DE69213561T2 - Polyester Verpackungsmeterial - Google Patents

Polyester Verpackungsmeterial

Info

Publication number
DE69213561T2
DE69213561T2 DE69213561T DE69213561T DE69213561T2 DE 69213561 T2 DE69213561 T2 DE 69213561T2 DE 69213561 T DE69213561 T DE 69213561T DE 69213561 T DE69213561 T DE 69213561T DE 69213561 T2 DE69213561 T2 DE 69213561T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
copolymer
ethylene
polyester
packaging material
polyethylene terephthalate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
DE69213561T
Other languages
English (en)
Other versions
DE69213561D1 (de
Inventor
Toru Fukada
Shigenori Ishii
Yoshikazu Kutsuwa
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dow Mitsui Polychemicals Co Ltd
Original Assignee
Du Pont Mitsui Polychemicals Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Du Pont Mitsui Polychemicals Co Ltd filed Critical Du Pont Mitsui Polychemicals Co Ltd
Application granted granted Critical
Publication of DE69213561D1 publication Critical patent/DE69213561D1/de
Publication of DE69213561T2 publication Critical patent/DE69213561T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B32B15/085—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B32B15/09—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/718—Weight, e.g. weight per square meter
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/70—Food packaging

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Description

    GEBIET DER ERFINDUNG
  • Die vorliegende Erfindung betrifft Polyesterverpackungsmaterialien, deren geruchserhaltende Eigenschaften (d.h. Dufterhaltung), Verformungseigenschaften, Stoßfestigkeit und anderen Eigenschaften ausgezeichnet sind. Insbesondere betrifft die Erfindung Verpackungsmaterialien für die Verpackung von wohlriechenden (duftenden) Substanzen, insbesondere Lebensmitteln und Getränken.
    • HINTERGRUND DER ERFINDUNG
  • verpackungsmaterialien, wie beispielsweise Hohlbehälter, Steigen, Deckelmaterialien, Innenschichtmaterialien von Paplerbehältern und Innenbeschichtungsmaterialien von Blechdosen werden mit Lebensmitteln oder Getränken, wie beispielsweise Saft und Wasser, in direkten Kontakt gebracht. Daher ist es bei verpackungsmaterialien erforderlich, daß sie ausgezeichnete Gasbarriereeigenschaften, geruchserhaltenden Eigenschaften, etc., haben. Als Verpackungsmaterialien wurden Polyethylenterephthalate vielfach beachtet.
  • Die Innenschichtmaterialien der Papierbehälter benötigen hohe Heißsiegeleigenschaften, hohe Verformungseigenschaften und eine hohe Stoßfestigkeit, und die Innenbeschichtungsmaterialien von Blechdosen benötigen hohe Verformungseigenschaften, eine hohe Stoßfestigkeit und hohes Haftvermögen an die Blechdosenmaterialien.
  • Diese Eigenschaften sind bei den konventionell bekannten Polyethylenterephthalaten jedoch nicht immer ausreichend. Beispielsweise ist ein von Terephthalsäure und Ethylenglycol abstammendes Polyethylenterephthalat-Homopolymer in den Heißsiegeleigenschaften und in der Stoßfestigkeit unzureichend, und ein kristallines Polyethylenterephthalat- Copolymer, das aus Terephthalsäure und Ethylenglycol und einer kleinen Menge einer copolymerisierbaren Komponente, die sich vom Ethylenglycol unterscheidet, zusammengesetzt ist, ist nicht immer in den Verformungseigenschaften und in der Stoßfestigkeit ausgezeichnet. Darüber hinaus ist ein amorphes Polyethylenterephthalat-Copolymer, das unter Verwendung von Cyclohexandimethanol in einer Menge von etwa 30 Mol% als eine Diolkomponente (kommerziell unter dem Handelsnamen PETG erhältlich) hergestellt wurde, relativ hoch in den Verformungseigenschaften und in der Stoßfestigkeit, aber der Grad der Stoßfestigkeit ist nicht zufriedenstellend, wobei dessen geruchserhaltende Eigenschaften unzureichend sind. Außerdem ist die Hitzebeständigkeit des amorphen Polyethylenterephthalat-Copolymers gering, so daß ein Problem vorliegt, wenn eine Retortenbehandlung oder eine heiße Befüllung unter Verwendung des Produktes des Copolymers durchgeführt wird.
  • FR-A-2,242,435 offenbart eine Zusammensetzung zur Herstellung von Filmen, Behältern und dergleichen, die ein Polyethylenterephthalat-Copolymer und ein Ethylen-Terpolymer mit (a) dem Vinylester einer Carbonsäure und (b) 0,1-10 % (Meth)acrylsäure umfaßt.
  • WO 89/09799 offenbart eine Harzzusammensetzung eines Poly (ethylenterephthalat) harzes, verstärkenden Glasfasern und eines Keimbildners, die (a) ein Gruppe I-, II- oder IV- Metallkationsalz eines Ethylen/Methacrylsäure-Copolymers und (b) ein Gruppe I-, II- oder IV-Metallkationsalz eines Ethylen/Acrylsäure-Copolymers umfaßt.
  • Die vorliegenden Erfinder haben Untersuchungen durchgeführt, um die oben genannten Probleme im Stand der Technik zu lösen und um Verpackungsmaterialien zu erhalten, die in den geruchserhaltenden Eigenschaften aufgezeichnet sind und auch ausreichende Verformungseigenschaften und eine hohe Stoßfestigkeit zeigen. Als Ergebnis haben sie herausgefunden, daß eine Polyesterzusammensetzung, die ein Polyethylenterephthalat-Copolymer mit einer spezifischen Zusammensetzung und spezifischen physikalischen Eigenschaften und ein spezifisches Ethylen-Copolymer-Ionomer umfaßt, in den oben genannten verschiedenen Eigenschaften ausgezeichnet ist, und erzielten die Erfindung.
    • AUFGABE DER ERFINDUNG
  • Die vorliegende Erfindung beabsichtigt, die oben genannten Probleme im Stand der Technik zu lösen, und eine Aufgabe der Erfindung ist es, ein Polyesterverpackungsmaterial mit ausgezeichneten geruchserhaltenden Eigenschaften und hohen Verformungseigenschaften bereitzustellen, die auch eine hohe Stoßfestigkeit und hohe Heißsiegeleigenschaften zeigt.
    • ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
  • Durch die vorliegende Erfindung wird ein Polyesterverpackungsmaterial mit einer Schicht bereitgestellt, die aus einer Polyesterzusammensetzung als einer Inhalt-kontaktierenden Schicht (einer Innenschicht) gebildet ist, worin die Polyesterzusammensetzung umfaßt:
  • 70 - 95 Gewichtsteile eines Polyethylenterephthalat- Copolymers, das aus Terephthalsäure, wahlweise bis zu 10 Mol% Isophthalsäure (bezogen auf die gesamten Mengen der Carbonsäuren), Ethylenglycol und Cyclohexandimethanol stammt, wobei ein Molverhältnis des Ethylenglycols zum Cyclohexandimethanol innerhalb des Bereichs von 95/5 zu 75/25 liegt, und die einen endothermen Peak von 180 bis 240 ºC, wie durch ein Differentialscanningkalorimeter nach dem Erhitzen bei 130 ºC für 5 Stunden in Stickstoff gemessen, und eine Endotherme von 10 bis 40 Joule/g am endothermen Peak aufweist, und
  • 5 - 30 Gewichtsteile eines Ethylen-Copolymer-Ionomers, das ein Copolymer von Ethylen und einer ungesättigten Carbonsäure, in der wenigstens ein Teil der Carboxylgruppen durch ein Metallkation neutralisiert ist.
  • Ein solches Polyesterverpackungsmaterial ist nicht nur in den geruchserhaltenden Eigenschaften und in den Verformungseigenschaften ausgezeichnet, sondern auch in der Stoßfestigkeit und den Heißsiegeleigenschaften.
    • GENAUE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
  • Das erfindungsgemäße Polyesterverpackungsmaterial ist unterhalb genau beschrieben.
  • Das Polyesterverpackungsmaterial der Erfindung weist als eine Inhalt-kontaktierende Schicht eine aus einer Polyesterzusammensetzung gebildete Schicht auf, die ein Polyethylenterephthalat-Copolymer und ein Ethylen-Copolymer- Ionomer umfaßt.
    • Polyethylenterephthalat-Copolymer
  • Die vorliegende Erfindung verwendet als das Polyethylenterephthalat-Copolymer ein Polyethylenterephthalat-Copolymer, das von:
  • Terephthalsäure, Ethylenglycol und Cyclohexandimethanol, oder
  • Terephthalsäure, Isophthalsäure, Ethylenglycol und Cyclohexandimethanol stammt.
  • Ein Molverhältnis des Ethylenglycols zum Cyclohexandimethanol liegt innerhalb des Bereichs von 95/5 bis 75/25, vorzugsweise 92/8 bis 83/17.
  • Im Falle der Verwendung von Isophthalsäure beträgt die Menge an Isophthalsäure nicht mehr als 10 Mol%, vorzugsweise nicht mehr als 5 Mol%, bezogen auf die gesamten Mengen an Carbonsäuren (d.h. Terephthalsäure + Isophthalsäure) 4 Wenn die Menge an Isophthalsäure zu groß ist, sollte der Gehalt des Cyclohexandimethanols reduziert werden, um ein Polyethylenterephthalat-Copolymer mit einem endothermen Peak von 180 bis 240 ºC und einer Endothermen von 10 bis 40 Joule am endothermen Peak zu erhalten, wodurch das resultierende Polyethylenterephthalat-Copolymer dazu neigt, in den Verformungseigenschaften und in der Stoßfestigkeit unzureichend zu sein.
  • Das in der vorliegenden Erfindung verwendete Polyethylenterephthalat-Copolymer kann eine kleine Menge einer Dicarbonsäure, die von der Terephthalsäure und der Isophthalsäure unterschiedlich ist, als eine Dicarbonsäurekomponente enthalten, wie beispielsweise 2,6-Naphthalindicarbonsäure. Außerdem kann das Polyethylenterephthalat-Copolymer eine kleine Menge eines vom Ethylenglycol und Cyclohexandimethanol unterschiedlichen Diols als eine Diolkomponente enthalten, wie beispielsweise Diethylenglycol.
  • Das Polyethylenterephthalat der vorliegenden Erfindung kann durch ein bekanntes Verfahren, wie beispielsweise einem Umesterungsverfahren oder einem direkten Polymerisationsverfahren unter Verwendung von Terephthalsäure, wenn nötig, Isophthalsäure und dem Ethylenglycol und Cyclohexandimethanol hergestellt werden.
  • Das Polyethylenterephthalat-Copolymer, wie oben erwähnt, weist einen endothermen Peak innerhalb des Bereichs von 180 bis 240 ºC, vorzugsweise von 190 bis 230 ºC, wenn mit DSC (d.h. Differentialscanningkalorimeter) gemessen, nachdein das Copolymer bei 130 ºC für 5 Stunden in Stickstoff erhitzt wurde, und eine Endotherme innerhalb des Bereichs von 10 bis 40 Joule/g, vorzugsweise 15 bis 35 Joule/g am endothermen Peak, auf. Wenn ein Polyethylenterephthalat- Copolymer bei 130 ºC für 5 Stunden erhitzt wird, ist das Copolymer gut kristallisiert. In vielen Fällen kann der endotherme Peak des erfindungsgemäßen Polyethylenterephthalat-Copolymers nicht detektiert werden, wenn das Copolymer nicht der oben genannten Erwärmung unterworfen wird. Das oben genannte PETG ist selbst nach dem Erhitzen bei 130 ºC für 5 Stunden nicht kristallisiert, und deshalb kann kein endothermer Peak detektiert werden. Polyethylenterephthalat-Copolymere mit solchen Merkmalen, daß der endotherme Peak selbst nach Erwärmen unter den oben genannten Bedingungen nicht detektiert wird, sind in den geruchserhaltenden Eigenschaften unzureichend und in der Wärmebeständigkeit gering. Andererseits sind Polyethylenterephthalat- Copolymere mit einer endothermen Peaktemperatur oder einer Endothermen, die höher als die obere Grenze des obigen Bereichs oder niedriger als die untere Grenze des obigen Bereichs ist, in der Verformbarkeit, Beständigkeit auf Dehnung, Stoßfestigkeit, etc., herabgesetzt, wenn die Copolymere zur Bildung von Filmen verarbeitet werden. Dementsprechend sind solche Copolymere zur Herstellung von Innenschichtmaterialien von Papierbehältern oder Innenbeschichtungsmaterialien von Blechdosen ungeeignet.
    • Ethylen-Copolymer-Ionomer
  • Das in der Erfindung verwendete Ethylen-Copolymer-Ionomer ist ein lonomer, in welchen wenigstens ein Teil der Carboxylgruppen eines Ethylen-ungesättigten Carbonsäure- Copolymers mit Metallkationen neutralisiert ist.
  • Das Ethylen-ungesättigte Carbonsäure-Copolymer, welches das in der Erfindung verwendete Ethylen-Copolymer-Ionomer bildet, ist ein Copolymer von Ethylen und einer ungesättigten Carbonsäure. Verwendbar als ungesättigte Carbonsäuren sind ungesättigte Carbonsäuren mit 3 - 8 Kohlenstoffatomen, und konkrete Beispiele davon schließen Acrylsäure, Methacrylsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Maleinsäureanhydrid, Monomethylmaleat und Monoethylmaleat ein. Von diesen sind insbesondere Acrylsäure, Methacrylsäure und Maleinsäureanhydrid bevorzugt.
  • Das in der Erfindung verwendete Ethylen-ungesättigte Carbonsäure-Copolymer kann eine weitere Komponente als eine dritte Komponente zusätzlich zum Ethylen und der ungesättigten Carbonsäure enthalten. Verwendbar als die dritte Komponente sind polare Vinylverbindungen mit 3 - 12 Kohlenstoffatomen oder so etwa, und konkrete Beispiele davon schließen Ester von ungesättigten Carbonsäuren, wie beispielsweise Methylacrylat, Ethylacrylat, i-Butylacrylat, n- Butylacrylat, 2-Ethylhexylacryl und Methylmethacrylat; und Vinylester, wie beispielsweise Vinylacetat, ein.
  • Im Ethylen-ungesättigten Carbonsäure-Copolymer, das in der Erfindung verwendet wird, liegt der Gehalt an Ethylen im allgemeinen im Bereich von 60 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise 70 bis 99 Gew.-%, und der Gehalt der ungesättigten Carbonsäure liegt im allgemeinen im Bereich von 1 bis 30 Gew. %, vorzugsweise 2 bis 20 Gew.-%.
  • In dem Fall, wo das Ethylen-ungesättigte Carbonsäure- Copolymer die oben genannte dritte Komponente zusätzlich zu der Ethylenkomponente und der ungesättigten Carbonsäurekomponente enthält, beträgt der Gehalt der dritten Komponente im allgemeinen höchstens 39 Gew.-%, vorzugsweise höchstens 30 Gew.-%.
  • Das in der Erfindung verwendete Jonomer ist ein lonomer, in welchem wenigstens ein Teil der Carboxylgruppen, die in einem Ethylen-ungesättigten Carbonsäure-Copolymer, wie oben erwähnt, enthalten sind, mit einem Metallkation neutralisiert ist.
  • Beispiele der Metallkationen schließen einwertige bis dreiwertige Metallkationen wie beispielsweise Na&spplus;, K&spplus;, Li&spplus;, Ca²&spplus;, Mg²&spplus;, Zn²&spplus;, Cu²&spplus;, CO²&spplus;, Ni²&spplus;, Mn²&spplus; und Al³&spplus; ein. Von diesen werden zweiwertige Ionen wie Zn²&spplus; und Mg²&spplus; bevorzugt. Wird ein lonomer verwendet, das die zweiwertigen Ionen enthält, ist die Kristallisation des Polyethylenterephthalat-Copolymer nicht beschleunigt, und deshalb kann eine Polyesterzusammensetzung erhalten werden, die frei von Änderung der Heißsiegeleigenschaften mit der Zeit und ausgezeichnet sowohl in den Verformungseigenschaften als auch in der Stoßfestigkeit ist.
  • Ein solches Ionomer, wie oben erwähnt, kann durch Copolymerisieren von Ethylen und dem ungesättigten Carbonsäureester (und der oben genannten dritten Komponente, wenn gewünscht), um ein Ethylen-ungesättigtes Carbonsäureester Copolymer herzustellen, und dann Neutralisieren wenigstens eines Teils der Carboxylgruppen, die im Copolymer enthalten sind, mit einem Metallion, oder durch Copolymerisieren von Ethylen und der ungesättigten Carbonsäure (und der oben genannten dritten Komponente, falls gewünscht), um ein Ethylen-ungesättigtes Carbonsäureester-Copolymer herzustellen, und dann Verseifen wenigstens eines Teils einer ungesättigten Carbonsäureesterkomponente, die im Copolymer enthalten ist, erhalten werden.
  • In der Erfindung ist vorzugsweise ein Ionomer verwendbar, das durch Copolymerisieren von Ethylen und der ungesättigten Carbonsäure (und der dritten Komponente, wenn notwendig) durch eine Hochdruckradikalpolymerisation, um ein Copolymer herzustellen, unter Verwendung des Copolymers als eine Basis, und Neutralisieren eines Teils oder aller Carboxylgruppen, die im Copolymer enthalten sind, erhalten wurde. Ein Neutralisationsgrad liegt im allgemeinen im Bereich von 5 bis 100 %, vorzugsweise 10 bis 90 %. Ein Schmelzpunkt des Ionomers liegt im allgemeinen im Bereich von 70 bis 105 ºC. Eine Schmelzflußrate (MER) des Ionomers, wie bei 190 ºC unter einer Belastung von 2,160 g gemessen, liegt im allgemeinen im Bereich von 0,01 bis 1,000 dg/min, vorzugsweise 0,1 bis 200 dg/min.
  • Unter Bezugnahme auf die Mengen des Polyethylenterephthalat-Copolymers und des Ionomers wird das Polyethylenterephthalat-Copolymer in einer Menge von 70 bis 95 Gewichtsteilen, vorzugsweise 80 bis 90 Gewichtsteilen, verwendet, und das Ionomer wird in einer Menge von 5 bis 30 Gewichtsteilen, vorzugsweise 10 bis 20 Gewichtsteilen, jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile der gesamten Mengen des Polyethylenterephthalat-Copolymers und des Ionomers, verwendet. Wenn die Menge des Ionomers zu gering ist, ist die erhaltende Polyesterzusammensetzung in der Stoßfestigkeit und den Dehnungseigenschaften unzureichend. Ist andererseits die Menge des Ionomers zu groß, neigt die Polyesterzusammensetzung dazu, in der Hitzebeständigkeit und den geruchserhaltenden Eigenschaften schlechter zu werden.
    • Ethylenpolymer
  • Die Polyesterzusammensetzung zur Bildung eines Polyesterverpackungsmaterials der Erfindung kann eine kleine Menge eines unpolaren Ethylenpolymers oder eines unpolaren Ethylencopolymers zusätzlich zu dem oben genannten Polyethylenterephthalat-Copolymer und Ethylencopolymer-Ionomer enthalten. Wird eine solche Polyesterzusammensetzung, die das Ethylenpolymer enthält, zur Herstellung eines Polyesterverpackungsmaterials verwendet, ist das resultierende Polyesterverpackungsmaterial in den Heißsiegeleigenschaften und den Verarbeitungseigenschaften ausgezeichnet.
  • Beispiele der Ethylenpolymere schließen Homopolymere von Ethylen und Copolymere von Ethylen und α-Olefin mit etwa 3 bis 12 Kohlenstoffatomen (z.B. Propylen, 1-Buten, 1-Hexen und 4-Methyl-1-penten) ein. Von diesen werden insbesondere geradkettiges Polyethylen mit niedriger Dichte bevorzugt.
  • Das Ethylenpolymer wird in einer Menge von nicht mehr als 10 Gewichtsteilen, vorzugsweise 1 bis 5 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile der gesamten Mengen des Polyethylenterephthalat-Copolymers und des Ionomers, verwendet.
  • Die Polyesterzusammensetzung kann Additive, wie beispielsweise ein Antioxidationsmittel, enthalten. Insbesondere, wenn ein Stabilisator eines gehinderten Phenoltyps (z.B. Stabilisatoren unter dem Handelsnamen Irganox 1010 und Irganox 1076) der Zusammensetzung in einer Menge von 0,05 bis 1,0 Gewichtsteilen, vorzugsweise etwa 0,2 bis 1,0 Gewichtsteilen, zugesetzt wird, kann die Gelbfärbung der Zusammensetzung verhindert und die Stoßfestigkeit verbessert werden. Außerdem können im Falle der Verwendung der Zusammensetzung zur Bildung einer Innenschicht eines mehrschichtigen Verpackungsmaterials oder einer Schicht eines einschichtigen Verpackungsmaterials und Durchführung der Heißsiegelbehandlung die Heißsiegeleigenschaften der Zusammensetzung Kraft der Zugabe des obigen Additivs auf einem hohem Maß gehalten werden.
  • Das Polyesterverpackungsmaterial der Erfindung hat eine aus der Polyesterzusammensetzung gebildete Schicht als eine Schicht, die in direkten Kontakt mit den Inhalt, wie Fruchtsaft, Sojasauce, Reinigungsmittel, Öl und alkoholischen Getränken, gebracht wird.
  • Die aus der Polyesterzusammensetzung gebildete Schicht kann vorteilhaft für ein Innenschichtmaterial eines Papierbehälters, ein Beschichtungsmaterial einer Metalldose, eine Hohlflasche, eine Steige, ein Deckelmaterial, etc., verwendet werden. Darüber hinaus ist die Schicht aus der Zusammensetzung auf anderen Kunststoffen oder Metallfolien laminiert, und das erhaltene Laminate kann als eine Innenschicht eines mehrschichtigen Verpackungsmaterials verwendet werden. Außerdem kann die Schicht der Zusammensetzung für ein einschichtiges Verpackungsmaterial, wie einem Verpackungsmaterial vom Bag-in-Box-Typ, verwendet werden.
    • EFFEKT DER ERFINDUNG
  • Das Polyesterverpackungsmaterial weist eine Schicht auf, die aus der oben genannten Polyesterzusammensetzung als eine Innenschicht gebildet ist, und das Material ist in verschiedenen Eigenschaften, wie beispielsweise den geruchserhaltenden Eigenschaften, der Wärmebeständigkeit, den Verformungseigenschaften, der Stoßfestigkeit und den Heißsiegeleigenschaften ausgezeichnet. Wird das Polyesterverpakkungsmaterial als ein Innenschichtmaterial von Papierbehältern verwendet, zeigt es ausgezeichnete geruchserhaltende Eigenschaften, eine hohe Wärmebeständigkeit und hohe Heißsiegeleigenschaften. Wenn das Polyesterverpackungsmaterial für Behälter mit einer großen Kapazität verwendet wird, zeigt es darüber hinaus hohe Reißfestigkeit. Demgemäß ist das Polyesterverpackungsmaterial für Getränkebehälter sehr geeignet. Außerdem kann im Falle der Verwendung des Polyesterverpackungsmaterials als ein Innenschichtbeschichtungsmaterial einer Metalldose eine schützende Innenschicht mit hoher Haftung durch Ziehen oder Schmelzbeschichtung erhalten werden, weil das Verpackungsmaterial in den Verformungseigenschaften ausgezeichnet ist. Darüber hinaus, wenn ein Behälter, der durch Verwendung des Polyesterverpackungsmaterials erhalten wurde, einer Wärmesterilisationsbehandlung unterworfen wird, können die oben genannten ausgezeichneten Eigenschaften aufrecht erhalten werden.
  • Das Verpackungsmaterial der Erfindung ist insbesondere in den geruchserhaltenden Eigenschaften ausgezeichnet, so daß es vorteilhaft für das Verpacken von Lebensmittel und Getränken, wie oben beschrieben, verwendet werden kann. Außerdem, wenn das Verpackungsmaterial für das Verpacken von verschiedenen duftenden Substanzen, wie beispielsweise ölige Substanzen und Reinigungsmitteln, verwendet wird, tritt deren Geruch kaum nach außen oder wird durch das Verpakkungsmaterial kaum absorbiert, wobei auf diese Weise der Geruch kaum herabgesetzt wird.
  • Darüber hinaus dringt der Geruch der Inhalt-kontaktierenden Schicht des Verpackungsmaterials der Erfindung nicht in den Inhalt oder überträgt sich nicht auf diesen, da die Inhaltkontaktierende Schicht keinen Geruch hat.
    • BEISPIEL Beispiel 1
  • Ein Polyethylenterephthalat-Copolymer wurde durch ein Umesterungsverfahren unter Verwendung von 97 Mol% Terephthalsäure, 3 Mol% Isophthalsäure (beides: Dicarbonsäurekomponenten), 84 Mol% Ethylenglycol und 16 Mol% 1,4-Cyclohexandimethanol (beides: Diolkomponenten) hergestellt. Ein endothermer Peak des Polyethylenterephthalat-Copolymers betrug 199 ºC, wenn bei einer Rate der Temperatursteigerung von 10 ºC/min in einer Stickstoffatmosphäre mittels DSC nach dem Erhitzen bei 130 ºC für 5 Stunden in einer Stickstoffatmosphäre gemessen, und eine Endotherme davon am endothermen Peak betrug 29 Joule/g.
  • 82 Gew.-% des obigen Copolymers, 15 Gew.-% eines Zn- Ionomers eines Ethylen-Methacrylsäure-Copolymers (Gehalt an Methacrylsäure 15 Gew.-%, Grad der Neutralisation mit Zn: 60 %) und 3 Gew.-% eines gradkettigen Hochdruck- Polyethylens (Dichte: 0,920 g/cm³, MFR: 20 dg/min) wurden unabhängig voneinänder ausreichend mit erwärmten Stickstoff getrocknet, und dann zusammen bei 260 ºC unter Verwendung eines Doppelschneckenextruders (gleiche Schneckenrotationsrichtung) von 44 mmφ getrocknet. Das Extrudat wurde dann granuliert, um Pellets einer Polyesterzusammensetzung herzustellen. Bei dieser Knetstufe wurde der Zusammensetzung Irganox 1010 (Handelsname, erhältlich von Ciba-Geigy, Antioxidationsmittel) in einer Menge von 0,4 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile der Zusammensetzung zugesetzt.
  • Die erhaltenen Pellets einer Polyesterzusammensetzung wurden wieder getrocknet, und einem Gießfilm-bildenden Verfahren unter Verwendung einer Gießfilm-bildenden Vorrichtung bei einer Harztemperatur von 270 ºC unterworfen, um einen Film mit einer Dicke von 40 µm zu erhalten.
  • Der Film wurde hinsichtlich der Zugspannung und der Dehnung beim Reißen gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben.
  • Darüber hinaus wurde der Film hinsichtlich der Prallenergie beim Reißen mittels eines Filmstoßprüfgeräts (herge-stellt von Toyo Seiki K.K.) gemessen. Das Ergebnis ist in Tabelle 2 angegeben.
  • Außerdem wurde der Film unter Verwendung eines Stabdichtungsmittels (hergestellt von Toyo Seiki K.K.) heißverklebt und der so behandelte Film hinsichtlich der Schälbeanspruchung gemessen. Das Ergebnis ist in Tabelle 3 angegeben.
  • Außerdem wurde der Film zu Filmstreifen mit einer Größe von 3 cm x 3 cm geschnitten. Der Filmstreifen wurde in eine 100 % Flüssigkeit von d-Limonen (duftende Substanz) eingetaucht und in einem konstanten Temperaturbad von 23 ºC stehengelassen.
  • Nach vorbestimmten Zeitperioden wurde der Film aus dem Bad entnommen, und die Oberfläche des Films wurde sofort mit einem Filterpapier abgewischt. Dann wurde das Gewicht des Films gemessen, und dessen Gewichtszunahme, verursacht durch eine Absorption von Limonen durch den Film, weiter gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 angegeben. In Tabelle 4 sind ebenfalls Ergebnisse angegeben, die durch Messen von Hochdruck-Polyethylen (LDPE, Dichte: 0,920 g/cm³, MER: 1,6 dg/min) mit einer Dicke von 40 um in gleicher Weise, wie oben beschrieben, erhalten wurden.
    • Beispiel 2
  • Die Vorgehensweise von Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß das Polyethylenterephthalat-Copolymer durch ein Polyethylenterephthalat-Copolymer (endothermer Peak gemessen bei einer Rate der Temperatursteigerung von 10 ºC/min in einer Stickstoffatmosphäre mittels DSC nach dem Erhitzen bei 130 ºC für 5 Stunden in einer Stickstoffatmosphäre: 195 ºC, Endotherme am endothermen Peak: 22 Joule/g) ersetzt wurde, das aus Terephthalsäure (Dicarbonsäurekomponente), 79 Mol% Ethylenglycol und 21 Mol% 1,4-Cyclohexandimethanol (beides: Diolkomponenten) hergestellt wurde, um einen Film mit einer Dicke von 40 um bereitzustellen.
  • Der erhaltene Film wurde hinsichtlich der Zugspannung und der Dehnung beim Reißen gemessen. Ferner wurde ein weiterer Teil des gleichen Films einer Retortenbehandlung bei 120 ºC für 30 Minuten in einem Autodaven unterworfen. Der so behandelte Film wurde hinsichtlich der Zugspannung und der Dehnung beim Reißen gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben.
  • Darüber hinaus wurde der Film hinsichtlich der Prallenergie beim Reißen mittels eines Filmstoßprüfgeräts gemessen, und das Ergebnis ist in Tabelle 2 angegeben. Außerdem wurde der Film hinsichtlich der Heißsiegelfestigkeit und der Gewichtszunahme, verursacht durch Absorption von Limonen, in der gleichen Weise, wie oben beschrieben, gemessen. Das Ergebnis der Heißsiegelfestigkeit ist in Tabelle 3 angegeben, und das Ergebnis der Gewichtszunahme durch Limonen- Absorption ist in Tabelle 4 angegeben.
    • Vergleichsbeispiel 1
  • Die Vorgehensweise von Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß das Polyethylenterephthalat-Copolymer durch ein Polyethylenterephthalat-Copolymer (endothermer Peak gemessen bei einer Rate der Temperatursteigerung von 10 ºC/min in einer Stickstoffatmosphäre mittels DSC nach dem Erhitzen bei 130 ºC für 5 Stunden in einer Stickstoffatmosphäre: 217 ºC, Endotherme am endothermen Peak: 38 Joule/g) ersetzt wurde, das aus 86 Mol% Terephthalsäure, 14 Mol% Isophthalsäure (beides: Dicarbonsäurekomponenten) und Ethylenglycol (Diolkomponente) hergestellt wurde, um einen Film mit einer Dicke von 40 µm bereitzustellen.
  • Der erhaltene Film wurde hinsichtlich der Zugspannung und der Dehnung beim Reißen vor und nach der oben genannten Retortenbehandlung gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben. Darüber hinaus wurde der Film hinsichtlich der Prallenergie beim Reißen mittels eines Filmstoßprüfgeräts gemessen, und das Ergebnis ist in Tabelle 2 angegeben.
    • Vergleichsbeispiel 2
  • Wurden Pellets aus einem Polyethylenterephthalat-Copolymer, das aus Terephthalsäure (Dicarbonsäurekomponente), 70 Mol% Ethylenglycol und 30 Mol% 1,4-Cyclohexandimethanol (beides: Diolkomponenten) hergestellt worden ist, bei 130 ºC für 5 Stunden in einer Stickstoffatmosphäre erhitzt, waren die Pellets auffallend blockiert bzw. gehemmt.
  • Der Block wurde teilweise zu einer Probe geschnitten und die Probe diente dazu, einen endothermen Peak bei einer Rate der Temperatursteigerung von 10 ºC/min in einer Stickstoffatmosphäre unter Verwendung von DSC zu messen, aber ein endothermer Peak wurde nicht detektiert und das Polyethylenterephthalat-Copolymer war nicht kristallisiert.
  • Die Vorgehensweise von Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß das Polyethylenterephthalat-Copolymer durch das oben genannte Polyethylenterephthalat-Copolymer ersetzt wurde, um einen Film mit einer Dicke von 40 µm zu erhalten.
  • Der Film wurde der gleichen Retortenbehandlung wie in Beispiel 1 beschrieben unterworfen. Als Ergebnis war der Film nach der Behandlung auffallend deformiert, und es wurde bestätigt, daß der Film in der praktischen Verwendung als ein Verpackungsmaterial für Retortenbehandlung unmöglich ist.
    • Vergleichsbeispiel 3
  • Der d-Limonen-Absorptionsversuch, wie in Beispiel 1 beschrieben, wurde mit einem Film durchgeführt, der aus dem Polyethylenterephthalat-Copolymer des Vergleichsbeispiels 2, hergestellt aus Terephthalsäure, 70 Mol% Ethylenglycol und 30 Mol% 1,4-Cyclohexandimethanol, zusammengesetzt war.
  • Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 angegeben. Tabelle 1 (Zugspannung und Dehnung beim Reißen)
  • Meßbedingungen:
  • Spannungsrate: 500 mm/min Tabelle 2 (Prallenergie beim Reißen des Films)
  • Meßbedingungen:
  • Prall-Lotblei: 2,54 cm (1 inch)φ
  • volle Skala: 15 kg cm Tabelle 3 (Heißsiegelfestigkeit des Films)
  • Meßbedingungen:
  • Heißsiegelbedingungen:
  • Siegeldruck: 0,2 Mpa
  • Siegelzeit: 0,7 5
  • Schälbedingungen:
  • Schälrate: 300 mm/min Tabelle 4 (Zunahme des Filmgewichts durch die d-Limonen-Absorption)
  • Wie aus Tabelle 1, Tabelle 2, Tabelle 3 und Tabelle 4 ersichtlich ist, waren die Polyesterverpackungsmaterialien der vorliegenden Erfindung im Filmdehnungsvermögen, in der Stoßfestigkeit des Films beim Reißen und im Heißsiegelvermögen ausgezeichnet. Selbst nach der Retortenbehandlung zeigte das Polyesterverpackungsmaterial darüber hinaus nicht nur etwas Dehnung, sondern wies auch eine hohe Flexibilität auf. Darüber hinaus adsorbierten die Polyesterverpackungsmaterialien der Erfindung kaum Geruch und waren in den geruchserhaltenden Eigenschaften ausgezeichnet. Dementsprechend wurde bestätigt, daß die Polyesterverpackungsmaterialien zu Bildung von Schichten von Verpackungsbehältern für duftende Nahrungsmittel und Getränke (z.B. Papierbehälter, Kunststoffbehälter, Metalldosen) sehr geeignet sind, wobei die Schichten in direkten Kontakt mit Lebensmitteln und Getränken gebracht wurden.
    • Beispiel 3
  • Die Vorgehensweise von Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß das Polyethylenterephthalat-Copolymer durch ein Polyethylenterephthalat-Copolymer (endothermer Peak gemessen bei einer Rate der Temperatursteigerung von 10 ºC/min in einer Stickstoffatmosphäre mittels DSC nach dem Erhitzen bei 130 ºC für 5 Stunden in einer Stickstoffatmosphäre: 230 ºC, Endotherme am endothermen Peak: 31 Joule/g) ersetzt wurde, das aus Terephthalsäure (Dicarbonsäurekomponente), 91 Mol% Ethylenglycol und 9 Mol% 1,4-Cyclohexandimethanol (beides: Diolkomponenten) hergestellt wurde, um einen Film mit einer Dicke von 40 um bereitzustellen.
  • Der gemessene Film wurde hinsichtlich der Zugspannung, der Dehnung beim Reißen, der Prallenergie beim Reißen mittels eines Filmstoßprüfgeräts und der Heißsiegelfestigkeit gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 angegeben. Darüber hinaus wurde der Film hinsichtlich der Gewichtszunahme infolge der d-Limonen-Absorption in gleicher Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, gemessen und die Ergebnisse sind in Tabelle 6 angegeben.
    • Beispiel 4
  • Ein Polyethylenterephthalat-Copolymer (endothermer Peak gemessen bei einer Rate der Temperatursteigerung von 10 ºC/min in einer Stickstoffatmosphäre mittels DSC nach der Erwärmung bei 130 ºC für 5 Stunden in einer Stickstoffatmosphäre: 203 ºC, Endotherme am endothermen Peak: 25 Joule/g) wurde unter Verwendung von 92 Mol% Terephthalsäure, 8 Mol% Isophthalsäure (beides: Dicarbonsäurekomponenten), 88 Mol% Ethylenglycol und 12 Mol% 1,4-Cyclohexandimethanol (beides Diolkomponenten) hergestellt.
  • 85 Gew.-% des obigen Polyethylenterephthalat-Copolymers und 15 Gew.-% eines Zn-Ionomers eines Ethylenmethacrylsäure- Copolymers (Gehalt an Methacrylsäure: 15 Gew.-%, Grad der Neutralisation mit Zn: 60 %) wurden bei 250 ºC mittels einem Einschneckenextruder von 65 mm φ (ausgerüstet mit einem Mischabschnitt vom Dulmage-Typ an der Spitze) schmelzgeknetet, und das Extrudat wurde granuliert, um Pellets einer Polyesterzusammensetzung herzustellen. Die Pellets einer Polyesterzusammensetzung wurden einem Gießfilm-bildenden Verfahren in gleicher Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, unterworfen, um einen Film mit einer Dicke von 40 µm zu erhalten.
  • Der erhaltene Film wurde hinsichtlich der Zugspannung, der Dehnung beim Reißen, der Prallenergie beim Reißen mittels eines Filmstoßprüfgeräts und der Heißsiegelfestigkeit gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 angegeben. In diesem Beispiel wird kein Antioxidationsmittel verwendet, so daß die Heißsiegelfestigkeit des Films niedriger war als diejenige des Films in den Beispielen 1 bis 3, obwohl der Film dieses Beispiels Heißsiegeleigenschaften zeigte. Außerdem wurde der Film hinsichtlich der Gewichtszunahme aufgrund der d-Limonen-Absorption gemessen, und die Ergebnisse sind in Tabelle 6 angegeben. Tabelle 5 Tabelle 6 (Zunahme des Filmgewichts durch d-Limonen-Absorption)
  • Jeder der in den Beispielen 2 und 3 und Vergleichsbeispiel 1 erhaltenen Filme wurde für gegebene Zeitperioden bei einer Temperatur von 40 ºC und einer relativen Feuchtigkeit von 75 ºC stehengelassen, und dann wurde jeder der Filme bei 170 ºC unter den in Tabelle 3 angegebenen Bedingungen heißverklebt, um die Heißsiegelfestigkeit (N/15 mm) zu messen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 7 angegeben. Tabelle 7 (Heißsiegelfestigkeit nach Langzeitlagerung N/15 mm)
  • Wie aus Tabelle 7 ersichtlich ist, zeigten die Polyesterverpackungsmaterialien der vorliegenden Erfindung eine geringe Herabsetzung der Heißsiegeleigenschaften selbst nach der Lagerung für einen langen Zeitraum bei einer hohen Temperatur und einer hohen Feuchtigkeit.
  • Folglich wurde bestätigt, daß die Polyesterverpackungsmatenahen der Erfindung als Verpackungsmaterialien hervorragend geeignet sind.

Claims (5)

1. Polyesterverpackungsmaterial mit einer aus einer Polyesterzusammensetzung gebildeten Schicht als eine Inhaltkontaktierenden Schicht, worin die Polyesterzusammensetzung umfaßt:
70 - 95 Gewichtsteile eines Polyethylenterephthalat- Copolymers, das von Terephthalsäure, wahlweise bis zu 10 Mol% Isophthalsäure (bezogen auf die gesamten Mengen der Carbonsäuren), Ethylenglycol und Cyclohexandimethanol stammt, wobei das Molverhältnis des Ethylenglycols zum Cyclohexandimethanol innerhalb des Bereichs von 95/5 bis 75/25 liegt, und die einen endothermen Peak bei 180 bis 240 ºC aufweist, wie durch einen Differentialscanningkalorimeter nach dem Erhitzen bei 130 ºC für 5 Stunden in Stickstoff gemessen, und eine Endotherme von 10 bis 40 Joule/g am endothermen Peak aufweist, und
5 - 30 Gew.-% eines Ethylencopolymer-Ionomers, das ein Copolymer von Ethylen und einer ungesättigten Carbonsäure ist, in der wenigstens ein Teil der Carboxylgruppen mit einem Metallkation neutralisiert ist.
2. Polyesterverpackungsmaterial nach Anspruch 1, worin die Polyesterzusammensetzung ferner ein unpolares Ethylenpolymer oder ein unpolares Ethylen-Copolymer in einer Menge von nicht mehr als 10 Gewichsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile der gesamten Mengen des Polyethylenterephthalat-Copolymers und des Ethylencopolymer-Ionomers, enthält.
3. Polyesterverpackungsmaterial nach Anspruch 2, worin das unpolare Ethylenpolymer oder das unpolare Ethylen- Copolymer ein geradkettiges Hochdruck-Polyethylen ist.
4. Polyesterverpackungsmaterial nach Anspruch 1, worin die Polyesterzusammensetzung ein Antioxidationsmittel in einer Menge von 0,05 bis 1,0 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Polyesterzusammensetzung, enthält.
5. Polyesterverpackungsmaterial nach Anspruch 1, worin das Ethylen-Copolymer-Ionomer ein zweiwertiges Metallionomer ist.
DE69213561T 1991-06-04 1992-06-02 Polyester Verpackungsmeterial Expired - Fee Related DE69213561T2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP22981591 1991-06-04

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE69213561D1 DE69213561D1 (de) 1996-10-17
DE69213561T2 true DE69213561T2 (de) 1997-01-23

Family

ID=16898105

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE69213561T Expired - Fee Related DE69213561T2 (de) 1991-06-04 1992-06-02 Polyester Verpackungsmeterial

Country Status (3)

Country Link
US (1) US5310787A (de)
EP (1) EP0517171B1 (de)
DE (1) DE69213561T2 (de)

Families Citing this family (63)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6495656B1 (en) 1990-11-30 2002-12-17 Eastman Chemical Company Copolyesters and fibrous materials formed therefrom
CA2142720A1 (en) * 1992-09-11 1994-03-31 Max F. Meyer, Jr. A process for preparing high impact strength polyethylene terephthalate/ionomer blends
US5484632A (en) * 1993-10-07 1996-01-16 Eastman Chemical Company Non-oriented, heat-sealing polyester film
JP3631262B2 (ja) * 1993-11-11 2005-03-23 麒麟麦酒株式会社 飽和ポリエステル樹脂組成物からなるコンテナまたはパレット
CA2199334C (en) * 1996-09-09 2006-04-18 Kohzo Takahashi A biaxially oriented polyester film for laminating metallic sheets
US5753767A (en) * 1996-12-13 1998-05-19 Armstrong World Industries, Inc. Polymer composition suitable as resilient flooring or welding rod
US6103857A (en) * 1997-06-19 2000-08-15 Eastman Chemical Company Poly(ethylene terephthalate) (PET) copolymers containing both 1,4-cyclohexanedimethanol and isophthalic acid moieties
US6231976B1 (en) 1997-08-28 2001-05-15 Eastman Chemical Company Copolyester binder fibers
US6197878B1 (en) 1997-08-28 2001-03-06 Eastman Chemical Company Diol latex compositions and modified condensation polymers
CN1146679C (zh) 1997-08-28 2004-04-21 伊斯曼化学公司 改良的共聚物粘合纤维
CN1161505C (zh) * 1997-11-06 2004-08-11 伊斯曼化学公司 共聚酯粘合用纤维
NZ506122A (en) 1998-03-04 2003-11-28 Cryovac Inc Stack-sealable, heat-shrinkable multiplayer packaging film
US6846440B2 (en) 1998-03-17 2005-01-25 Eastman Chemical Company Polyester resin compositions for calendering
US6068910A (en) 1998-03-17 2000-05-30 Eastman Chemical Company Polyester resin compositions for calendering
US6246112B1 (en) 1998-06-11 2001-06-12 Intel Corporation Interleaved signal trace routing
JP2002538259A (ja) 1999-03-03 2002-11-12 イーストマン ケミカル カンパニー ポリアミド／エマルジョンポリマーブレンド
WO2000052083A1 (en) 1999-03-03 2000-09-08 Eastman Chemical Company Silicone polymer diol compositions and condensation polymer/silicone polymer blends
DE19923839A1 (de) * 1999-05-26 2000-11-30 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Sammelpacksystem enthaltend eine siegelfähige Polyesterfolie
JP2003503518A (ja) 1999-06-18 2003-01-28 イーストマン ケミカル カンパニー アミド型ポリマー／シリコーンポリマーブレンド及びその製造方法
CN1355824A (zh) 1999-06-18 2002-06-26 伊斯曼化学公司 尼龙6－聚硅氧烷共混物
DE19930705A1 (de) 1999-07-02 2001-01-04 Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh Verfahren zur Herstellung von mit o-Phthalsäureeinheiten modifiziertem Polyethylenterephthalat
WO2002061013A1 (en) * 2001-02-01 2002-08-08 E.I. Dupont De Nemours And Company Composition suitable for seals and seals made therefrom
US6872458B1 (en) * 2001-02-16 2005-03-29 Applied Extrusion Technologies, Inc. Biaxally-oriented polypropylene films containing a non-crystallizable, amorphous polyester layer, and method of making the same
JP4171867B2 (ja) * 2001-05-25 2008-10-29 東洋製罐株式会社 ポリマーブレンド樹脂の押出し方法
CA2473693C (en) * 2002-04-17 2011-01-04 Playtex Products, Inc. Disposable cassette for incremental withdrawal of tubular plastic with malodor-counteractant capacity
AU2007216844B2 (en) * 2002-04-17 2010-01-21 Playtex Products, Inc. Odor transmission-resistant polymeric film
US7482420B2 (en) * 2004-03-24 2009-01-27 Construction Research & Technology Gmbh Silane-terminated polyurethanes with high strength and high elongation
US7462684B2 (en) * 2005-03-02 2008-12-09 Eastman Chemical Company Preparation of transparent, multilayered articles containing polyesters comprising a cyclobutanediol and homogeneous polyamide blends
US8067525B2 (en) 2005-06-17 2011-11-29 Eastman Chemical Company Film(s) and/or sheet(s) comprising polyester compositions which comprise cyclobutanediol and have a certain combination of inherent viscosity and high glass transition temperature
US7959998B2 (en) 2005-03-02 2011-06-14 Eastman Chemical Company Transparent, oxygen-scavenging compositions containing polyesters comprising a cyclobutanediol and articles prepared therefrom
US7959836B2 (en) 2005-03-02 2011-06-14 Eastman Chemical Company Process for the preparation of transparent, shaped articles containing polyesters comprising a cyclobutanediol
US7955674B2 (en) 2005-03-02 2011-06-07 Eastman Chemical Company Transparent polymer blends containing polyesters comprising a cyclobutanediol and articles prepared therefrom
US20060270806A1 (en) * 2005-05-26 2006-11-30 Hale Wesley R Miscible high Tg polyester/polymer blend compositions and films formed therefrom
US20060270773A1 (en) * 2005-05-26 2006-11-30 Hale Wesley R Polyester-polycarbonate blends for diffuser sheets with improved luminance
US20100298523A1 (en) * 2005-06-17 2010-11-25 Eastman Chemical Company Polyester Compositions Which Comprise Cyclobutanediol and at Least One Phosphorus Compound
US7704605B2 (en) 2006-03-28 2010-04-27 Eastman Chemical Company Thermoplastic articles comprising cyclobutanediol having a decorative material embedded therein
US20070003746A1 (en) * 2005-06-30 2007-01-04 Solutia, Inc. Polymer interlayers comprising poly(cyclohexanedimethylene terephthalate-co-ethylene terephthalate) copolyester
US8586701B2 (en) 2005-10-28 2013-11-19 Eastman Chemical Company Process for the preparation of copolyesters based on 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol and 1,4-cyclohexanedimethanol
US20100096589A1 (en) * 2005-10-28 2010-04-22 Emmett Dudley Crawford Polyester compositions containing low amounts of cyclobutanediol and articles made therefrom
US8193302B2 (en) 2005-10-28 2012-06-05 Eastman Chemical Company Polyester compositions which comprise cyclobutanediol and certain phosphate thermal stabilizers, and/or reaction products thereof
US20070106054A1 (en) * 2005-10-28 2007-05-10 Crawford Emmett D Polyester compositions containing cyclobutanediol having a certain combination of inherent viscosity and high glass transition temperature and articles made therefrom
ATE444981T1 (de) * 2005-10-28 2009-10-15 Eastman Chem Co Aus 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutandiol und 1, 4-cyclohexandimethanol gebildete polyesterzusammensetzungen umfassendes restaurantgeschirr
ATE505500T1 (de) 2005-10-28 2011-04-15 Eastman Chem Co Polyesterzusammensetzungen mit cyclobutandiol mit hoher glasübergangstemperatur und daraus hergestellte artikel
US20070100122A1 (en) * 2005-10-28 2007-05-03 Crawford Emmett D Polyester compositions containing cyclobutanediol and articles made therefrom
US9598533B2 (en) 2005-11-22 2017-03-21 Eastman Chemical Company Polyester compositions containing cyclobutanediol having a certain combination of inherent viscosity and moderate glass transition temperature and articles made therefrom
US7737246B2 (en) 2005-12-15 2010-06-15 Eastman Chemical Company Polyester compositions which comprise cyclobutanediol, cyclohexanedimethanol, and ethylene glycol and manufacturing processes therefor
US9169388B2 (en) 2006-03-28 2015-10-27 Eastman Chemical Company Polyester compositions which comprise cyclobutanediol and certain thermal stabilizers, and/or reaction products thereof
KR20100087171A (ko) 2007-11-21 2010-08-03 이스트만 케미칼 컴파니 플라스틱 젖병, 다른 취입 성형된 제품, 및 이들의 제조 방법
US8501287B2 (en) 2007-11-21 2013-08-06 Eastman Chemical Company Plastic baby bottles, other blow molded articles, and processes for their manufacture
US8198371B2 (en) * 2008-06-27 2012-06-12 Eastman Chemical Company Blends of polyesters and ABS copolymers
US8895654B2 (en) 2008-12-18 2014-11-25 Eastman Chemical Company Polyester compositions which comprise spiro-glycol, cyclohexanedimethanol, and terephthalic acid
US20100280152A1 (en) * 2009-04-29 2010-11-04 Spartech Corporation Thermoformable and RF Sealable Plastic Packaging Material
US8297441B2 (en) * 2009-08-04 2012-10-30 Pepsico, Inc. Protective contact strips for beverage trays
CN102597051B (zh) * 2009-10-19 2014-12-17 伊士曼化工公司 射频可密封的聚合物及其制品
US8420868B2 (en) 2010-12-09 2013-04-16 Eastman Chemical Company Process for the preparation of 2,2,4,4-tetraalkylcyclobutane-1,3-diols
US8420869B2 (en) 2010-12-09 2013-04-16 Eastman Chemical Company Process for the preparation of 2,2,4,4-tetraalkylcyclobutane-1,3-diols
US8394997B2 (en) 2010-12-09 2013-03-12 Eastman Chemical Company Process for the isomerization of 2,2,4,4-tetraalkylcyclobutane-1,3-diols
US20130217830A1 (en) 2012-02-16 2013-08-22 Eastman Chemical Company Clear Semi-Crystalline Articles with Improved Heat Resistance
DE102012008500A1 (de) * 2012-04-26 2013-10-31 Giesecke & Devrient Gmbh Herstellung eines portablen Datenträgers
CN110922574A (zh) * 2018-09-19 2020-03-27 宝山钢铁股份有限公司 用于食品包装的具有持久高表面张力的覆膜铁及制备方法
JP2021133637A (ja) * 2020-02-28 2021-09-13 凸版印刷株式会社 積層体
BR112023002204A2 (pt) * 2020-08-07 2023-03-14 Basf Se Mistura termoplástica, molde e corpos ocos
CN118284666A (zh) * 2021-11-22 2024-07-02 巴斯夫欧洲公司 一种热塑性混合料

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3639527A (en) * 1967-09-05 1972-02-01 Hoechst Ag Polyester-ionic copolymer thermoplastic moulding compositions
JPS5072950A (de) * 1973-09-04 1975-06-16
US4020126A (en) * 1974-08-02 1977-04-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyethylene terephthalate/terpolymer blends; films, sheets, and articles made using such blends; and method of making trays using such sheets
BR8603652A (pt) * 1985-08-06 1987-03-10 Du Pont Processo para a fabricacao em fusao de artigos
US4900610A (en) * 1988-02-19 1990-02-13 Hoechst Celanese Corporation Polyester molding composition
US4810744A (en) * 1988-04-04 1989-03-07 Eastman Kodak Company Injection moldable glass fiber reinforced polyester with improved surface finishes
JP2564643B2 (ja) * 1988-12-28 1996-12-18 三井・デュポンケミカル株式会社 包装材料
US4987187A (en) * 1989-12-20 1991-01-22 Monsanto Company Polyblends of thermoplastic copolyesters and styrene acrylonitrile copolymers

Also Published As

Publication number Publication date
EP0517171A3 (en) 1993-08-04
US5310787A (en) 1994-05-10
EP0517171B1 (de) 1996-09-11
EP0517171A2 (de) 1992-12-09
DE69213561D1 (de) 1996-10-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69213561T2 (de) Polyester Verpackungsmeterial
DE69130860T2 (de) Mehrschichtiger streckbarer schrumpffilm
DE69116266T2 (de) Harzzusammensetzung und wärmeschrumpfbare Folie mit einer Schicht aus dieser Zusammensetzung
DE69823606T2 (de) Verseifte Ethen-Vinyl Acetat Copolymerharzzusammensetzung und Laminat, dass eine Schicht aus dieser Harzzusammensetzung enthält
DE69333210T2 (de) Biaxial orientierter mehrschichtiger Polyesterfilm, geeignet zum Kleben auf Metallblech
DE69219045T2 (de) Verbundfolien
EP3248777B1 (de) Heisssiegelbare und peelfähige polyesterfolie, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE3856526T2 (de) Laminatstruktur enthaltend eine Schicht einer Ethylen-Vinylalkohol-Copolymerzusammensetzung und eine Schicht eines hydrophoben thermoplastischen Harzes
DE69329978T2 (de) Durchsichtige folie zur beschichtung einer metalldose
DE3852484T2 (de) Ionomerzubereitung.
DE1139973B (de) Formmassen auf Basis von Polyaethylen
DE69730850T2 (de) Mit polyactid beschichtetes papier und ein verfahren zur herstellung
DE2638790A1 (de) Verfahren zur herstellung einer klebrigen polyolefinfolie
EP2810776B1 (de) Antimonfreie Polyesterfolien für die Verwendung im Lebensmittelkontakt bei hohen Temperaturen
DE69706201T2 (de) Polyestermehrschichtfolie
DE10318098A1 (de) Coextrudierte, heißsiegelbare und peelfähige Polyesterfolie mit leichter Peelbarkeit, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE69324731T2 (de) Thermoplastische Harzzusammensetzung
DE69527934T2 (de) Mehrschichtiger streckbarer und schrumpffähiger polyethylenfilm und verfahren zu seiner herstellung
EP3437853B1 (de) Peelfähige polyesterfolie, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
EP3321083B1 (de) Biaxial orientierte, heisssiegelbare und peelfähige polyesterfolie, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE69316196T2 (de) Heissschmelzklebstoffzusammensetzung die niedermolekulare ethylencopolymere enthalten
DE69118000T2 (de) Äthylen-Vinylalkohol-Copolymer-Gassperrfilm, seine Herstellung und seine Anwendung für Verpackungszwecke
DE69032729T2 (de) Verbundfolie oder Verbundplatte und daraus hergestellter kastenförmiger Behälter
DE69523859T2 (de) Heissschrumpfbare Mehrschichtfolien
DE68921263T2 (de) Beschichtete Filme.

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee