DE69220646T2 - Landwirtschaftliche chemische Mittel - Google Patents

Landwirtschaftliche chemische Mittel

Info

Publication number
DE69220646T2
DE69220646T2 DE69220646T DE69220646T DE69220646T2 DE 69220646 T2 DE69220646 T2 DE 69220646T2 DE 69220646 T DE69220646 T DE 69220646T DE 69220646 T DE69220646 T DE 69220646T DE 69220646 T2 DE69220646 T2 DE 69220646T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
component
agricultural chemical
mixture
chemical composition
average
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
DE69220646T
Other languages
English (en)
Other versions
DE69220646D1 (de
Inventor
Toshikazu Azuma
Yuichi Hioki
Kazuhiko Kurita
Tadayuki Suzuki
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kao Corp filed Critical Kao Corp
Application granted granted Critical
Publication of DE69220646D1 publication Critical patent/DE69220646D1/de
Publication of DE69220646T2 publication Critical patent/DE69220646T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/30Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

    Hintergrund der Erfindung
  • Diese Erfindung betrifft eine neue chemische Zusammensetzung für die Landwirtschaft.
  • Chemische Zusammensetzungen für die Landwirtschaft wie Herbizidzusammensetzungen und Pflanzenwachstumsregulator- Zusammensetzungen werden in verschiedenen Formen, zum Beispiel Emulsionen, benetzbaren Pulvern, Körnchen, Stäuben oder flüssigen Formen verwendet. Bei der Herstellung dieser chemischen Zusammensetzungen für die Landwirtschaft wurden verschiedene Versuche gemacht, um von der Wirksamkeit der landwirtschaftlichen Chemikalie gut Gebrauch zu machen, aber es wurde festgestellt, daß es unter den gegenwärtigen Umständen schwierig ist, die landwirtschaftlichen Chemikalien durch Formulierungsbehelfe weiter zu verstärken. Weiter ist es schwierig, verschiedene neue aktive Bestandteile für landwirtschaftliche chemische Zusammensetzungen zu entwickeln. Somit ist es vom industriellen Gesichtspunkt her sehr wichtig, die existierenden landwirtschaftlichen Chemikalien weiter zu verstärken.
  • Auf dem Gebiet der landwirtschaftlichen Chemikalien ist es bekannt, daß Feuchtigkeit eine wichtige Rolle bei der Oberflächenabsorption der landwirtschaftlichen Chemikalien spielt und der Gehalt an zurückgehaltenem Wasser durch Verwendung eines Feuchtigkeitsmittels erhöht wird. Dies legt scheinbar nahe, daß Feuchtigkeitsmittel wie Glycerin, Ethylenglycol und Propylenglycol landwirtschaftliche Chemikalien verstärken können.
  • Die japanischen Patentveröffentlichungen A 146804/1988 (veröffentlicht am 18.06.1988) und 33305/1988 (veröffentlicht am 13.02.1988) offenbaren eine landwirtschaftliche chemische Zusammensetzung, umfassend zumindest eine Verbindung als Stabilisator, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Glycerin, Polyglycerin, Ethylenglycol, Polyethylenglycol, Propylenglycol, Polypropylenglycol, Polyoxyethylenoxypropylenglycol, Polyoxyethylenoxybutylenglycol und Polyoxyethylenoxypropylenoxybutylenglycol.
  • Das US-Patent 4.868.217 (veröffentlicht am 19.09.1989; Eisai Co., Ltd. und Kao Corporation) offenbart eine Bakterizidzusammensetzung, umfassend ein Alkylenoxidaddukt von einen pulyfunktionellen Alkohol mit drei- oder mehrfunktionellen Gruppen.
  • Die japanische Patentveröffentlichung A 286608/1990 (veröffentlicht am 26.11.1990) offenbart eine Bakterizidzusammensetzung, umfassend ein (Poly)glycerinfettsäureester.
  • Weiterin offenbart das US-Patent 4.840.942 (veröffentlicht am 20.06.1989; Kao Corporation) eine landwirtschaftliche Biozid- Zusammensetzung, umfassend einen Emulgator, der ein nichtionisches Tensid der Formel enthält: R¹-Y¹-(R³O)n-Y²-R² (worin R¹ und R² jeweils eine gesättigte oder ethylenisch ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppe sind, mit dem Vorbehalt, daß zumindest eines von R¹ und R² zumindest 8 Kohlenstoffatome hat, y¹ -COO- oder -0- ist, y² -OC- oder eine direkte Bindung zwischen (R³O)n und R² ist, R³ ein C&sub2;&submin;&sub4;- Alkylen und n eine ganze Zahl von 1 bis 100 ist.
  • EP-A-0 417 896 betrifft Pestizid-Zusammensetzungen auf Wasserbasis, umfassend ein oberflächenaktives Mittel, enthaltend ein Polyalkylenglycoletherderivat von Polyethylenpolyamin und Teilester von mehrwertigem Alkohol, ausgewählt aus Sorbit, Sorbitan, Glycerin und Polyglycerin, und einer ungesättigten aliphatischen Säure und Ethylenoxidaddukte von solchen Teilestern.
  • JP-A-63-230608 offenbart Bakterizid-Zusammensetzungen, umfassend einen p-Hydroxybenzoesäureester, einen Emulgator und einen Stabilisator für Amanori, Laver. Dadurch enthalten die Emulgatoren Polyoxysorbitanester und/oder Polyglycerinfettsäureester, Gelatine, Natriumoleat und Zuckerester.
  • US-A-3 954 977 betrifft Insektizid-Zusammensetzungen, umfassend natürliche und/oder synthetische Pyrethroide, einen Emulgator und ein N,N-(niedrig)Alkylfettsäureamid. Der Emulgator kann durch eine Kombination von Sorbitdioleat und Polyglycerinester von Oleinsäure dargestellt werden.
  • Offenbarung der Erfindung
  • In Hinblick darauf, daß die oben beschriebenen - Feuchtigkeitsnittel, Stabilisatoren, Emulgatoren, etc. landwirtschaftliche Chemikalien potentieren können, haben diese Erfinder intensive Untersuchungen durchgeführt. Als Ergebnis haben sie festgestellt, daß ein Polyglycerin oder ein Polyglycerinderivat für gewöhnliche Feuchtigkeitsmittel ausgezeichnet ist, verschiedene landwirtschaftliche Chemikalien zu potentieren, wodurch diese Erfindung vollendet wurde.
