 H 7,65 N 5,94 Si 18,55
- Die UV-Absorptionseigenschaften des Produktes (bestimmt in Ethanol) sind:
- λmax = 351 nm, εax = 32 400.
- Das Produkt kann daher sehr wirksam als im UV-A-Bereich wirksames Sonnenschutzfilter eingesetzt werden.
- Nach der Vorgehensweise des Beispiels 1 oder des Beispiels 2 werden vier weitere erfindungsgemäße Verbindungen hergestellt (Verbindung A bis C nach dem Verfahren des Beispiels
- 1, Verbindung D nach dem Verfahren des Beispiels 2), die alle der allgemeinen Formel (1) entsprechen und sich untereinander durch ihr Silicongerüst und/oder die Art der enthaltenen Filtereinheit A unterscheiden.
- Die Formeln der Verbindungen A bis D sind folgende: Verbindung A:
- mit A:
- (dieses Produkt entspricht einer Verbindung der Formel (1), worin: R = CH&sub3;, B = A, r = 4, 5 = 1, n = 0, X¹ = COOR¹ mit R¹ = Ethyl, X = H, X&sup4; = -Y- mit Y: p = m = 1 und R² = H) Verbindung B:
- mit A:
- (dieses Produkt entspricht einer Verbindung der Formel (1), worin: R = B = CH&sub3;, r (Mittelwert) = s5 (Mittelwert) = 6, X¹ = COOR¹ mit R¹ Ethyl, X² H, n = 1, X³ = Methoxy, X&sup4; = -Ymit Y: p = m = 1 und R² = H) Verbindung C:
- mit A:
- (dieses Produkt entspricht einer Verbindung der Formel (1), worin: R = B = CH&sub3;, r (Mittelwert) = s (Mittelwert) = 6, X¹ = COOR¹ mit R = Ethyl, X = H, n = 1, X = Methoxy, X&sup4; = -Ymit Y: p = m = 1 und R² = CH&sub3;) Verbindung D:
- mit A:
- (dieses Produkt entspricht einer Verbindung der Formel (1), worin: R = B = CH&sub3;, r = 0, s = 1, X¹ = COOR¹ mit R¹ = Ethyl, X² = H, n = 0, , X&sup4; = -Y- mit Y: p = m = 1 und R² = CH&sub3;)
- Die Ergebnisse für jede hergestellte Verbindung A bis D sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengefaßt.
- *E 1% bedeutet die optische Dichte einer 1 %igen Lösung des Produkts.
- Die Verbindungen A, B, C und D können daher sehr wirksam als im UV-A-Bereich wirksame Sonnenschutzfilter eingesetzt werden.
- Dieses Beispiel gibt eine konkrete Formulierung einer erfindungsgemäßen Sonnenschutzzusammensetzung an, nämlich einer Sonnenschutzcreme:
- -Verbindung des Beispiels 1 5g
- - Gemisch aus Cetylstearylalkohol und mit 33 mol EO ethoxyliertem Cetylstearylalkohol (SINNOVAX AO von Henkel) 7g
- - Gemisch von Glycerinmono- und -distearat, nicht autoemulgierfähig 2g
- - Cetylalkohol 1,5 g
- - Benzoate von &sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub5;-Alkoholen (FINSOLV TN von Witco) 20 g
- - Polydimethylsiloxan 1,5 g
- - Glycerin 17,5 g
- - Parfum, Konservierungsmittel qs
- - Wasser ad 100 g
- Die Creme wird nach herkömmlichen Verfahren zur Herstellung von Emulsionen hergestellt, indem die Fettphase auf 70 bis 80 ºC erwärmt und das auf die gleiche Temperatur erwärmte Wasser unter kräftigem Rühren zugegeben wird. Es wird 10 bis 15 min weiter geführt, worauf unter moderatem Rühren abgekühlt und schließlich bei 40 ºC das Parfum und das Konservierungsmittel zugegeben werden.
Claims (26)
1. Verbindungen der folgenden Formeln (1) bis (3):
oder
oder
A-Si(R')&sub3; (3),
wobei in den Formeln (1) bis (3)
- die Gruppen R, die identisch oder voneinander
verschieden sind, unter den C&sub1;&submin;&sub1;&sub0;-Alkylgruppen, Phenyl
und 3,3,3-Trifluorpropyl ausgewählt sind, wobei
mindestens 80 % der Gruppen R Methyl bedeuten,
- die Gruppen B, die identisch oder voneinander
verschieden sind, unter den oben genannten Gruppen R
und der nachfolgend definierten Gruppe A ausgewählt
sind,
- die Gruppen R', die identisch oder voneinander
verschieden sind, unter den C&sub1;&submin;&sub8;-Alkylgruppen und
Phenyl ausgewählt sind,
- r eine ganze Zahl von Null bis einschließlich 50 und
s eine ganze Zahl von Null bis einschließlich 20
bedeutet, mit der Maßgabe, daß mindestens eine der
beiden Gruppen B A bedeutet, wenn s Null ist,
- u eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis einschließlich
6 und t eine ganze Zahl im Bereich von Null bis
einschließlich 10 bedeutet, mit der Maßgabe, daß u
+ t mindestens 3 ist,
- die Gruppe A eine einwertige Gruppe bedeutet, die
direkt an ein Siliciumatom gebunden ist und der
folgenden Formel (4) entspricht:
wobei in der Formel (4)
- X¹ eine Cyanogruppe oder Alkoxycarbonylgruppe COOR¹
bedeutet, wobei R¹ bedeutet:
(i) eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Alkylgruppe,
(ii) eine C&sub2;&submin;&sub2;&sub0;-Hydroxyalkylgruppe oder
(iii) eine zweiwertige Gruppe -Y- der folgenden
Formel (5)
wobei in der Formel (5)
- R² Wasserstoff oder C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl bedeutet,
- p eine ganze Zahl im Bereich von Null
bis einschließlich 10 ist,
- m Null oder 1 ist,
- die -CH&sub2;-Endgruppe direkt an ein
Siliciumatom gebunden ist,
- X² Wasserstoff oder eine gegebenenfalls C&sub6;&submin;&sub1;&sub0;-
substituierte Phenylgruppe bedeutet,
- n eine ganze Zahl im Bereich von Null bis
einschließlich 2 ist,
- X³, die identisch oder voneinander verschieden sind,
unter den C&sub1;&submin;&sub8;-Alkylgruppen oder C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxygruppen
ausgewählt sind, mit der Maßgabe, daß im letzten
Fall zwei aneinandergrenzende X³ (n=2) gemeinsam
eine Alkylidendioxygruppe bilden können, wobei die
Alkylidengruppe 1 oder 2 Kohlenstoffatome enthält,
- X&sup4; Wasserstoff oder eine zweiwertige Gruppe -Y-
bedeutet,
mit der Maßgabe, daß in der Formel (4) X¹
notwendigerweise eine Gruppe COOY mit m = Null bedeuten muß, wenn
X&sup4; Wasserstoff bedeutet.
2. Verbindungen nach Anspruch 1, die der Formel (1) oder
(2) entsprechen, dadurch gekennzeichnet, daß die
Gruppen R Alkylgruppen bedeuten.
3. Verbindungen nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet,
daß die Gruppen R Methyl, Ethyl, Propyl, n-Butyl, n-
Octyl oder 2-Ethylhexyl bedeuten.
4. Verbindungen nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet,
daß die Gruppen R Methyl bedeuten.
5. Verbindungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
die der Formel (1) entsprechen, dadurch
gekennzeichnet, daß die Gruppen B Alkyl bedeuten.
6. Verbindungen nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet,
daß die Gruppen B Methyl, Ethyl, Propyl, n-Butyl, n-
octyl oder 2-Ethylhexyl bedeuten.
7. Verbindungen nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet,
daß die Gruppen B Methyl bedeuten.
8. Verbindungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
die der Formel (1) entsprechen, dadurch gekennzeichnet,
daß r im Bereich von 1 bis einschließlich 6 und 5 im
Bereich von 0 bis einschließlich 6 liegt.
9. Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch
gekennzeichnet, daß t + u im Bereich von 3 bis
einschließlich 5 liegt.
10. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die Gruppen R' Alkylgruppen sind, die unter Methyl,
Ethyl, Propyl, n-Butyl, n-Octyl oder 2-Ethylhexyl
ausgewählt sind.
11. Verbindungen nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet,
daß die Gruppen R' Methyl bedeuten.
12. Verbindungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß X¹ Cyano oder eine Gruppe
COOR¹ bedeutet, worin R¹ Methyl, Ethyl oder -Y- ist.
13. Verbindungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß X² Wasserstoff oder Phenyl
bedeutet.
14. Verbindungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß X³ Methoxy (n ≠ 0) oder
Wasserstoff (n = 0) bedeutet.
15. Verbindungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß X&sup4; eine zweiwertige Gruppe
-Y- bedeutet.
16. Verbindungen nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet,
daß sich die zweiwertige Gruppe -Y- in 4-Stellung des
Benzolrings befindet.
17. Verbindungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß in der zweiwertigen Gruppe
-Y- p im Bereich von 1 bis einschließlich 3 liegt.
18. Verbindungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß in der zweiwertigen Gruppe
-Y- R Wasserstoff oder Methyl bedeutet.
19. Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 18 zur
Verwendung als im UV-A-Bereich und/oder UV-B-Bereich
wirksame Sonnenschutzfilter.
20. Kosmetische Zusammensetzungen, insbesondere um UV-
Strahlung zu filtern, dadurch gekennzeichnet, daß sie
in einem kosmetisch akzeptablen Träger eine wirksame
Menge mindestens einer Verbindung nach einem der
Ansprüche 1 bis 19 enthalten.
21. Kosmetische Zusammensetzungen nach Anspruch 20, dadurch
gekennzeichnet, daß der kosmetisch akzeptable Träger
mindestens eine Fettphase oder ein organisches
Lösungsmittel enthält.
22. Kosmetische Zusammensetzungen nach Anspruch 21, dadurch
gekennzeichnet, daß der Träger in Form einer Öl-in-
Wasser- oder Wasser-in-Öl-Emulsion und vorzugsweise in
Form einer Öl-in-Wasser-Emulsion vorliegt.
23. Kosmetische Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche
20 bis 23, dadurch gekennzeichnet, daß der Mengenanteil
der Filterverbindung(en) im Bereich von 0,1 bis 20
Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der
Zusammensetzung, liegt.
24. Kosmetische Zusammensetzungen nach Anspruch 23, dadurch
gekennzeichnet, daß der Mengenanteil im Bereich von 0,5
bis 10 Gew.-% liegt.
25. Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 19 zur
Verwendung in einem Verfahren zum Schutz der Haut und/oder
der Haare gegen UV-Strahlung und insbesondere
Sonnenlicht, das darin besteht, auf die Haut und/oder die
Haare eine wirksame Menge mindestens einer dieser
Verbindungen aufzutragen.
26. Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 20 bis 24
zur Verwendung in einem Verfahren zum Schutz der Haut
und/oder der Haare gegen UV-Strahlung und insbesondere
Sonnenlicht, das darin besteht, auf die Haut und/oder
die Haare eine wirksame Menge mindestens einer dieser
Verbindungen aufzutragen.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9413769A FR2727113B1 (fr) | 1994-11-17 | 1994-11-17 | Nouveaux filtres solaires, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE69500575D1 DE69500575D1 (de) | 1997-09-25 |
| DE69500575T2 true DE69500575T2 (de) | 1997-12-18 |
Family
ID=9468884
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE69500575T Expired - Fee Related DE69500575T2 (de) | 1994-11-17 | 1995-10-11 | Neue Sonnenschutzfilter, diese enthaltende kosmetische Sonnenschutzmittel und deren Verwendungen |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5827509A (de) |
| EP (1) | EP0716089B1 (de) |
| JP (1) | JP2874845B2 (de) |
| CA (1) | CA2163071C (de) |
| DE (1) | DE69500575T2 (de) |
| ES (1) | ES2109064T3 (de) |
| FR (1) | FR2727113B1 (de) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2727113B1 (fr) * | 1994-11-17 | 1996-12-27 | Oreal | Nouveaux filtres solaires, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations |
| FR2758985B1 (fr) * | 1997-01-31 | 1999-03-19 | Oreal | Utilisation d'un organopolysiloxane pour la fixation et/ou la liberation prolongee de parfum |
| FR2760464B1 (fr) * | 1997-03-07 | 2005-07-01 | Oreal | Procede pour ameliorer la photostabilite d'un derive de dibenzoylmethane par un silane, benzalmalonate, procede de preparation de silanes benzalmalonates |
| CA2236189A1 (en) * | 1997-05-15 | 1998-11-15 | Givaudan-Roure (International) Sa | Fragrance precursor compounds |
| EP1000950B1 (de) † | 1998-11-11 | 2004-02-25 | F. Hoffmann-La Roche Ag | Indanylidenverbindungen |
| FR2840902B1 (fr) * | 2002-06-13 | 2004-07-16 | Oreal | Compositions photoprotectrices contenant des derives silaniques ou siloxaniques de phenylsulfone acrylonitrile, derives de phenylsulfone acrylonitrile et utilisation comme filtre uv |
| US7138108B2 (en) | 2002-06-13 | 2006-11-21 | L'oreal | Photoprotective UV-screening compositions comprising (phenylsulfonyl) acrylonitrile-substituted silanes/siloxanes |
| US6936686B2 (en) * | 2002-12-11 | 2005-08-30 | Nutech Corporation | Cross-linked silicone gels; products containing the same; and methods of manufacture thereof |
| US7276230B2 (en) * | 2003-12-23 | 2007-10-02 | Avon Products, Inc. | Sunscreen compounds and compositions containing same and methods for use thereof |
| JP5001154B2 (ja) * | 2004-09-20 | 2012-08-15 | ロレアル | シランメロシアニンスルホン誘導体；シランメロシアニンスルホン誘導体を含有する光保護用組成物；それらのｕｖフィルターとしての使用 |
| EP2197958A2 (de) * | 2007-09-06 | 2010-06-23 | HallStar Innovations Corp. | Photostabilisierende siliconfluide |
| US7964245B2 (en) * | 2008-06-27 | 2011-06-21 | Hallstar Innovations Corp. | UV-absorbing and photostabilizing polymers |
| JP5955583B2 (ja) * | 2012-02-24 | 2016-07-20 | 株式会社Adeka | 新規化合物、染料及び着色感光性組成物 |
Family Cites Families (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3159602A (en) | 1962-06-07 | 1964-12-01 | Olin Mathieson | Preparation of polymeric phosphates |
| US3159601A (en) | 1962-07-02 | 1964-12-01 | Gen Electric | Platinum-olefin complex catalyzed addition of hydrogen- and alkenyl-substituted siloxanes |
| US3220972A (en) | 1962-07-02 | 1965-11-30 | Gen Electric | Organosilicon process using a chloroplatinic acid reaction product as the catalyst |
| NL133821C (de) | 1964-07-31 | |||
| NL131800C (de) | 1965-05-17 | |||
| FR1487593A (fr) | 1965-07-23 | 1967-07-07 | Geigy Ag J R | Nouveaux composés chimiques, utilisables notamment pour arrêter le rayonnement ultraviolet |
| US3814730A (en) | 1970-08-06 | 1974-06-04 | Gen Electric | Platinum complexes of unsaturated siloxanes and platinum containing organopolysiloxanes |
| US3697473A (en) | 1971-01-04 | 1972-10-10 | Dow Corning | Composition curable through si-h and si-ch equals ch2 with improved properties |
| US4178303A (en) | 1979-01-26 | 1979-12-11 | Gaf Corporation | (2-Cyano-3,3-diphenylacryloxy) alkylene acrylic acid esters |
| US4307240A (en) * | 1980-05-30 | 1981-12-22 | General Electric Company | Alkoxysilanes and method for making |
| US4340709A (en) | 1980-07-16 | 1982-07-20 | General Electric Company | Addition curing silicone compositions |
| US4394317A (en) | 1981-02-02 | 1983-07-19 | Sws Silicones Corporation | Platinum-styrene complexes which promote hydrosilation reactions |
| WO1983003906A1 (en) * | 1982-05-04 | 1983-11-10 | General Electric Company | Coated and ultraviolet radiation stabilized polycarbonate article |
| US4562278A (en) * | 1984-10-12 | 1985-12-31 | Dow Corning, Ltd. | Organosilicon compounds and preparation and use thereof |
| FR2575086B1 (fr) | 1984-12-20 | 1987-02-20 | Rhone Poulenc Spec Chim | Complexe platine-alcenylcyclohexene comme catalyseur de reaction d'hydrosilylation et son procede de preparation |
| FR2575085B1 (fr) | 1984-12-20 | 1987-02-20 | Rhone Poulenc Spec Chim | Complexe platine-triene comme catalyseur de reaction d'hydrosilylation et son procede de preparation |
| LU85746A1 (fr) * | 1985-01-28 | 1986-08-04 | Oreal | Composition cosmetique filtrante contenant un filtre uv associe a un polymere obtenu par polymerisation sequentielle en emulsion et son utilisation pour la protection de l'epiderme humain contre les radiations ultraviolettes |
| EP0430023A1 (de) | 1989-11-29 | 1991-06-05 | BASF Corporation | Verfahren zur Herstellung von substituierten Phenylzimtsäureestern |
| US5164462A (en) * | 1991-04-25 | 1992-11-17 | Allergan, Inc. | Ultraviolet light absorbing compounds and silicone compositions |
| US5207998A (en) * | 1991-05-07 | 1993-05-04 | Richardson-Vicks Inc. | Suncare compositions |
| JPH0559069A (ja) * | 1991-08-30 | 1993-03-09 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 有機ケイ素化合物及び化粧料 |
| US5136065A (en) * | 1991-12-30 | 1992-08-04 | Dow Corning Corporation | Propargyl esters of carboxylic acids containing conjugated ethylenic unsaturation and organosilicon compounds derived from same |
| FR2726562B1 (fr) * | 1994-11-08 | 1996-12-27 | Oreal | Nouveaux filtres solaires, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations |
| FR2727113B1 (fr) * | 1994-11-17 | 1996-12-27 | Oreal | Nouveaux filtres solaires, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations |
| FR2727114B1 (fr) * | 1994-11-17 | 1996-12-27 | Oreal | Nouveaux filtres solaires, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations |
-
1994
- 1994-11-17 FR FR9413769A patent/FR2727113B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-10-11 EP EP95402275A patent/EP0716089B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-11 DE DE69500575T patent/DE69500575T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-10-11 ES ES95402275T patent/ES2109064T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-16 CA CA002163071A patent/CA2163071C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1995-11-16 JP JP7298738A patent/JP2874845B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-11-17 US US08/559,940 patent/US5827509A/en not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-07-28 US US09/123,460 patent/US5961962A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69500575D1 (de) | 1997-09-25 |
| JPH08239314A (ja) | 1996-09-17 |
| JP2874845B2 (ja) | 1999-03-24 |
| EP0716089A1 (de) | 1996-06-12 |
| ES2109064T3 (es) | 1998-01-01 |
| EP0716089B1 (de) | 1997-08-20 |
| US5827509A (en) | 1998-10-27 |
| CA2163071A1 (fr) | 1996-05-18 |
| FR2727113B1 (fr) | 1996-12-27 |
| US5961962A (en) | 1999-10-05 |
| FR2727113A1 (fr) | 1996-05-24 |
| CA2163071C (fr) | 2000-06-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69501541T2 (de) | Sonnenfilter, diese enthaltende kosmetischen Sonnenschutzzusammensetzungen und deren Verwendung | |
| DE69500729T2 (de) | Sonnenschutzfilter, kosmetische Sonnenchutzmittel, die sie enthalten, und Verwendungen | |
| DE69800507T2 (de) | Silizium enthaltende Benz-x-azolverbindungen, diese enthaltende kosmetische Sonnenschutzmittel, und Verwendungen | |
| DE69311561T2 (de) | Photostabile, filtrierende, kosmetische zusammensetzung enthaltend einen uva-filter und ein benzotriazol-silikon-polymer | |
| DE69700171T2 (de) | Sonnenschutzfilter, und diese enthaltende kosmetische Sonnenschutzzusammensetzungen | |
| DE69525217T2 (de) | Lichtstabile kosmetische Sonnenschutzmittel | |
| AT391687B (de) | Verfahren zum herstellen von neuen 3-benzyliden- campher-verbindungen | |
| DE3781061T2 (de) | Sonnenschutzmittel, sonnenschutzpraeparate und verfahren zur verhuetung des sonnenbrandes. | |
| DE3218973C2 (de) | ||
| DE69501033T2 (de) | Sonnenfilter, diese enthaltende kosmetische Lichtschutzzusammensetzungen sowie deren Verwendung | |
| DE69501202T2 (de) | Sonnenfilter, diese enthaltende Sonnenschutzzusammensetzungen und deren Verwendung | |
| DE69501542T2 (de) | Sonnenfilter, diese enthaltende kosmetische Sonnenschutzzusammensetzungen und deren Verwendung | |
| DE60001677T2 (de) | Neue, siliciumhaltige, N-substituierte Benzimidazolyl-benzazolfilter oder neue, siliciumhaltige Benzofuranyl-benzazolfilter, sie enthaltende kosmetische Zusammensetzungen zum Lichtschutz und Verwendungen | |
| DE69500575T2 (de) | Neue Sonnenschutzfilter, diese enthaltende kosmetische Sonnenschutzmittel und deren Verwendungen | |
| DE68904529T2 (de) | Derivate der 5-benzyliden-3-oxacyclopentanone, ihr herstellungsverfahren und ihre verwendung in kosmetischen zusammensetzungen zum schutz der haut und der haare gegen sonnenstrahlung. | |
| EP0114607A1 (de) | Neue Dibenzoyl-methan-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| DE68925078T2 (de) | Zimtsäure-Derivate vom Silicon-Typ, Methode zu deren Herstellung, UV-Absorber und äusserliches Hautbehandlungsmittel | |
| DE69700588T2 (de) | Zusammensetzungen enthaltend ein Dibenzoylmethanderivat, ein 1,3,5-Triazinderivat und ein Benzalmalonat Siloxanderivat sowie ihre Verwendung | |
| DE60207330T2 (de) | Aromatische Amid-, Sulfonamid- oder Karbamatderivate des Acrylsäurenitrils und diese enthaltende kosmetische Lichtschutzzusammensetzungen | |
| DE69000409T2 (de) | Mit einer benzalmalonatgruppe substituierte diorganopolysiloxane enthaltende kosmetika sowie deren verwendung zum schutz von haut und haaren. | |
| DE69700402T2 (de) | Mittel enthaltend ein Dibenzoylmethanederivaten, einen Triazinderivaten und einen Dialkyl-benzalmalonaten | |
| DE69900089T2 (de) | Photostabilisierung von Dibenzoylmethanfiltern, photostabilisierte kosmetische Sonnenschutzmittel und ihre Verwendungen | |
| DE69915215T2 (de) | Kosmetische Sonnenschutzmittel | |
| DE69800130T2 (de) | Kosmetische Mittel zum Lichtschutz der Haut und/oder der Haare auf Basis einer synergistischen Mischung von Filtern | |
| DE3833706C2 (de) | Neue t-Butylderivate von Benzylidenkampfer, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie sie enthaltende pharmazeutische und kosmetische Mittel |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |