DE68904529T2 - Derivate der 5-benzyliden-3-oxacyclopentanone, ihr herstellungsverfahren und ihre verwendung in kosmetischen zusammensetzungen zum schutz der haut und der haare gegen sonnenstrahlung. - Google Patents

Derivate der 5-benzyliden-3-oxacyclopentanone, ihr herstellungsverfahren und ihre verwendung in kosmetischen zusammensetzungen zum schutz der haut und der haare gegen sonnenstrahlung.

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft kosmetische Filterzusammensetzungen, ihre Verwendung zum Schutz der Haut und der Haare gegen ultraviolette Strahlen, ferner betrifft sie neue Derivate von 5-Benzyliden-3-oxacyclopentanon zur Verwendung in diesen Zusammensetzungen sowie deren Herstellungsverfahren.
  • Man weiß, daß Lichtstrahlen einer Wellenlänge von 280 bis 400 nm eine Bräunung der menschlichen Epidermis ermöglichen, und daß Strahlen einer Wellenlänge von 280 bis 320 nm, bekannt unter der Bezeichnung UV-B, Entzündungen und Verbrennungen der Haut hervorrufen, d.h. der Entwicklung der Bräunung schaden können; diese Strahlung UV-B muß daher weggefiltert werden.
  • Aus EP-A-0 044 970 sind an der phenolischen Hydroxygruppe veretherte 2-(4-Hydroxybenzyliden)-γ-butyrolactone als UV- B-Sonnenfiltermittel bekannt.
  • Auch weiß man, daß die UV-A-Strahlen einer Wellenlänge von 320 bis 400 nm, die die Bräunung der Haut hervorrufen, eine Veränderung der Haut zu induzieren vermögen, insbesondere im Falle einer empfindlichen Haut oder einer Haut, die fortdauernder Sonnenstrahlung ausgesetzt ist. Die UV-A- Strahlen rufen insbesondere einen Verlust der Hautelastizität sowie das Auftreten von Falten hervor, was zu einer vorzeitigen Alterung führt. Sie begünstigen die Auslösung von Entzündungsreaktionen oder verstärken diese Reaktion bei bestimmten Personen und können sogar den Ausgangspunkt fototoxischer oder fotoallergischer Reaktionen bilden.
  • Es ist daher von Interesse, Verbindungen bereitzustellen, die genauso gut die UV-A-Strahlen wie die für die Haut schädlichen UV-B-Strahlen zu absorbieren vermögen.
  • Auch ist es erwünscht, für die Haare einen guten Schutz gegen einen fotochemischen Abbau sicherzustellen, um eine Veränderung der Farbtönung, eine Entfärbung oder einen Abbau ihrer mechanischen Eigenschaften zu verhindern.
  • Im übrigen weiß man auch, daß in Kosmetikpräparaten enthaltene Bestandteile nicht immer eine ausreichende Stabilität gegen Licht besitzen und unter der Einwirkung von Lichtstrahlen abgebaut werden.
  • Demzufolge ist es erwünscht, diesen Präparationen Verbindungen einzuverleiben, die die UV-Strahlen wegzufiltern vermögen und außerdem eine gute Stabilität und ausreichende Löslichkeit in gewöhnlich in der Kosmetik verwendeten Medien aufweisen sollen.
  • Im Laufe ihrer Untersuchungen hat die Anmelderin in überraschender Weise herausgefunden, daß bestimmte Derivate von 5-Benzyliden-3-oxacyclopentanon, außer guten Filtereigenschaften im Wellenlängenbereich von 280 bis 380 nm, eine gute chemische und fotochemische Stabilität aufwiesen. Diese Verbindungen weisen auch den Vorteil auf, weder toxisch noch reizerregend zu sein und eine vollständige Unschädlichkeit gegenüber der Haut aufzuweisen.
  • Die Verbindungen gemäß der vorliegenden Erfindung, die wasser- oder fettlöslich sind, zeigen auch eine gute Löslichkeit in üblichen kosmetischen Lösungsmitteln.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine kosmetische Zusammensetzung, enthaltend, in einem kosmetisch verträglichen Träger, als Filtermittel der ultravioletten Strahlung von Wellenlängen von 280 bis 380 nm in wirksamer Menge mindestens ein Derivat von 5-Benzyliden-3- oxacyclopentanon mit der folgenden allgemeinen Formel:
  • worin:
  • R&sub1;, R&sub2;, R&sub3; und R&sub4;, gleich oder verschieden, einen linearen oder verzweigten C&sub1;-C&sub8;-Alkylrest, einen Aralkylrest, wie den Benzylrest, nicht-substituiert oder substituiert durch Halogenatome oder C&sub1;-C&sub4;-Alkyl- oder -Alkoxygruppen, oder einen Arylrest, wie den Phenylrest, nicht-substituiert oder substituiert durch Halogenatome oder C&sub1;-C&sub4;-Alkyl- oder -Alkoxyreste darstellen oder auch R&sub1; und R&sub2; und/oder R&sub3; und R&sub4; mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen gesättigten Ring mit fünf oder sechs Kohlenstoffatomen bilden;
  • R&sub5;, R&sub6; und R&sub7; gleich oder verschieden, ein Wasserstoffatom, einen linearen oder verzweigten C&sub1;-C&sub8;-Alkylrest, einen linearen oder verzweigten C&sub1;-C&sub8;-Alkenylrest, einen linearen oder verzweigten C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkoxyrest, einen linearen oder verzweigten C&sub2;-C&sub8;-Alkenyloxyrest, einen linearen oder verzweigten C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Acyloxyrest, einen nicht-substituierten oder durch Halogenatome oder C&sub1;-C&sub4;-Alkyl- oder -Alkoxyreste substituierten Benzyloxyrest oder auch einen Rest -COOR&sub1;&sub0; darstellen, worin R&sub1;&sub0; ein Wasserstoffatom, einen linearen oder verzweigten C&sub1;-C&sub8;-Alkylrest oder ein Alkali-, Erdalkalimetall oder einen von einem Amin abgeleiteten Rest bedeutet; und worin einer der Substituenten R&sub5;, R&sub6; und R&sub7; auch einen Rest der Formel bedeuten kann:
  • worin R&sub1;, R&sub2;, R&sub3; und R&sub4; die oben angegebenen Bedeutungen haben.
  • Es sollte klar sein, daß die Verbindungen der obigen Formel (I) in einer "cis-trans-Isomerie" um eine oder mehrere Doppelbindung(en) vorliegen können, und daß alle Isomeren Bestandteil der vorliegenden Erfindung sind.
  • Unter den bevorzugten Verbindungen der allgemeinen Formel (I), die in der erfindungsgemäßen kosmetischen Filterzusammensetzung verwendet werden, kann man nennen:
  • - 5-Benzyliden-3-oxa-2,2,4,4-tetramethylcyclopentanon,
  • - 5-(4'-Hexyloxybenzyliden)-3-oxy-2,2,4,4- tetramethylcyclopentanon,
  • - 5-(4'-Allyloxybenzyliden)-3-oxa-2,2,4,4- tetramethylcyclopentanon,
  • - 5-(4'-Octyloxybenzyliden)-3-oxa-2,2,4,4- tetramethylcyclopentanon,
  • - 5-(3',4',5'-Tribenzyloxybenzyliden)-3-oxa-2,2,4,4- tetramethylcyclopentanon,
  • - 5-(4'-t-Butoxybenzyliden)-3-oxa-2,2,4,4- tetramethylcyclopentanon,
  • - 5-(4'-Methoxycarbonylbenzyliden)-3-oxa-2,2,4,4- tetramethylcyclopentanon,
  • - 5-(4'-n-Butoxy-5'-methoxybenzyliden)-3-oxa-2,2,4,4,- tetramethylcyclopentanon,
  • - 1,4-Bis-[(2',2',4',4'-tetramethyl-3'-oxa-5'-oxo-1'- cyclopentyliden)methyl]benzol,
  • - 4-[(2',2',4',4'-Tetramethyl-3'-oxa-5'-oxo-1'- cyclopentyliden)methyl]benzoesäure.
  • Die Verbindungen (I) sind in Ölen löslich, ausgenommen der Fall, worin einer der Reste R&sub5;, R&sub6; oder R&sub7; -COOR&sub1;&sub0; bedeuten, worin R&sub1;&sub0; ein Wasserstoffatom oder ein Alkali- oder Erdalkalimetall darstellt.
  • Gemäß der Natur der Substituenten R&sub5;, R&sub6; und R&sub7; weisen die Verbindungen der Formel (I) Absorptionsmaxima im Bereich des UV-B (280 bis 320 nm) oder im Bereich des UV-A (320 bis 380 nm) auf.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch ein Verfahren zum Schutz der Haut und natürlicher oder sensibilisierter Haare gegen Sonnenstrahlung, wobei man auf die Haut oder die Haare eine wirksame Menge einer kosmetischen Zusammensetzung aufbringt, die mindestens ein Derivat von 5-Benzyliden-3- oxacyclopentanon der obigen Formel (I) enthält.
  • Unter "sensibilisierten Haaren" versteht man Haare, die einer Dauerwellen-, Färbungs- oder Entfärbungsbehandlung unterzogen wurden.
  • Die vorliegende Erfindung umfaßt auch eine gefärbte oder nicht-gefärbte kosmetische Zusammensetzung, die gegen Lichteinwirkung stabilisiert ist, enthaltend eine wirksame Menge mindestens eines Derivats von 5-Benzyliden-3- oxacyclopentanon der obigen Formel (I).
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind schließlich auch neue Derivate von 5-Benzyliden-3-oxacyclopentanon der folgenden allgemeinen Formel (I'):
  • worin:
  • R&sub1;, R&sub2;, R&sub3;, R&sub4; dieselben Bedeutungen wie in Formel (I) haben; R'&sub5; und R'&sub7;, gleich oder verschieden, ein Wasserstoffatom, einen linearen oder verzweigten C&sub1;-C&sub8;- Alkylrest, einen linearen oder verzweigten C&sub2;-C&sub8;- Alkenylrest, einen linearen oder verzweigen C&sub1;-C&sub1;&sub2;- Alkoxyrest, einen linearen ode verzweigten C&sub2;-C&sub8;- Alkenyloxyrest, einen linearen oder verzweigten C&sub2;-C&sub1;&sub2;- Acyloxyrest, einen nicht-substituierten oder durch Halogenatome, C&sub1;-C&sub4;-Alkyl- oder -Alkoxygruppen substituierten Benzyloxyrest oder einen -COOR&sub1;&sub0;-Rest darstellen, worin R&sub1;&sub0; ein Wasserstoffatom, einen linearen oder verzweigten C&sub1;-C&sub8;-Alkylrest, ein Alkali-, Erdalkalimetall oder einen von einem Amin abgeleiteten Rest bedeutet;
  • und worin R'6 einen linearen oder verzweigten C&sub2;-C&sub8;- Alkylrest, einen linearen oder verzweigten C&sub2;-C&sub8;- Alkenylrest, einen linearen oder verzweigten C&sub2;-C&sub1;&sub2;- Alkoxyrest, einen linearen oder verzweigten C&sub2;-C&sub8;- Alkenyloxyrest, einen linearen oder verzweigten C&sub2;-C&sub1;&sub2;- Acyloxyrest, einen nicht-substituierten oder durch Halogenatome, C&sub1;-C&sub4;-Alkyl- oder -Alkoxygruppen substituierten Benzyloxyrest, einen -COOR&sub1;&sub0;-Rest, worin R&sub1;&sub0; einen linearen oder verzweigten C&sub1;-C&sub8;-Alkylrest, ein Wasserstoffatom, ein Alkali- oder Erdalkalimetallatom oder einen von einem Amin abgeleiteten Rest bedeutet, oder auch einen Rest der Formel darstellt:
  • worin R&sub1;, R&sub2;, R&sub3; und R&sub4; die oben für die Formel (I) angegebenen Bedeutungen haben.
  • Bevorzugt sind insbesondere die Verbindungen der Formel (I'), die mindestens eines der folgenden Charakteristika aufweisen:
  • - R&sub1;, R&sub2;, R&sub3; und R&sub4; sind Methylreste,
  • - R,&sub5; und R'&sub7; stellen ein Wasserstoffatom, einen Benzyloxy- oder Methoxyrest dar,
  • - R'&sub6; stellt einen n-Butoxy-, t-Butoxy-, Hexyloxy-, Octyloxy-, Allyloxy-, Benzyloxy-, Methoxycarbonyl-, (2,2,4,4-Tetramethyl-3-oxa-5-oxo-1-cyclopentyliden)methyl- oder Carboxyrest dar.
  • Unter den neuen Verbindungen der Formel (I') kann man die folgenden bevorzugten Verbindungen nennen:
  • - 5-(4'-Hexyloxybenzyliden)-3-oxa-2,2,4,4- tetramethylcyclopentanon,
  • - 5-(4'-Allyloxybenzyliden)-3-oxa-2,2,4,4- tetramethylcyclopentanon,
  • - 5-(4'-Octyloxybenzyliden)-3-oxa-2,2,4,4- tetramethylcyclopentanon,
  • - 5-(3',4',5'-Tribenzyloxybenzyliden)-3-oxa-2,2,4,4- tetramethylcyclopentanon,
  • - 5-(4'-t-Butoxybenzyliden)-3-oxa-2,2,4,4- tetramethylcyclopentanon,
  • - 5-(4'-Methoxycarbonylbenzyliden)-3-oxa-2,2,4,4- tetramethylcyclopentanon,
  • - 5-(4'-n-Butoxy-5'-methoxybenzyliden)-3-oxa-2,2,4,4,- tetramethylcyclopentanon,
  • - 1,4-Bis-[(2',2',4',4'-tetramethyl-3'-oxa-5'-oxo-1'- cyclopentyliden)methyl]benzol,
  • - 4-[(2',2',4',4'-Tetramethyl-3'-oxy-5'-oxo-1'- cyclopentyliden)methyl]benzoesäure.
  • Die Verbindungen der Formel (I) oder (I') werden erhalten durch Kondensation eines aromatischen Aldehyds der Formel (II) oder (II') mit einem 3-Oxacyclopentanon der Formel (III):
  • In den Verbindungen der Formel (II), (II') und (III) haben die Substituenten R&sub1; bis R&sub7; oder R&sub1; bis R'&sub7; die oben für die Verbindungen der Formel (I) und (I') angegebenen Bedeutungen.
  • Die Aldehyde der Formel (II) oder (II') sind bekannte Verbindungen. Die 3-Oxacyclopentanone der Formel (III) können hergestellt werden gemäß Verfahren, beschrieben von C. Sandris und G. Ourisson, Bull. Soc. Chim. Fr. (1956), S. 958, und von I.K. Korobitsyna und Koll., Zhur. Obschei Khim. Vol. 25, S. 734-738 und Vol. 27, S. 1792-1795.
  • Die Kondensation des Aldehyds (II) oder (II') mit dem 3- Oxacyclopentanon (III) kann gemäß eines der beiden folgenden Verfahren durchgeführt werden:
    • ERSTES VERFAHREN
  • Die Kondensation wird in Gegenwart eines Alkalimetallalkoholats wie Natriummethylat oder Kalium-t- butylat in einem Lösungsmittel wie Toluol oder 1,2- Dimethoxyethan bei einer Temperatur von -78ºC bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels durchgeführt. Die Kondensation kann auch in Gegenwart einer Mineralbase, wie eines Amids oder Hydrids eines Alkalimetalls, in einem Lösungsmittel, wie 1,2-Dimethoxyethan, oder in Gegenwart eines Alkalimetallhydroxids in einem Alkohol bei einer Temperatur von 0ºC bis zum Siedepunkt der Reaktionsmischung durchgeführt werden.
    • ZWEITES VERFAHREN
  • Die Kondensation des Aldehyds (II) oder (II') mit dem 3- Oxacyclopentanon (III) wird durchgeführt in Gegenwart eines Borans der folgenden Formel (IV):
  • worin R&sub8; einen C&sub1;-C&sub6;-Alkylrest und R&sub9; einen C&sub1;-C&sub4;-Alkylrest darstellen. Diese Verbindung wird gemäß der Verfahrensweise erhalten, beschrieben von L.H. Toporcer et al., J. Am. Chem. Soc., Vol. 87, S. 1236 (1965). Dessen Isolierung und Reinigung sind zur Durchführung der Kondensation des Aldehyds (II) oder (II') mit dem 3-Oxacyclopentanon (III) nicht nötig.
  • Die Kondensationsreaktion wird bei einer Temperatur von ca. 150ºC ohne Lösungsmittel durchgeführt.
  • Die Verbindungen (I) oder (I'), in denen einer der Reste R&sub5;, R&sub6; oder R&sub7; oder R'&sub5; bis R'&sub7; den Rest -COOR&sub1;&sub0; bedeutet, worin R&sub1;&sub0; ein Wasserstoffatom darstellt, werden durch Verseifung der entsprechenden Ester erhalten.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch das Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindungen der Formel (I').
  • Die kosmetische Zusammensetzung gemäß der Erfindung kann als Zusammensetzung zum Schutz der menschlichen Haut oder der Haare oder als Zusammensetzung gegen die Einwirkung der Sonnenstrahlung verwendet werden.
  • Wird sie als Zusammensetzung zum Schutz der menschlichen Epidermis gegen die ultravioletten Strahlen verwendet, kann die kosmetische Zusammensetzung gemäß der Erfindung in den verschiedensten Formen vorliegen, die gewöhnlich für diesen Typ einer Zusammensetzung angewandt werden. Sie kann insbesondere vorliegen in Form einer Lotion, Emulsion, wie einer Creme oder Milch, eines Öls, Gels, Feststoffstäbchens, oder sie kann als Aerosol zubereitet sein.
  • Sie kann in diesem Typ von Zusammensetzungen gewöhnlich verwendete kosmetische Hilfsstoffe, wie Verdickungsmittel, Enthärtungsmittel, Feuchtigkeitsmittel, oberflächenaktive Mittel, Konservierungsmittel, Antischaummittel, Parfüms, Öle, Wachse, Lanolin, Treibmittel, Färbemittel und/oder Pigmente zur Färbung der Zusammensetzung selbst oder der Haut, oder jeden anderen gewöhnlich in der Kosmetik verwendeten Bestandteil enthalten.
  • Die Verbindung der Formel (I) liegt in Mengen von 0,25 bis 3 Gew.-% vor, bezogen auf Gesamtgewicht der kosmetischen Zusammensetzung zum Schutz der menschlichen Haut.
  • Als Solubilisierungslösungsmittel kann man ein Öl, ein Wachs und ganz allgemein jeden Fettkörper, einen Monoalkohol oder ein Niedrigpolyol oder deren Mischung verwenden. Die ganz besonders bevorzugten Monoalkohole oder Polyole sind Ethanol, Isopropanol, Propylenglykol, Glycerin und Sorbit.
  • Eine Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird durch eine Emulsion in Form einer schützenden Creme oder Milch dargestellt, enthaltend außer der Verbindung der Formel (I) Fettalkohole, Fettsäureester und insbesondere Triglyceride von Fettsäuren, Fettsäuren, Lanolin, natürliche oder synthetische Öle oder Wachse und Emulgiermittel, und zwar in der Gegenwart von Wasser.
  • Eine weitere Ausführungsform wird durch ölige Lotionen auf Basis natürlicher oder synthetischer Öle oder Wachse, von Lanolin, Fettsäureestern, insbesondere Triglyceriden von Fettsäuren, oder durch oleoalkoholische Lotionen auf Basis eines Niedrigalkohols, wie Ethanol, oder eines Glykols, wie Propylenglykol und/oder eines Polyols, wie Glycerin und von Ölen, Wachsen und Fettsäureestern, wie den Triglyceriden von Fettsäuren, dargestellt.
  • Die kosmetische Zusammensetzung der Erfindung kann auch ein alkoholisches oder hydroalkoholisches Gel sein, enthaltend einen oder mehrere Niedrigalkohole oder -polyole, wie Ethanol, Propylenglykol oder Glycerin, und ein Verdickungsmittel, wie Kieselgel, ggf. in Gegenwart von Wasser. Die oleoalkoholischen Gele enthalten außerdem ein natürliches oder synthetisches Öl oder Wachs.
  • Die Feststoffstäbchen sind zusammengesetzt aus natürlichen oder synthetischen Wachsen und Ölen, Fettalkoholen, Fettsäureestern, Lanolin und weiteren Fettkörpern.
  • Die vorliegende Erfindung umfaßt auch kosmetische Sonnenschutzzusammensetzungen, enthaltend mindestens eine Verbindung der Formel (I), die mit weiteren UV-B- und/oder UV-A-Filterstoffen vermischt sein kann.
  • In diesem Fall beträgt die Gesamtmenge an in der Zusammensetzung gegen die Sonneneinwirkung vorliegenden Filterstoffen 0,5 bis 15 Gew.-%, bezogen auf Gesamtgewicht der Zusammensetzung. Diese kosmetischen Zusammensetzungen gegen die Sonneneinwirkung liegen in denselben Formen vor wie die oben beschriebenen Zusammensetzungen zum Schutz der menschlichen Haut.
  • Ist die kosmetische Zusammensetzung der Erfindung dazu bestimmt, natürliche oder sensibilisierte Haare vor UV- Strahlen zu schützen, kann diese Zusammensetzung vorliegen in Form eines Shampoos, einer Lotion, eines Gels oder einer Emulsion zur Spülung, zur Aufbringung vor oder nach dem Shampoonieren, vor oder nach der Färbung oder Entfärbung, vor oder nach der Dauerwelle, sie kann vorliegen als Frisuroder Behandlungslotion oder -gel, als Lotion oder Gel zum Bürsten oder der Wellengebung der Haare, als Lack für die Haare, als Zusammensetzung für Dauerwelle, Färbung oder Entfärbung der Haare. Sie enthält 0,25 bis 4 Gew.-% Verbindung der Formel (I).
  • Die vorliegende Erfindung umfaßt auch gefärbte oder nichtgefärbte, kosmetische Zusammensetzungen, enthaltend mindestens eine Verbindung der Formel (I) als Schutzmittel gegen die UV-Strahlen.
  • Diese Zusammensetzungen können zusammengesetzt sein aus Produkten für die Haare, wie Lacke für Haare, Lotionen zur Wellengebung, ggf. zur Behandlung oder Entformung, wie Shampoos, Färbeshampoos, Färbezusammensetzungen für die Haare, oder aus Schminkprodukten, wie Nagellacken, Behandlungscremes für die Haut, Teintgrundlagen, Lippenstiften, sowie aus jeder Kosmetikzusammensetzung, die aufgrund ihrer Bestandteile Stabilitätsprobleme bei Lichteinwirkung während der Lagerung aufweisen kann. Sie enthalten 0,25 bis 3 Gew.-% Verbindung der Formel (I).
  • Die Erfindung wird nun durch die nachfolgenden, nichteinschränkenden Beispiele noch weiter erläutert.
    • HERSTELLUNGSBEISPIELE BEISPIEL 1 5-(4'-Hexyloxybenzyliden)-3-oxa-2,2,4,4- tetramethylcyclopentanon Herstellung einer Verbindung der allgemeinen Formel (I'), worin R&sub1; = R&sub2; = R&sub3; = R&sub4; = CH&sub3;, R'&sub5; = R'&sub7; = H und R&sub6; = -O-C&sub6;H&sub1;&sub3;:
  • Man löst 104 g 2,2,4,4-Tetramethyl-3-oxacyclopentanon (0,72 Mol) in 100 cm³ 1,2-Dimethoxyethan. Man kühlt auf 5ºC ab, dann fügt man 39 g (0,72 Mol) Natriummethylat unter Rühren zu. Man tropft bei einer Temperatur von 5 bis 10ºC eine Lösung von 134 g (0,65 Mol) 4-Hexyloxybenzaldehyd in 100 cm³ 1,2-Dimethoxyethan zu. Man rührt 3 h lang bei einer Temperatur von ca. 0ºC, dann gießt man die Reaktionsmischung in Eiswasser. Der Niederschlag wird abfiltriert, gründlich mit Wasser gewaschen und unter vermindertem Druck getrocknet. Nach Umkristallisation aus Heptan liegt das erwartete Produkt in Form von blaßgelben Kristallen mit den folgenden Eigenschaften vor:
  • - Schmelzpunkt: 63ºC
  • - UV-Spektrum (Chloroform): λmax: 335 nm
  • ε : 2300
  • - Elementaranalyse: C&sub2;&sub1;H&sub3;&sub0;O&sub3;
  • C% H% O%
  • Berechnet: 76,33 9,15 14,52
  • Gefunden: 76,19 9,17 14,80
    • BEISPIEL 2 5-Benzyliden-3-oxa-2,2,4,4-tetramethylcyclopentanon Herstellung einer Verbindung der allgemeinen Formel (I'), worin R&sub1; = R&sub2; = R&sub3; = R&sub4; = CH&sub3; und R&sub5; = R&sub6; = R&sub7; = H
  • Diese Verbindung wird gemäß der in Beispiel 1 beschriebenen Verfahrensweise erhalten, worin 4-Hexyloxybenzaldehyd durch Benzaldehyd ersetzt wird. Das erhaltene Produkt besitzt die folgenden Eigenschaften:
  • - Schmelzpunkt: 78ºC
  • - UV-Spektrum (Dichlormethan): λmax: 299 nm
  • ε : 14600
  • - Elementaranalyse: C&sub1;&sub5;H&sub1;&sub8;O&sub2;
  • C% H% O%
  • Berechnet: 78,23 7,88 13,89
  • Gefunden: 77,66 7,96 14,46
    • BEISPIEL 3 5- (4' -Allyloxybenzyliden) -3-oxa-2,2,4,4tetramethylcyclopentanon Herstellung einer Verbindung der allgemeinen Formel (I'), worin R&sub1; = R&sub2; = R&sub3; = R&sub4; = CH&sub3;, R'5 = R'7 = H und R'&sub6; = -O-CH&sub2;-CH=CH&sub2;
  • Diese Verbindung wird gemäß der in Beispiel 1 beschriebenen Verfahrensweise erhalten, worin 4-Hexyloxybenzaldehyd durch 4-Allyloxybenzaldehyd ersetzt ist. Das erhaltene Produkt besitzt die folgenden Eigenschaften:
  • - Schmelzpunkt: 82ºC
  • - UV-Spektrum (Dichlormethan): λmax: 330 nm
  • ε :23450
  • - Elementaranalyse: C&sub1;&sub8;H&sub2;&sub2;O&sub3;
  • C% H% O%
  • Berechnet: 75,50 7,74 16,76
  • Gefunden: 75,03 7,75 17,41
    • BEISPIEL 4 5-(4'-Octyloxybenzyliden)-3-oxa-2,2,4,4- tetramethylcyclopentanon Herstellung einer Verbindung der allgemeine Formel (I'), worin R&sub1; = R&sub2; = R&sub3; = R&sub4; =CH&sub3;, R'&sub5; = R'&sub7; = H und R'&sub6; = -O-C&sub8;H&sub1;&sub7;
  • Diese Verbindung wird gemäß der in Beispiel 1 beschriebenen Verfahrensweise erhalten, worin 4-Hexyloxybenzaldehyd durch 4-Octyloxybenzaldehyd ersetzt ist. Das erhaltene Produkt besitzt die folgenden Eigenschaften:
  • - Schmelzpunkt: 50ºC
  • - UV-Spektrum (Dichlormethan): λmax: 332 nm
  • ε : 23350
  • - Elementaranalyse: C&sub2;&sub3;H&sub3;&sub4;O&sub3;
  • C% H% O%
  • Berechnet: 77,09 9,50 13,41
  • Gefunden: 77,11 9,62 13,41
    • BEISPIEL 5 5-(3',4',5'-Tribenzyloxybenzyliden)-3-oxa-2,2,4,4- tetramethylcyclopentanon Herstellung einer Verbindung der allgemeinen Formel (I'), worin R&sub1; = R&sub2; = R&sub3; = R&sub4; = CH&sub3; und R'&sub5; = R'&sub6; = R'&sub7; = -O-CH&sub2;C&sub6;H&sub5;
  • Diese Verbindung wird gemäß der in Beispiel 1 beschriebenen Verfahrensweise erhalten, worin 4-Hexyloxybenzaldehyd durch 3,4,5-Tribenzyloxybenzaldehyd ersetzt ist. Das erhaltene Produkt besitzt die folgenden Eigenschaften:
  • - Schmelzpunkt: 73-75ºC
  • - UV-Spektrum (Dichlormethan): λmax: 340 nm
  • ε : 11410
  • - Elementaranalyse: C&sub3;&sub6;H&sub3;&sub6;O&sub5;
  • C% H% O%
  • Berechnet: 78,81 6,61 14,58
  • Gefunden: 78,78 6,61 14,64
    • BEISPIEL 6 5-(4'-t-Butoxybenzyliden)-3-oxa-2,2,4,4- tetramethylcyclopentanon Herstellung einer Verbindung der allgemeinen Formel (I'), worin R&sub1; = R&sub2; = R&sub3; = R&sub4; = CH3, R'5 = R'7 = H und R'6 = -o-t-Butyl
  • Diese Verbindung wird gemäß der in Beispiel 1 beschriebenen Verfahrensweise erhalten, worin 4-Hexyloxybenzaldehyd durch 4-t-Butoxybenzaldehyd ersetzt ist. Das erhaltene Produkt besitzt die folgenden Eigenschaften:
  • - Schmelzpunkt: 72ºC
  • - UV-Spektrum (Dichlormethan): λmax : 326 nm
  • ε :34275
  • - Elementaranalyse: C&sub1;&sub9;H&sub2;&sub6;O&sub3;
  • C% H% O%
  • Berechnet: 75,46 8,67 15,87
  • Gefunden: 74,83 8,72 16,49
    • BEISPIEL 7 5-(4'-Methoxycarbonylbenzyliden)-3-oxa-2,2,4,4- tetramethylcyclopentanon Herstellung einer Verbindung der allgemeinen Formel (I'), worin R&sub1; = R&sub2; = R&sub3; = R&sub4; = CH3, R'&sub5; = R'&sub7; = H und R'&sub6; = -CO&sub2;CH&sub3;:
  • Diese Verbindung wird gemäß der in Beispiel 1 beschriebenen Verfahrensweise erhalten, worin 4-Hexyloxybenzaldehyd durch 4-Formylmethylbenzoat ersetzt ist. Das erhaltene Produkt besitzt die folgenden Eigenschaften:
  • - Schmelzpunkt: 108-110ºC
  • - UV-Spektrum (Dichlormethan): λmax: 300 nm
  • ε : 16200
  • - Elementaranalyse: C&sub1;&sub7;H&sub2;&sub0;O&sub4;
  • C% H% O%
  • Berechnet: 70,81 6,99 22,19
  • Gefunden: 70,67 7,06 22,28
    • BEISPIEL 8 5-(4'-n-Butoxy-5'-methoxybenzyliden)-3-oxa-2,2,4,4- tetramethylcyclopentanon Herstellung einer Verbindung der allgemeinen Formel (I'), worin R&sub1; = R&sub2; = R&sub3; = R&sub4; = CH&sub3;, R'&sub5; = H, R'&sub6; = -O-C&sub4;H&sub9; und R'&sub7; = -OCH&sub3;:
  • Diese Verbindung wird gemäß der in Beispiel 1 beschriebenen Verfahrensweise erhalten, worin 4-Hexyloxybenzaldehyd durch 4-Butoxy-3-methoxybenzaldehyd ersetzt ist. Das erhaltene Produkt besitzt die folgenden Eigenschaften:
  • - Schmelzpunkt: 102ºC
  • - UV-Spektrum (Chloroform): λmax: 350 nm
  • ε : 20000
  • - Elementaranalyse: C&sub2;&sub0;H&sub2;&sub8;O&sub4;
  • C% H% O%
  • Berechnet: 72,26 8,49 19,25
  • Gefunden: 72,42 8,42 19,20
    • BEISPIEL 9 1,4-Bis-[(2',2',4',4'-tetramethyl-3'-oxa-5'-oxo-1'- cyclopentyliden)methyl]benzol Herstellung einer Verbindung der allgemeinen Formel (I'), worin R&sub1; = R&sub2; = R&sub3; = R&sub4; = CH&sub3;, R'&sub5; = R'&sub7; = H und R'&sub6; einen Rest der Formel darstellt:
  • Diese Verbindung wird gemäß in Beispiel 1 beschriebenen Verfahrensweise erhalten, worin 4-Hexyloxybenzaldehyd durch Terephthalaldehyd ersetzt ist. Das erhaltene Produkt besitzt die folgenden Eigenschaften:
  • - Schmelzpunkt 262ºC
  • - UV-Spektrum (Chloroform): max: 330 nm
  • ε : 25000
  • - Elementaranalyse: C&sub2;&sub4;H&sub3;&sub0;O&sub4;, 0,25 H&sub2;O
  • C% H% O%
  • Berechnet: 74,51 7,89 17,59
  • Gefunden: 74,46 7,99 17,54
    • BEISPIEL 10 4-[(2',2',4',4'-Tetramethyl-3'-oxa-5'-oxocyclopentyliden)methyl]benzoesäure Herstellung einer Verbindung der allgemeinen Formel (I'), worin R&sub1; = R&sub2; = R&sub3; = R&sub4; = CH&sub3;, R'&sub5; = R'&sub7; = H und R'&sub6; = -CO&sub2;H:
  • Man erwärmt 30 min lang am Rückfluß 5 g der in Beispiel 7 erhaltenen Verbindung in 100 cm³ einer 50/50-Mischung aus Ethanol-Wasser, enthaltend 1 g Pottasche. Die Reaktionsmischung wird in Eiswasser gegossen. Nach Ansäuern durch Zugabe von 1 N Salzsäure, Abfiltrieren des Niederschlags, Trocknen und Umkristallisieren aus Ethylacetat erhält man das erwartete Produkt in Form von blaßgelben Kristallen mit den folgenden Eigenschaften:
  • - Schmelzpunkt: größer 250ºC
  • - UV-Spektrum (Chloroform): λmax: 298 nm
  • ε : 15710
  • - Elementaranalyse: C&sub1;&sub5;H&sub1;&sub8;O&sub4;
  • C% H% O%
  • Berechnet: 70,06 6,61 23,33
  • Gefunden: 69,96 6,57 23,48
    • ANWENDUNGSBEISPIELE BEISPIEL A Schützende Tagescreme:
  • - Verbindung des Beispiel 1 1 g
  • - Polyoxethylierte FettalkoholeX 7 g
  • - Triglyceride von C&sub8;-C&sub1;&sub2;-Fettsäuren 30 g
  • - Glycerinmonostearat 2g
  • - Siliconöl 1,5 g
  • - Cetylalkohol 1,5 g
  • - Konservierungsmittel 0,3 g
  • - Parfüm 0,6 g
  • - Entmineralisiertes Wasser bis auf 100 g
  • X Polyoxyethylierte Fettalkohole: Mischung aus Cetylstearylalkohol und mit 33 Mol Ethylenoxid oxethyliertem Cetylstearylalkohol.
  • Zur Herstellung dieser Creme erwärmt man die Fettkörper auf 80 bis 85ºC; man fügt den Filterstoff der Formel (I) zu.
  • Andererseits erwärmt man Wasser auf 80 bis 85ºC und fügt unter kräftigem Rühren die fettige Phase zur wäßrigen Phase; man rührt 10 bis 15 min lang, dann läßt man unter gemäßigtem Rühren abkühlen und bei 40ºC fügt man Parfüm und Konservierungsmittel zu.
    • BEISPIEL B Schutzmilch:
  • - Verbindung des Beispiels 4 1 g
  • - p-Dimethylaminooctylbenzoat 0,5 g
  • - Cetylstearylalkohol 2g
  • - Cetylalkohol 2g
  • - Triglyceride von C&sub8;-C&sub1;&sub2;-Fettsäuren 20 g
  • - Lanolin 4 g
  • - Stearinsäure 0,5 g
  • - Konvervierungsmittel 0,3 g
  • - Carbopol 934 (vernetzte Polyacrylsäure, verkauft von Goodrich Chemical) 0,15 g
  • - Triethanolamin 0,2 g
  • - Parfüm 0,4 g
  • - Entmineralisiertes Wasser bis auf 100 g
  • Man erwärmt die Fettkörper auf 80 bis 85ºC; man fügt die Filterstoffe zu. Andererseits erwärmt man Wasser auf 80 bis 85ºC, und unter kräftigem Rühren fügt man die fettige Phase zur wäßrigen (enthaltend die wasserlöslichen Verbindungen); man rührt 10 bis 15 min lang, dann läßt man unter gemäßigtem Rühren abkühlen und fügt bei 40ºC Parfüm und Konservierungsmittel zu.
    • BEISPIEL C Sonnencreme:
  • - Verbindung des Beispiels 1 4 g
  • - Methylsulfat von 4[(2-Oxo-3-bornyliden)-methyl]phenyltrimethylammonium 3,5 g
  • - Polyoxethylierte FettalkoholeX 7 g
  • - Triglyceride von C&sub8;-C&sub1;&sub2;-Fettsäuren 30 g
  • - Glycerinmonostearat 2g
  • - Siliconöl 1,5 g
  • - Cetylalkohol 1,5 g
  • - Konservierungsmittel, Parfüm qs
  • - Entmineralisiertes Wasser bis auf 100 g
  • X Polyoxethylierte Fettalkohole: Mischung aus Cetylstearylalkohol und mit 33 Mol Ethylenoxid oxethyliertem Cetylstearylalkohol.
  • Die Herstellung dieser Creme ist derjenigen des Beispiels A ähnlich, wobei das Methylsulfat von 4[(2-Oxo-3- bornyliden)methyl]phenyltrimethylammonium in Wasser gelöst wird.
  • Man kann auch die Verbindung des Beispiels 1 durch die Verbindung des Beispiels 6 ersetzen.
    • BEISPIEL D Wäßrig-alkoholisches Sonnengel:
  • - Diethanolaminsalz der Verbindung des Beispiels 10 1g
  • - Diethanolaminsalz der p-Methoxyzimtsäure 2,5 g
  • - Carbopol 934 0,7 g
  • - Triethanolamin 0,35 g
  • - Propylenglykol 25 g
  • - Ethanol (96º) 25 g
  • - Konservierungsmittel 0,3 g
  • - Parfüm 0,4 g
  • - Entmineralisiertes Wasser bis auf 100 g
  • Man dispergiert das Carbopol unter heftigem Rühren in 30 g Wasser, dann fügt man das Triethanolamin und danach die Lösungsmittel und das restliche Wasser zu, worin man vorab die Filterstoffe aufgelöst hat.
    • BEISPIEL E Oleoalkoholische Lotion:
  • - Verbindung des Beispiels 8 1,5 g
  • - p-Methoxy-2-ethylhexylzimtsäureester 2 g
  • - Parfüm 0,5 g
  • - Ethanol (96º) 47,5 g
  • - Triglyceride von C&sub8;-C&sub1;&sub2;-Fettsäuren bis auf 100 g
  • Man erwärmt die Mischung der verschiedenen Bestandteile auf 40 bis 45ºC, um zu homogenisieren und eine klare Lotion zu erhalten. Man läßt abkühlen, dann fügt man das Parfüm zu.
    • BEISPIEL F Sonnenöl:
  • Man vermischt die folgenden Bestandteile, wobei man ggf. auf 40 bis 45ºC zur Homogenisierung erwärmt:
  • - Verbindung des Beispiels 1 3 g
  • - p-Dimethylaminooctylbenzoat 3 g
  • - Kakaobutter 2,5 g
  • - Antioxidantien 0,05 g
  • - Parfüm 0,5 g
  • - Triglyceride von C&sub8;-C&sub1;&sub2;-Fettsäuren bis auf 100 g
  • Man kann die Verbindung des Beispiels 1 durch 3 g der Verbindung des Beispiels 4 ersetzen.
    • BEISPIEL G Sonnencreme:
  • - Verbindung des Beispiels 1 2,3 g
  • - Benzylidenkampfer 4g
  • - Triglyceride von C&sub8;-C&sub1;&sub2;-Fettsäuren 31 g
  • - Glycerinmonostearat 6g
  • - Stearinsäure 2g
  • - Cetylalkohol 1,2 g
  • - Lanolin 4g
  • - Konservierungsmittel 0,3 g
  • - Propandiol 2g
  • - Triethanolamin 0,5 g
  • - Parfüm 0,5 g
  • - Entmineralisiertes Wasser bis auf 100 g
  • Die Emulsion wird in derselben Weise wie in Beispiel A hergestellt.
    • BEISPIEL H Sonnenmilch:
  • - Verbindung des Beispiels 1 1 g
  • - Verbindung des Beispiels 8 3 g
  • - Cetylstearylalkohol 2g
  • - Cetylalkohol 2g
  • - Trigyceride von C&sub8;-C&sub1;&sub2;-Fettsäuren 20 g
  • - Lanolin 4g
  • - Stearinsäure 0,5 g
  • - Konservierungsmittel 0,3 g
  • - Carbopol 934 (vernetzte Polyacrylsäure, verkauft von Goodrich Chemical) 0,15 g
  • - Triethanolamin 0,2 g
  • - Parfüm 0,4 g
  • - Entmineralisiertes Wasser bis auf 100 g
  • Die Emulsion wird in derselben Weise wie in Beispiel A hergestellt.

Claims (17)

1. Kosmetische Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, daß sie, in einem kosmetisch verträglichen Träger, als Verbindung, die die ultraviolette Strahlung von Wellenlängen von 280 bis 380 nm wegfiltert, eine wirksame Menge mindestens eines Derivats von 5- Benzyliden-3-oxacyclopentanon der allgeineinen Formel enthält:
worin:
R&sub1;, R&sub2;, R&sub3; und R&sub4;, gleich oder verschieden, einen linearen oder verzweigten C&sub1;-C&sub8;-Alkylrest, einen nicht-substituierten oder durch Halogenatome oder C&sub1;-C&sub4;-Alkyl- oder -Alkoxygruppen substituierten Aralkyrest oder einen nichtsubstituierten oder durch Halogenatome, C&sub1;-C&sub4;-Alkyl- oder -Alkoxyreste substuierten Arylrest darstellen oder auch R&sub1; und R&sub2; und/oder R&sub3; und R&sub4; mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen gesättigten Ring mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen bilden; R&sub5;, R&sub6; und R&sub7;, gleich oder verschieden, ein Wasserstoffatom, einen linearen oder verzweigten C&sub1;-C&sub8;-Alkylrest, einen linearen oder verzweigten C&sub1;-C&sub8;-Alkenylrest, einen linearen oder verzweigten C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkoxyrest, einen linearen oder verzweigten C&sub2;-C&sub8;-Alkenyloxyrest, einen linearen oder verzweigten C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Acyloxyrest, einen nicht-substituierten oder durch Halogenatome oder C&sub1;-C&sub4;-Alkyl- oder -Alkoxyreste substituierten Benzyloxyrest oder auch einen Rest -COOR&sub1;&sub0; darstellen, worin R&sub1;&sub0; ein Wasserstoffatom, einen linearen oder verzweigten C&sub1;-C&sub8;-Alkylrest oder ein Alkali-, Erdalkalimetall oder einen von einem Amin abgeleiteten Rest bedeutet; und worin einer der Substituenten R&sub5;, R&sub6; und R&sub7; auch einen Rest der Formel bedeuten kann:
worin R&sub1;, R&sub2;, R&sub3; und R&sub4; die oben angegebenen Bedeutungen haben.
2. Kosmetische Zusammensetzung gemäß Asnpruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Verbindung der Formel (I) mindestens eine der folgenden Verbindungen enthält:
5-Benzyliden-3-oxa-2,2,4,4-tetramethylcyclopentanon,
5-(4 '-Hexyloxybenzyliden)-3-oxa-2,2,4,4- tetramethylcyclopentanon,
5-(4'-Allyloxybenzyliden)-3-oxa-2,2,4,4- tetramethylcyclopentanon,
5-(4'-Octyloxybenzyliden)-3-oxa-2,2,4,4- tetramethylcyclopentanon,
5-(3',4',5'-Tribenzyloxybenzyliden)-3-oxa-2,2,4,4- tetramethylcyclopentanon,
5-(4'-t-Butoxybenzyliden)-3-oxa-2,2,4,4- tetramethylcyclopentanon,
5-(4'-Methoxycarbonylbenzyliden)-3-oxa-2,2,4,4- tetramethylcyclopentanon,
5-(4'-n-Butoxy-5'-methoxybenzyliden)-3-oxa-2,2,4,4,- tetramethylcyclopentanon,
1,4-Bis-[(2',2',4' ,4'-tetramethyl-3'-oxa-5'-oxo-1'- cyclopentyliden)methyl]benzol,
4-[(2',2',4',4'-Tetramethyl-3'-oxa-5'-oxo-1'- cyclopentyliden)methyl]benzoesäure.
3. Kosmetische Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie in Form einer Lotion, Emulsion, eines Öls, Gels, Feststoffstäbchens oder Aerosols vorliegt.
4. Kosmetische Zusammensetzung gemäß jedem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie außerdem kosmetische Hilfsstoffe enthält, ausgewählt aus Verdickungsmitteln, Enthärtungsmitteln, Feuchtigkeitsmitteln, oberflächenaktiven Mitteln, Konservierungsmitteln, Antischaummitteln, Parfüms, Ölen, Wachsen, Lanolin, Monoalkoholen und Niedrigpolyolen, Treibmitteln, Färbemitteln und Pigmenten.
5. Kosmetische Zusammensetzung gemäß jedem der Ansprüche 1 bis 4, die in Form einer Zusammensetzung zum Schutz der menschlichen Haut vorliegt, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,25 bis 3 Gew.-% mindestens einer Verbindung der Formel (I) enthält.
6. Kosmetische Zusammensetzung gemäß jedem der Ansprüche 1 bis 4, die in Form einer Zusammensetzung gegen die Sonneneinwirkung vorliegt, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindesten 0,5 bis 15 Gew.-% mindestens einer Verbindung der Formel (I) enthält.
7. Kosmetische Zusammensetzung gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie außerdem weitere Sonnenfilterstoffe enthält, die die UV-B- oder UV-A-Strahlen wegfiltern.
8. Kosmetische Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 oder 2 zur Aufbringung auf die Haare, dadurch gekennzeichnet, daß sie in Form eines Shampoos, einer Lotion, eines Gels oder einer Emulsion zur Spülung, einer Frisur- oder Behandlungslotion oder eines -gels, einer Lotion oder eines Gels zum Bürsten oder der Wellengebung, eines Lacks für die Haare, einer Zusammensetzung für Dauerwelle, Färbung oder Entfärbung vorliegt und 0,25 bis 4 Gew.-% mindestens einer Verbindung der Formel (I) enthält.
9. Kosmetische Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 oder 2, die in Form einer gefärbten oder nicht-gefärbten kosmetischen Zusammensetzung vorliegt, und welche gegen Lichteinwirkung stabilisiert ist, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusammengesetzt ist aus einem Lack für die Haare, einer Lotion für die Wellengebung, einem Shampoo, Färbeshampoo, einer Färbezusammensetzung für die Haare oder einem Schminkprodukt, wie einem Nagellack, einem Lippenstift, einer Behandlungscreme für die Haut oder einer Teintgrundlage, und 0,25 bis 3 Gew.-% mindestens einer Verbindung der Formel (I) enthält.
10. Verfahren zur kosmetischen Behandlung der Haut und der natürlichen oder sensibilisierten Haare, um sie vor ultravioletter Strahlung von Wellenlängen von 280 bis 380 nm zu schützen, dadurch gekennzeichnet, daß man auf die Haut oder die Haare eine wirksame Menge einer kosmetischen Zusammensetzung, enthaltend mindestens eine Verbindung der Formel (I) gemäß Anspruch 1 oder 2, aufbringt.
11. Verfahren zum Schutz einer kosmetischen Zusammensetzung gegen ultraviolette Strahlen von Wellenlängen von 280 bis 380 nm, dadurch gekennzeichnet, daß man dieser Zusammensetzung eine wirksame Menge mindestens einer Verbindung der Formel (I) gemäß Anspruch 1 oder 2 einverleibt.
12. Derivat von 5-Benzyliden-3-oxacyclopentanon der allgemeinen Formel:
worin:
R&sub1;, R&sub2;, R&sub3; und R&sub4;, gleich oder verschieden, einen linearen oder verzweigten C&sub1;-C&sub8;-Alkylrest, einen nicht-substituierten oder durch Halogenatome, C&sub1;-C&sub4;-Alkyl- oder -Alkoxyreste substituierten Aralkylrest oder einen nicht-substituierten oder durch Halogenatome, C&sub1;-C4-Alkyl- oder -Alkoxyreste substituierten Arylrest darstellen oder auch R&sub1; und R&sub2; und/oder R&sub3; und R&sub4; mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen gesättigten Ring mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen bilden;
R'&sub5; und R'&sub7;, gleich oder verschieden, ein Wasserstoffatom, einen linearen oder verzweigten C&sub1;-C&sub8;-Alkylrest, einen linearen oder verzweigten C&sub2;-C&sub8;-Alkenylrest, einen linearen oder verzweigen C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkoxyrest, einen linearen oder verzweigten C&sub2;-C&sub8;-Alkenyloxyrest, einen linearen oder verzweigten C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Acyloxyrest, einen nicht-substituierten oder durch Halogenatome, C&sub1;-C&sub4;-Alkyl- oder -Alkoxygruppen substituierten Benzyloxyrest oder einen -COOR&sub1;&sub0;-Rest darstellen, worin R&sub1;&sub0; ein Wasserstoffatom, einen linearen oder verzweigten C&sub1;-C&sub8;-Alkylrest, ein Alkali-, Erdalkalimetall oder einen von einem Amin abgeleiteten Rest bedeutet;
und worin R'&sub6; einen linearen oder verzweigten C&sub2;-C&sub8;- Alkylrest, einen linearen oder verzweigten C&sub2;-C&sub8;- Alkenylrest, einen linearen oder verzweigten C&sub2;-C&sub1;&sub2;- Alkoxyrest, einen linearen oder verzweigten C&sub2;-C&sub8;- Alkenyloxyrest, einen linearen oder verzweigten C&sub2;-C&sub1;&sub2;- Acyloxyrest, einen nicht-substituierten oder durch Halogenatome, C&sub1;-C&sub4;-Alkyl- oder -Alkoxygruppen substituierten Benzyloxyrest, einen -COOR&sub1;&sub0;-Rest, worin R&sub1;&sub0; einen linearen oder verzweigten C&sub1;-C&sub8;-Alkylrest, ein Wasserstoffatom, ein Alkali- oder Erdalkalimetallatom oder einen von einem Amin abgeleiteten Rest bedeutet, oder auch einen Rest der Formel darstellt:
worin R&sub1;, R&sub2;, R&sub3; und R&sub4; die oben angegebenen Bedeutungen haben.
13. Verbindung gemäß Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß sie ausgewählt ist unter: 5-(4'-Hexyloxybenzyliden)-3-oxa-2,2,4,4- tetramethylcyclopentanon,
5-(4'-Allyloxybenzyliden) -3-oxa-2, 2,4,4- tetramethylcyclopentanon,
5-(4'-Octyloxybenzyliden)-3-oxa-2,2,4,4- tetramethylcyclopentanon,
5-(3',4',5'-Tribenzyloxybenzyliden)-3-oxa-2,2,4,4- tetramethylcyclopentanon,
5-(4'-t-Butoxybenzyliden)-3-oxa-2,2,4,4- tetramethylcyclopentanon,
5-(4'-Methoxycarbonylbenzyliden)-3-oxa-2,2,4,4- tetramethylcyclopentanon,
5-(4'-n-Butoxy-5'-methoxybenzyliden)-3-oxa-2,2,4,4,- tetramethylcyclopentanon,
1,4-Bis-[(2',2',4',4'-tetramethyl-3'-oxy-5'-oxo-1'- cyclopentyliden)methyl]benzol,
4-[(2',2',4',4'-Tetramethyl-3'-oxa-5'-oxo-1'- cyclopentyliden)methyl]benzoesäure.
14. Verfahren zur Herstellung der Formel (I') gemäß Anspruch 12 oder 13, dadurch gekennzeichnet, daß man einen aromatischen Aldehyd der Formel (II'):
worin R'&sub5;, R'&sub6; und R'&sub7; die in Anspruch 12 angegebenen Bedeutungen haben, mit einem 3-Oxacyclopentanon der Formel (III) kondensiert:
worin R&sub1;, R&sub2;, R&sub3; und R&sub4; die in Anspruch 12 angegebenen Bedeutungen haben.
15. Verfahren gemäß Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß die Kondensation des Aldehyds der Formel (II') mit dem Cyclopentanon der Formel (III) in Gegenwart eines Alkalimetallalkoholats in einem Lösungsmittel bei einer Temperatur von -78ºC bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels durchgeführt wird.
16. Verfahren gemäß Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß die Kondensation des Aldehyds der Formel (II') mit dem Cyclopentanon der Formel (III) in Gegenwart einer Mineralbase in einem Lösungsmittel bei einer Temperatur von 0ºC bis zum Siedepunkt der Reaktionsmischung durchgeführt wird.
17. Verfahren gemäß Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß die Kondensation des Aldehyds der Formel (II') mit dem Cyclopentanon der Formel (III) bei einer Temperatur von ca. 150ºC ohne Lösungsmittel in Gegenwart eines Borans der Formel durchgeführt wird:
worin R&sub8; einen C&sub1;-C&sub6;-Alkylrest und R&sub9; einen C&sub1;-C&sub4;-Alkylrest darstellen.
DE8989402970T 1988-10-28 1989-10-27 Derivate der 5-benzyliden-3-oxacyclopentanone, ihr herstellungsverfahren und ihre verwendung in kosmetischen zusammensetzungen zum schutz der haut und der haare gegen sonnenstrahlung. Expired - Fee Related DE68904529T2 (de)

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