  • Demgemäß schlägt diese Erfindung eine landwirtschaftliche chemische Zusmamensetzung vor, umfassend eine Komponente (a), dargestellt durch eine Mischung von Verbindungen mit der folgenden allgemeinen Formel (I), die ein n von 2 bis 50 im Durchschnitt hat und worin x1+y1+z1+x2+y2+z2+x3+y3+z3 von bis 100 in Durchschnitt ist, eine Komponente (b), dargestellt durch ein nicht-ionisches Tensid, ausgewählt aus Polyoxyalkylensorbitanestern, Polyoxyalkylenalkylglycerinestern, Polyoxyalkylenalkylethern, Polyoxyalkylenalkylnonylphenolen und Mischungen davon, und eine Komponente (c), dargestellt durch eine landwirtschaftliche Chemikalie, ausgewählt aus Herbiziden und/oder Pflanzenwachstumsregulatoren, worin das Gewichtsverhältnis der Summe der Komponenten (a) und (b) zu der Komponente (c) in dem Bereich von 0,1 bis 20 liegt:
  • worin zumindest eines von R¹, R² und R³ eine Acylgruppe mit 2 bis 31 Kohlenstoffatomen ist und die anderen ein Wasserstoffatom oder eine Acylgruppe mit 2 bis 31 Kohlenstoffaotmen sind;
  • worin (EO)x1, (EO)x2 und (EO)x3 jeweils eine Polyoxyethylenkette sind, (PO)yl, (PO)y2 und (PO)y3 jeweils eine Polyoxypropylenkette sind;
  • (BO)z1, (BO)z2 und (BO)z3 jeweils eine Polyoxybutylenkette sind;
  • n eine ganze Zahl von 1 oder mehr ist;
  • x1, y1, z1, x2, y2, z2, x3, y3 und z3 jeweils 0 oder eine ganze Zahl von 1 oder mehr bedeuten;
  • x1+y1+z1, x2+y2+z2 und x3+y3+z3 jeweils 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 200 bedeuten; und
  • x1+y1+z1+x2+y2+z2+x3+y3+z3 entweder 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 600 sind.
  • Diese Erfindung stellt weiterhin 1) einen Kit, umfassend eine Packung (A), umfassend die Komponente (a) wie oben definiert, eine Packung (B), umfassend die Komponente (b) wie oben definiert, und eine Packung (C), umfassend die Komponente (c) wie oben definiert, worin das Gewichtsverhältnis der Summe der Komponenten (a) und (b) zu der Komponente (c) in dem Bereich von 0,1 bis 20 liegt, und 2) einen Kit zur Verfügung, umfassend eine Packung (D), umfassend die Komponente (a) wie oben definiert und die Komponente (b) wie oben definiert, und die Packung (C), umfassend die Komponente (c) wie oben definiert, worin das Verhältnis der Summe der Komponenten (a) und (b) zu der Komponente (c) im Bereich von 0,1 bis 20 liegt.
  • Diese Erfindung schlägt weiterhin ein herbizides oder Pflanzenwachstumsregulations-Verfahren vor, worin eine landwirtschaftliche chemische Zusammensetzung, umfassend 0,02 bis 8 Gew.% der Komponenten (a) und (b), wie oben definiert, und die Komponente (c), wie oben definiert, die in einer Menge vorhanden ist, die 0,05 bis 50mal (bezogen auf das Gewicht) so viel ist wie die Gesamtmenge der Komponenten (a) und (b), verwendet wird.
  • Der weitere Umfang und die Anwendbarkeit dieser Erfindung wird aufgrund der nachfolgend angegebenen detaillierten Beschreibung ersichtlich.
  • Erfindungsgemäß wird eine Mischung, im wesentlichen bestehend aus Verbindungen, dargestellt durch die oben erwähnte allgemeine Formel (I) und mit einem n von 2 bis 50 in Durchschnitt und x1+y1+z1+x2+y2+z2+x3+y3+z3 von 0 bis 100 im Durchschnitt als Hilfsmittel verwendet. Denn eine Mischung aus Verbindungen, dargestellt durch die obige allgemeine Formel (I), die sich voneinander durch zumindest eines von R¹, R², R³, n, x1, x2, x3, y1, y2, y3, z1, z2 und z3 unterscheiden, wird verwendet. Natürlich kann eine Mischung, umfassend zwei oder mehrere der oben beschriebenen Mischungen, verwendet werden.
  • Die Verbindungen, dargestellt durch die obige allgemeine Formel (I), umfasst Polyglycerine, Mono- oder Polyester von Polyglycerin mit einer oder mehreren Fettsäuren, Mono- oder Polyester von Polyglycerin mit einem oder mehreren Sulfonsäuresalzen, Alkylenoxidaddukte von Polyglycerin, Alkylenoxidaddukte von Mono- oder Polyester von Polyglycerin mit einer oder mehreren Fettsäuren, Alkylenoxidaddukte von Mono- oder Polyestern von Polyglycerin mit einem oder mehreren Schwefelsäuresalzen.
  • Die Acylgruppe, die in der Definition von R¹, R² und R³ enthalten ist, bedeutet die Formel R'CO- (worin R' ausgewählt ist aus zum Beispiel einer Alkylgruppe, einer Alkenylgruppe oder einer Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, die verzweigt sein kann). R¹, R² und R³ in der allgemeinen Formel (I) können jeweils von einer kondensierten (Hydroxy)carbonsäure mit einem Kondensationsgrad von 2 bis 20 abgeleitet sein.
  • n in der obigen allgemeinen Formel (I) bedeutet den Polymerisationsgrad von Glycerin und ist eine ganze Zahl von 1 oder mehr.
  • In der obigen allgemeinen Formel (I) bedeuten (EO)x1, (EO)x2 und (EO)x3 jeweils eine Polyoxyethylenkette; (PO)y1, (PO)y2 und (PO)y3 bedeuten jeweils eine Polyoxypropylenkette; und (BO)z1, (BO)z2 und (BO)z3 bedeuten jeweils eine Polyoxybutylenkette. Irgendeines dieser Alkylenoxide oder zwei oder mehr von diesen können in einen Block oder statistisch zugegeben sein. In der allgemeinen Formel (I) bedeuten x1, y1, z1, x2, y2, z2, x3, y3 und z3 jeweils 0 oder eine ganze Zahl von 1 oder mehr, bevorzugt 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 30; x1+y1+z1, x2+y2+z2, x3+y3+z3 bedeuten jeweils 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 200, bevorzugt oder eine ganze Zahl von 1 bis 90; und x1+y1+z1+x2+y2+z2+x3+y3+z3 bedeutet 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 600, bevorzugt 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 200. Weiterhin bedeuten x1+y1+z1, x2+y2+z2, und x3+y3+z3 bevorzugt eine ganze Zahl von 1 bis 200, mehr bevorzugt eine ganze Zahl von 1 bis 100.
  • Erfindungsgemäß wird eine Mischung, im wesentlichen bestehend aus Verbindungen, dargestellt durch die obige allgemeine Formel (I) und mit einem n von 2 bis 50 im Durchschnitt, bevorzugt 2 bis 15 im Durchschnitt und x1+y1+z1+x2+y2+z2+x3+y3+z3 im Durchschnitt von 0 bis 100, bevorzugt von 0 bis 25 im Durchschnitt, als Hilfsstoff verwendet.
  • Wenn der durchschnittliche Polymerisationsgrad (n) weniger als 2 ist, verschlechtert sich das Dispersionsvermögen der landwirtschaftlichen Chemikalie in der landwirtschaftlichen chemischen Zusammensetzung. Wenn auf der anderen Seite n 50 übersteigt, ist die Herstellung der Mischung entsprechend dieser Erfindung nicht ökonomisch.
  • Wenn der Durchschnitt von x1+y1+z1+x2+y2+z2+x3+y3+z3, d.h.
  • 100 übersteigt, ist die Herstellung der Mischung entsprechend dieser Erfindung nicht ökonomisch. Zusätz1ich zeigt die Mischung, die einen Durchschnitt von x1+y1+z1+x2+y2+z2+x3+y3+z3 von mehr als 100 hat, eine geringe potentielle Wirkung von landwirtschaftlichen Chemikalien, da sie eine geringe Oberflächenaktivität hat.
  • Die durchschnittliche Molzahl des Ethylenoxides
  • das zu den Verbindungen gegeben wird, die die Mischung entsprechend dieser Erfindung ausmachen, wird als Anzahl von Molen von Ethylenoxid genommen, das zu der Mischung gegeben ist; die durchschnittliche Molzahl von Propylenoxid
  • das zu den Verbindungen gegeben ist, die diese Mischung ausmachen, wird als Molzahl von Propylenoxid genommen, das zu der Mischung gegeben ist, und die durchschnittliche Molzahl von Butylenoxid
  • das zu den Verbindungen gegeben ist, die die Mischung ausmachen, wird als Molzahl von Butylenoxid genommen, das zu der Mischung gegeben ist. Erfindungsgemäß bedeuten
  • und
  • jeweils bevorzugt 1 bis 100.
  • Entsprechend einen bevorzugten Ausführungsbeispiel wird die Komponente (a) durch eine Mischung von Verbindungen dargestellt, dargestellt durch die allgemeine Formel (I') worin n 2 bis 50 im Durchschnitt ist:
  • worin R¹, R² R³ und n wie oben definiert sind.
  • Entsprechend einem weiteren Ausführungsbeispiel wird die Komponente (a) durch eine Mischung von Verbindungen der allgemeinen Formeln (I) bzw. (II) dargestellt, worin n im Durchschnitt von 2 bis 10 ist.
  • ) Die Mischung, die im wesentlichen aus Verbindungen, dargestellt durch die obige allgemeine Formel (I), besteht, d.h. eine Mischung aus Polyglycerinen oder eine Mischung von Polyglycerinderivaten, die erfindungsgemäß verwendet wird, kann durch irgendein allgemein bekanntes Verfahren erhalten werden.
  • Zum Beispiel kann Polyglycerin durch ein Verfahren synthetisiert werden, das gegenwärtig in industriellen Maßstab verwendet wird und das Dehydratisieren und Kondensieren von Glycerin bei einer Temperatur von 200 bis 300ºC in der Gegenwart eines alkalischen Katalysators umfaßt.
  • Beispiele des alkalischen Katalysators umfassen NaOH, KOH, LiOH, Na&sub2;CO&sub3;, K&sub2;CO&sub3;, Li&sub2;CO&sub3;&sub1; CaO und MgO. Obwohl der Polymerisationsgrad durch Variation der Reaktionsbedingungen eingestellt werden kann, ist das somit erhaltene Produkt keine einzelne Verbindung, sondern eine Mischung mit einer gewissen Molekulargewichtsverteilung. Zum Beispiel besteht ein kommerziell erhältliches Produkt, das "Hexaglycerin" genannt wird, aus Polyglycerinen mit verschiedenen Polymerisationsgraden und Glycerin je nach Fall, obwohl dessen Hydroxylwert mit dem theoretischen Wert übereinstimmt.
  • Die Mischung aus Polyglycerinen, die somit erhalten ist, liegt in der Form einer gelben bis dunkelbraunen Flüssigkeit mit einer hohen Viskosität vor. Der Farbton der Mischung aus Polyglycerinen wird verschlechtert (d.h. wird dunkler), wenn der Polymerisationsgrad sich erhöht. Es ist eine Praxis, die Mischung aus Polyglycerinen durch die Behandlung mit einem Adsorbens wie Aktivkohle oder aktivem Lehm zu entfärben oder zu bleichen. Alternativ ist es auch Praxis, den Katalysator von der Mischung aus Polyglycferinen zu entfernen und die Mischung unter Verwendung eines Ionenaustauschharzes zu entfärben oder zu bleichen. Im allgemeinen werden Di-, Tetra- , Hexa- und Decaglycerine, d.h. eine Mischung aus Polyglycerinen ( = 2, 4, 6 oder 10) verkauft.
  • Die Mischung aus Alkylenoxidaddukten von Polyglycerin, die erfindungsgemäß verwendet wird, wird zum Beispiel durch ein bekanntes Verfahren hergestellt, umfassend die Zugabe eines alkalischen Katalysators zu der Mischung aus Polyglycerinen, die oben erhalten ist, und die Durchführung einer Additionsreaktion mit einem Alkylenoxid unter erhöhtem Druck bei einer erhöhten Temperatur. Beispiele des Alkylenoxides, das zugegeben wird, umfassen solche mit zwei bis vier Kohlenstoffatomen, d.h. Ethylenoxid, Propylenoxid und Butylenoxid. Eines dieser Alkylenoxide oder zwei oder mehrere von diesen können im Block oder statistisch zugegeben werden.
  • Eine Mischung aus Polyglycerin/Fettsäureestern, die eine Mischung ist, im wesentlichen bestehend aus Verbindungen, dargestellt durch die obige allgemeine Formel (I) entsprechend dieser Erfindung, wird durch direkte Veresterung einer Mischung aus Polyglycerinen hergestellt. Eine Anzahl von Estern, einschließlich hydrophilen und lipophilen Estern, kann durch angemessenes Kombinieren von Mischungen von Polyglycerinen mit verschiedenen Polymerisationsgraden, verschiedenen Fettsäuren und verschiedenen Veresterungsgraden hergestellt werden. Somit kann eine Mischung aus Estern mit einem gewünschten hydrophilen - lipophilen Wert (HLB) hergestellt werden.
  • Die Veresterung kann bei einer Temperatur von 200ºC oder mehr ohne Verwendung irgendeines Katalysators oder in der Gegenwart eines alkalischen Katalysatqrs hergestellt werden. Mittel für den Erhalt eines Produktes, das aufgezeichnet im Hibnlick auf den Farbton oder Geruch ist, umfassen die Zugabe eines Sulfiltes zu der Reaktionsmischung während der Reaktion, die Verwendung einer Fettsäure mit einer hohen Wärmestabilität und die Verwendung von Lipase bei der Synthese, und Produkte mit verschiedenen Reinigungsgraden sind in Abhängigkeit von dem Zweck kommerziell erhältlich. Für den Erhalt einer Mischung aus Fettsäureestern von Polyglycerinen mit ausgezeichneten Qualitäten ist es essentiell, eine Mischung aus Polyglycerinen mit guter Qualität zu verwenden. Dieses Erfordernis erhöht sich insbesondere dann, wenn als Produkt eine Mischung aus Fettsäureestern von Polyglycerinen mit einen höheren Polymerisationsgrad gewünscht ist. Da die Qualitäten der Mischung von Estern stark von den Qualitäten einer Mischung aus Polyglycerinen abhängt, sollte die Mischung aus Polyglycerinen ausreichend gereinigt werden.
  • Ein Polyglycerin/kondensierter Rizinolsäureester, d.h. eine Mischung aus kondensierten Rizinolsäureestern von Polyglycerinen wird durch vorherige Kondensation von Ricinolsäure (Castorölfettsäure) durch Dehydratisierung unter Erwärmen für 3 bis 6 Minuten und anschließendes Verestern des Produktes mit einer Mischung aus Polyglycerinen hergestellt. Die Reaktionsbedingungen dafür sind nahezu die gleichen, wie sie bei der Herstellung einer Mischung aus Polyglycerinfettsäureestern angewandt werden.
  • Wenn sie zusammen mit einer landwirtschaftlichen Chemikalie verwendet wird, kann die Mischung, umfassend Verbindungen, dargestellt durch die obige allgemeine Formel (I), als Hilfstoff, die Wirkungen von landwirtschaftlichen Chemikalien erhöhen, ohne daß irgendeine chemische Schädigung verursacht wird.
  • Es ist nicht notwendigerweise evident, warum die Mischung, umfassend Verbindungen, dargestellt durch die obige allgemeine Formel (I), entsprechend dieser Erfindung die beachtliche Wirkung bei der Potentierung von irgendwelche landwirtschaftlichen Chemikalien, die bei landwirtschaftlichen chemischen Zusammensetzungen verwendet werden, unabhängig von deren Struktur aufweist. Es ist jedoch denkbar, daß ein Grund dafür in der Tatsache liegen kann, daß die Mischung entsprechend dieser Erfindung eine derartige Leistung zum Auflösen der landwirtschaftlichen Chemikalie, die in der landwirtschaftlichen chemischen Zusammensetzung verwendet wird, aufweist, daß die landwirtschaftliche Chemikalie feinkörnig wird, wodurch die Diffusion der landwirtschaftlichen Chemikalie auf einer Oberfläche einer Pflanze gefördert wird, so daß die Permeation der landwirtschaftlichen Chemikalie in die Pflanze erleichtert wird.
  • Die erfindungsgemäße Mischung, umfassend die Verbindungen, dargestellt durch die allgemeine Formel (I), wird zusammen mit einem nicht-ionischen Tensid als Komponente (b) verwendet. Dadurch kann die Menge der Komponente (a) vermindert werden und die Stabilität der landwirtschaftlichen chemischen Zusammensetzung erhöht werden, während die potentierende Wirkung der Komponente (a) für die landwirtschaftlichen Chemikalie aufrecht erhaltenbleibt.
  • Obwohl das Verhältnis der Komponente (a) zu der Komponente (b) in der landwirtschaftlichen chemischen Zusammensetzung nicht besonders beschränkt ist, kann das Gewichtsverhältnis der Komponente (b) zu der Komponente (a) in dem Bereich von (ausgeschlossen)/100 bis 50/50 liegen, bevorzugt von 10/90 bis 40/60. Wenn die Komponente (b) in einer Menge verwendet wird, die das oben definierte Verähltnis übersteigt, verschlechtert sich die potentierende Wirkung der Hilfsstoffe, und somit ist die erhaltene Adjuvantszusammensetzung, die eine Mischung aus der Komponente (a) und der Kompoennte (b) enthält, nicht praktisch verwendbar. In diesem Fall kann jedoch eine zufriedenstellende Wirkung durch Erhöhung der Menge der Komponente (a) erzielt werden.
  • Die landwirtschaftliche chemische Zusammensetzung dieser Erfindung umfaßt im allgemeinen ein Gewichtsverhältnis der Komponenten (a) und (b) zu der Komponente (c) in einem Bereich von 0,1 bis 50, bevorzugt von 0,1 bis 10. Wenn dieses Gewichtsverhältnis niedriger ist als 0,1, kann keine zufriedenstellende Wirkung erzielt werden. Wenn dieses Verhältnis auf der anderen Seite 50 übersteigt, kann die Wirkung nicht weiter verbessert werden.
  • Die Hilfstoffe entsprechend dieser Erfindung können sicher für verschiedene Feldfrüchte angewandt werden, ohne daß irgendeine chemische Schädigung verursacht wird.
  • Die landwirtschaftliche chemische Zusammensetzung dieser Erfindung kann in irgendeiner Form vorliegen, z.B. einer Emulsion, einem benetzbaren Pulver, einem Körnchen, einem fließfähigen Pulver, einem Staub oder dgl. ohne Beschränkung. Somit können die landwirtschaftlichen chemischen Zusammensetzungen entsprechend dieser Erfindung weiterhin andere Additive wie Emulgatoren, Dispergiermittel und Träger in Abhängigkeit von der Präparatefom enthalten.
  • Nachfolgend werden die landwirtschaftlichen Chemikalien, d.h. die aktiven Bestandteile, die für die landwirtschaftlichen chemischen Zusammensetzungen verwendet werden, und die landwirtschaftlichen chemischen Zusammensetzungen oder Formulierungen von landwirtschaftlichen Chemikalien, die bei der Herstellung der landwirtschaftlichen chemischen Zusammensetzungen gemäß dieser Erfindung verwendet werden, beschrieben, obwohl zu verstehen ist, daß diese Erfindung nicht darauf beschränkt ist.
  • Die Herbizide umfassen Stam (3,4-Dichloropropionanilid), hergestellt von Sankyo Co., Ltd., Saturn (5-(4-Chlorobenzyl) N,N-diethylthiolcarbamat), hergestellt von Kumiai Chemical K.K., Roundup (N-(Phosphonomethyl)glycinisopropylaminsalz) hergestellt von Monsant, Karmex (3-(3,4-Dichlorophenyl)-1,1- dimethylharnstoff),hergestellt von Tomono Agrichemical K.K., Paraquat (1,1-Dimethyl-4,4'-dipyridiniumdichlorid) hergestellt von Nihon Agrichemical K.K., Basta (Ammonium-DL- homoalänin-4-yl-(methyl)phosphinat), hergestellt von Ishihara K.K., Herbace (Natriumsalz von L-2-Amino-4- ((hydroxy)(methyl)-phosphinoyl)butyryl-L-alanyl-L-alanin), hergestellt von Meiji Seika Co. Ltd., Lasso (2-Chloro-2',6q diethyl-N-(methoxyethyl)acetanilid) und VASTA.
  • Pflanzenwachstumsregulatoren umfassen MH (Maleinhydrazid), Ethrel (2-Chloroethylphosphonstuure), UASTA und Biabaphos.
  • Die landwirtschaftlichen chemischen Zusammensetzungen dieser Erfindung können weiterhin einen oder mehreren anderen Pflanzenwachstumsregulator als die oben erwähnten, Düngemittel und Konservierungsstoffe enthalten.
  • Die erfindungsgemäßen landwirtschaftlichen chemischen Zusammensetzungen können alle Komponenten enthalten und können, so wie sie sind, oder nach Verdünnung verwendet werden. Alternativ können die landwirtschaftlichen chemischen Zusammensetzungen vor der Verwendung durch Mischen oder Vermischen einer landwirtschaftlichen chemischen Zusammensetzung, die frei ist von den oben beschriebenen Hilfsstoffen, mit den oben beschriebenen Hilfsstoffen hergestellt werden, und sie können, so wie sie sind, oder nach der Verdünnung verwendet werden. Die Potentierwirkung aufgrund der oben beschriebenen Hilfsstoffe entsprechend dieser Erfindung können in jedem Fall erzielt werden.
  • Beispiele:
  • Um diese Erfindung detaillierter zu erläutern, und nicht um sie zu beschränken, werden die folgenden Beispiele angegeben.
  • Produktionsbeispiel 1
  • 441 g einer Mischung aus Polyglycerinen (durchschnittliches Molekulargewicht 500, hergestellt von Sakamoto Yakuhin K.K.), 282 g Stearinsäure und 0,7 g NaOH wurden in einen Reaktor gegeben. Nach Ersetzen der Atmosphäre in dem System durch N&sub2; wurde die Mischung auf 100ºC erwärmt und gerührt. Nach 2 h wurde die Mischung weiterhin auf 240ºC erwärmt und dann bei dieser Temperatur 5 h lang gehalten (Destillat in dem System: 120 g). Eine Probenanalyse zeigte an, daß der Verseifungswert der Reaktionsmischung 85 war, während der Farbton davon G (Gardner Farbskala) 6 oder niedriger war. Dann wurde die Mischung gekühlt und die Feuchtigkeit durch Filtration entfernt (entsprechend dem Hilfsstoff 5).
  • Beispiel 1
  • Die Hilfsstoffe entsprechend dieser Erfindung und Vergleichsstoffe, wie in den Tabellen 1 und 2 aufgelistet, und die verkauften Herbizidzusammensetzungen, nämlich Karmex benetzbares Pulver, Herbiace, wasserlösliches Pulver und Roundup Lösung wurden für die Auswertung der Herbizidwirkung verwendet. Jeder Hilfsstoff und jede verkaufte Herbizidzusammensetzung wurden in Leitungswasser derart aufgelöst, daß sich eine Konzentration von 0,2 Gew.% bzw. ein 300-faches Verdünnungsverhältnis ergab. Dann wurden 10 ml pro Topf einer jeden landwirtschaftlichen chemischen Zusammensetzung, die somit hergestellt war, auf Holzapfelgras (ein Holzkraut), das gleichmäßig gewachsen war, aufgebracht, um die herbizide Wirkung auszuwerten.
  • Wenn kein Hilfsstoff zugegeben war (frei von irgendwelchen Hilfsstoffen), wurde die gleiche Vorgehensweise durchgeführt.
  • Die Holzapfelgraspflanzen waren bis zu dem Drei- oder Vierblattzustand bis zu einer Höhe von etwa 10 cm gewachsen.
  • Jeder Topf hatte 25 Pflanzen.
  • Die Herbizidrate (%) wurde als ein Verhältnis des frischen Gewichtes des oberirdischen Teils, gemessen 10 Tage nach der Auftragung, zu dem der Kontrolle (nicht behandelten) Charge (vgl. Formel (III)) ausgedrückt.
  • Formel (III)
  • herbizide Wirkung= oberirdischer Teil, Frischgewicht Frischgewicht Kontrollcharge) (oberirdischer Teil, Frischgewicht der Testcharge)/ (oberirdischer Teil; Frischgewicht der Kontrollcharge) x 100 (%)
  • Die Tabellen 1 und 2 fassen die Ergebnisse zusammen. Tabelle 1 Tabelle 2
  • Bemerkung:
  • *1: Emulgen 909; POE(9) Nonylphenylether, hergestellt vonKao Corporation
  • *2 Emunon 4110; POE (10) C&sub1;&sub7;H&sub3;&sub5;COOH, hergestellt von Kao Corporation
  • *3 Emulgen 103; POE (10) C&sub1;&sub2;H&sub2;&sub5;OH, hergestellt von Kao Corporation
  • *4: Rheodol TWO-120, Sorbitanester von POE (20) C&sub1;&sub7;H&sub3;&sub3;COOH, hergestellt von Kao Corporation
  • Andere-1: Die Verbindungen, die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen als Hilfsstoffe verwendet wurden, sind jeweils eine Mischung. Der Polymerisationsgrad des Polyglycerinanteils in der Verbindung bedeutet einen durchschnittlichen Polymerisationsgrad der Mischung und die Anzahl der Estergruppen bedeutet einen Durchschnittswert der Mischung.
  • Andere-2: POE und POP bedeuten Polyoxyethylen bzw. Polyoxypropylen. Die Verbindungen mit POE oder POP werden als Mischungen vorgesehen, und jede Zahl in der Klammer zeigt den Durchschnitt der Gesamtzahl von Molen von Oxyalkylen in dem Molekül an.
  • Andere-3: Wenn zwei Mischungen oder eine Mischung und eine Verbindung zusammen als Hilfstoffe verwendet werden, (erfindungsgemäße Zusammensetzungen 15 bis 19), bezieht sich das oben angegebene Verhältnis auf das Gewicht.

Claims (11)

1. Landwirtschaftliche chemische Zusammensetzung, umfassend eine Komponente (a), dargestellt durch eine Mischung aus Verbindungen mit der folgenden allgemeinen Formel (I), die ein n von 2 bis 50 im Durchschnitt und x1+y1+z1+x2+y2+z2+x3+y3+z3 von 0 bis 100 im Durchschnitt hat,
eine Verbindung (b), dargestellt durch ein nicht-ionisches Tensid, ausgewählt aus Polyoxyalkylensorbitanestern, Polyoxyalkylenalkylglycerinestern, Polyoxyalkylenalkylethern, Polyoxyalkylenalkylphenolen und Mischungen davon, und
eine Komponente (c), dargestellt durch eine landwirtschaftliche Chemikalie, ausgewählt aus Herbiziden und/oder Pflanzenwachstumsregulatoren,
worin das Gewichtsverhältnis der Summe der Komponenten (a) und (b) zu der Komponente (c) in dem Bereich von 0,1 bis 20 liegt:
worin zumindest eines von R1, R² und R³ eine Acylgruppe mit 2 bis 31 Kohlenstoffatomen ist und die anderen ein Wasserstoffatom oder eine Acylgruppe mit 2 bis 31 Kohlenstoffaotmen bedeuten,
(EO)x1, (EO)x2 und (EO)x3 jeweils eine Polyoxyethylenkette sind,
(PO)y1, (PO)y2 und (PO)y3 jeweils eine Polyoxypropylenkette sind;
(BO)z1, (BO)z2 und (BO)z3 jeweils eine Polyoxybutylenkette sind;
n eine ganze Zahl von 1 oder mehr ist;
x1, y1, z1, x2, y2, z2, x3, y3 und z3 jeweils 0 oder eine ganze Zahl von 1 oder mehr bedeuten;
x1+y1+z1, x2+y2+z2 und x3+y3+z3 jeweils 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 200 bedeuten; und
x1+y1+z1+x2+y2+z2+x3+y3+z3 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 600 sind.
2. Landwirtschaftliche chemische Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin die Komponente (a) eine Mischung aus Verbindungen der allgemeinen Formel (I') ist, die ein n von 2 bis 50 im Durchschnitt hat:
worin R¹, R² und R³ und n die gleichen Bedeutungen wie in Anspruch 1 definiert haben.
3. Landwirtschaftliche chemische Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin x1+y1+z1+x2+y2+z2+x3+y3+z3 eine ganze Zahl von 1 bis 100 im Durchschnitt ist.
4. Landwirtschaftliche chemische Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin die Mischung aus Komponenten der allgemeinen Formeln (I) und (I') ein n von 2 bis 10 im Durchschnitt hat.
5. Landwirtschaftliche chemische Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin das Gewichtsverhältnis der Summe der Komponenten (a) und (b) zu der Komponente (c) in dem Bereich von 0,1 bis 10 liegt.
6. Landwirtschaftliche chemische Zusammensetzung nach einem der yorhergehenden Ansprüche, worin das Gewichtsverhätnis der Komponente (a) zu der Komponente (b) in dem Bereich von 90:10 bis 60:40 liegt.
7. Kit, umfassend eine Packung (A), umfassend die Komponente (a) wie in Anspruch 1 definiert, eine Packung (B), umfassend die Komponente (b) wie in Anspruch 1 definiert, und eine Packung (C), umfassend die Komponente (c) wie in Anspruch 1 definiert, worin das Gewichtsverhältnis der Summe der Komponenten (a) und (b) zu der Komponente (c) in dem Bereich von 0,1 bis 20 liegt.
8. Kit nach Anspruch 7, worin die Packung (C) die Komponente (c) in der Form einer Emulsion, einer Lösung, eines benetzbaren Pulvers, eines Körnchens, eines Staubes oder eines fließfähigen Pulvers enthält.
9. Kit, umfassend eine Packung (D), umfassend die Komponente (a) wie in Anspruch 1 definiert und die Komponente (b) wie in Anspruch 1 definiert, und eine Packung (C), umfassend die Komponente (c) wie in Anspruch 1 definiert, worin das Verhältnis der Summe der Komponenten (a) und (b) zu der Komponente (c) in dem Bereich von 0,1 bis 20 liegt.
10. Kit nach Anspruch 9, worin die Packung (C) die Komponente (c) in der Form einer Emulsion, einer Lösung, eines benetzbaren Pulvers, eines Körnchens, eines Staubes oder eines fließfähigen Pulvers umfaßt.
11. Herbizides oder Pflanzenwachstumsregulations-Verfahren, worin eine landwirtschaftliche chemische Zusammensetzung, umfassend 0,02 bis 8 Gew.% der Komponenten (a) und (b), wie in Anspruch 1 definiert, und die Komponente (c), wie in Anspruch 1 definiert, die in einer 0,05 bis 50-fachen (bezogen auf das Gewicht) Menge der Gesamtmenge der Komponenten (a) und (b) vorhanden ist, verwendet wird.
DE69220646T 1991-10-31 1992-10-29 Landwirtschaftliche chemische Mittel Expired - Fee Related DE69220646T2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP28635691 1991-10-31

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE69220646D1 DE69220646D1 (de) 1997-08-07
DE69220646T2 true DE69220646T2 (de) 1998-01-02

Family

ID=17703322

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE69220646T Expired - Fee Related DE69220646T2 (de) 1991-10-31 1992-10-29 Landwirtschaftliche chemische Mittel
DE69231639T Expired - Fee Related DE69231639T2 (de) 1991-10-31 1992-10-29 Herbizide und Planzenwachstum regulierende Mittel

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE69231639T Expired - Fee Related DE69231639T2 (de) 1991-10-31 1992-10-29 Herbizide und Planzenwachstum regulierende Mittel

Country Status (4)

Country Link
US (1) US5912208A (de)
EP (2) EP0765602B1 (de)
CA (1) CA2081652C (de)
DE (2) DE69220646T2 (de)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3738430B2 (ja) * 1997-03-07 2006-01-25 独立行政法人理化学研究所 殺虫殺ダニ組成物及び殺虫殺ダニ方法
WO2001008481A1 (de) * 1999-07-30 2001-02-08 Clariant Gmbh Pestizidzubereitungen enthaltend polyglycerine oder polyglycerinderivate
DE60111676T2 (de) * 2000-04-28 2006-05-18 Kao Corp. Pflanzenaktivierungsmittel
US20040142822A1 (en) * 2001-03-09 2004-07-22 Tadayuki Suzuki Method of improving crop
US6872489B2 (en) * 2002-02-27 2005-03-29 Rovcal, Inc. Alkaline cell with gassing inhibitors
US7226696B2 (en) * 2002-02-27 2007-06-05 Rayovac Corporation Alkaline cell with performance enhancing additives
DE10211801B4 (de) * 2002-03-16 2004-09-30 Clariant Gmbh Kosmetische und pharmazeutische Zubereitungen enthaltend einen oxalkylierten Polyglycerinester
DE10307171B4 (de) * 2003-02-20 2009-04-16 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Copolymere enthaltende landwirschaftliche Mittel
US7563748B2 (en) * 2003-06-23 2009-07-21 Cognis Ip Management Gmbh Alcohol alkoxylate carriers for pesticide active ingredients
DE10342870A1 (de) * 2003-09-15 2005-05-12 Clariant Gmbh Flüssige Zusammensetzungen enthaltend oxalkylierte Polyglycerinester
EP1905302A1 (de) * 2006-09-30 2008-04-02 Bayer CropScience AG Suspensionskonzentrate
CN102781232B (zh) * 2010-03-01 2014-07-30 日本化药株式会社 有害生物防除组合物
ES2541592T3 (es) 2010-05-08 2015-07-22 Cognis Ip Management Gmbh Composiciones biocidas que comprenden ésteres de oligoglicerol alcoxilado
RU2631235C2 (ru) * 2013-08-14 2017-09-20 Крода, Инк. Комбинация вспомогательных веществ
US10051868B2 (en) 2015-03-27 2018-08-21 Bayer Cropscience Lp Methods and compositions for reducing fungal infestation and improving grass quality

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3799758A (en) * 1971-08-09 1974-03-26 Monsanto Co N-phosphonomethyl-glycine phytotoxicant compositions
US3954977A (en) * 1972-07-24 1976-05-04 American Home Products Corporation Insecticidal pyrethroid compositions having increased efficacy
AU515436B2 (en) * 1979-07-27 1981-04-02 Arthur Yates & Co. Limited Aerosol plant nutrient composition
JPS5643207A (en) * 1979-09-14 1981-04-21 Rikagaku Kenkyusho Agricultural and horticultural germicide and plant blight control agent composition
FR2498201A2 (fr) * 1980-06-11 1982-07-23 Roussel Uclaf Compositions stables a la lumiere contenant des composes pyrethrinoides et des colorants
DE3035554A1 (de) * 1980-09-20 1982-05-06 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Herbizide mittel
GB2101487A (en) * 1981-07-14 1983-01-19 R And C Products Pty Limited Fungicidal spray
JPS6084201A (ja) * 1983-10-14 1985-05-13 Kao Corp 殺生剤乳剤組成物
JPS60224602A (ja) * 1984-04-20 1985-11-09 Takemoto Oil & Fat Co Ltd 農用製剤用界面活性剤
DE3533806A1 (de) * 1985-09-21 1987-03-26 Hoechst Ag Verfahren zum herabsetzen der oberflaechenspannung von waessrigen loesungen
DE3523806A1 (de) * 1985-07-03 1987-01-15 Mycom Kk Verfahren zum antreiben eines 5-phasen-schrittmotors
JPH0659164B2 (ja) * 1985-12-23 1994-08-10 理研ビタミン株式会社 ステリン含有組成物
DK168909B1 (da) * 1986-04-02 1994-07-11 Kao Corp Blanding omfattende didecyldimethylammoniumchloridog et additionsprodukt mellem alkylenoxid og en mindst trivalent polyol, vandig opløsning af en sådan blanding samt antibakteriel anvendelse af blandingen eller dens vandige opløsning
JPS63146804A (ja) * 1986-07-18 1988-06-18 Sumitomo Chem Co Ltd 有機リン酸エステル系農薬組成物
JPS6333305A (ja) * 1986-07-25 1988-02-13 Sumitomo Chem Co Ltd 殺虫、殺ダニ組成物
JP2577243B2 (ja) * 1988-04-12 1997-01-29 第一製網株式会社 アマノリ用殺菌剤
JPH02286608A (ja) * 1989-04-26 1990-11-26 Nippon Kayaku Co Ltd 殺菌組成物
JPH0774124B2 (ja) * 1989-07-26 1995-08-09 竹本油脂株式会社 水系農薬製剤組成物の調製方法及び該調製方法によって得られる水系農薬製剤組成物

Also Published As

Publication number Publication date
CA2081652C (en) 2002-09-10
US5912208A (en) 1999-06-15
DE69231639D1 (de) 2001-02-15
EP0765602A1 (de) 1997-04-02
CA2081652A1 (en) 1993-05-01
DE69231639T2 (de) 2001-05-31
EP0765602B1 (de) 2001-01-10
EP0539980B1 (de) 1997-07-02
DE69220646D1 (de) 1997-08-07
EP0539980A1 (de) 1993-05-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69220646T2 (de) Landwirtschaftliche chemische Mittel
DE69524748T2 (de) Methode zur Wirkungssteigerung von Agrarchemikalien
DE69810900T2 (de) Agrochemische zusammensetzungen von oberflächenaktiven verbindungen
EP2914108B1 (de) Wässrige adjuvant-zusammensetzungen
DE69419500T2 (de) Wirkungsverstaerkende zusammensetzunggen fuer agrochemikalien und agrochemische zusammensetzungen
DE69028114T2 (de) Auf fettsäuren basierende emulgierbare konzentrate mit herbizider wirkung
DE69923868T2 (de) Pestizidformulierungen, welche mit alkoxylierten Aminen neutralisierte alkoxylierte Tristyrylphenolhemi-Sulfatestertenside enthalten
DE69622283T2 (de) Flüssige landwirtschaftliche chemische zusammensetzung
DE60016638T2 (de) Pestizidformulierungen die als oberflächenaktive Verbindungen Phosphatester und alkoxylierte Lignosulfonate enthalten
DE4013930A1 (de) Fluessige konzentrierte zusammensetzungen auf der basis von n-phosphonomethylglycin
DE60106241T2 (de) Verwendung von aminverbindungen mit verbesserter bioabbaubarkeit als zusatz für pestizide und düngemittel
DE69016178T2 (de) Zusammensetzung von Nachlaufherbiziden, die Silikonglycole mit Acetoxyendgruppen sowie Dispergiermittel enthalten.
WO2001037658A2 (de) Schaumarme tensidkonzentrate für den einsatz im bereich der förderung des pflanzenwachstums
DE69128917T2 (de) Auf fettsäuren basierende herbizidzusammensetzung
EP2744327B1 (de) Pestizidzubereitungen
DE68903450T2 (de) Silikonglykolhilfsmittel enthaltende zusammensetzungen von nachauflaufherbiziden.
EP1082007B1 (de) Wässrige, agrochemische Wirkstoffe enthaltende Mittel
DE60008754T2 (de) Auf polyetherdiaminen basierende oberflächenaktive hilfsstofffe und sie enthaltende zusammensetzungen
EP1339284B1 (de) Mittel auf basis einer homogenen phase und deren stabilisierung durch ammoniumnitrat sowie verwendung der mittel als bioregulatoren
WO2001076368A1 (de) Wässriges herbizides mittel
DE60014921T2 (de) Oberflächenaktive hilfsstoffe auf phosphatester-basis und zusammensetzungen davon
DE3139060A1 (de) Herbizide mittel
WO2001050861A1 (de) Wässriges herbizides mittel
DE2354467C3 (de) Fungizide Dispersionen auf Basis von Benzimidazolmethylcarbamat
DE60008500T2 (de) Glyphosat-Zusammensetzungen und deren Verwendung

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee