DE68921263T2 - Beschichtete Filme. - Google Patents

Beschichtete Filme.

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine beschichtete Folie zum Aufdampfen eines Metalls. Insbesondere betrifft die Erfindung eine beschichtete Folie zum Aufdampfen eines Metalls mit guter Antiblockierungseigenschaft, die zur Bereitstellung einer laminierten Folie mit einer aufgedampften Metallschicht fähig ist, die an die Trägerfolie mit hoher Haftfähigkeit gebunden ist, und ein ausgezeichnetes Aussehen aufweist.
  • Metallbeschichtete Folien, hergestellt durch Aufdampfen eines Metalls auf eine Kunststoffolie werden wegen ihrer ausgezeichneten Gassperreigenschaft, Lichtschutzeigenschaft und dgl. in einem weiten Bereich als Verpackungsmaterial und dgl. verwendet. Polyethylenterephthalatfolien, Polypropylenfolien und dgl. wurden üblicherweise als zu laminierende Kunststoffolie verwendet, aber Folien aus Polyolefin zeigen schlechte Haftfestigkeit zwischen der Metallschicht und der Trägerfolie, wenn sie in Form eines Laminats durch Aufdampfen eines Metalls verarbeitet werden. Viele Gegenmaßnahmen wurden bis jetzt daraufhin vorgeschlagen. Zum Beispiel schlagen JP-B-57-l4377 und JP-A-56-72037 ein Verfahren vor, das den Einbau eines mit einer ungesättigten Carbonsäure modifizierten Polypropylens in entweder ein Polypropylen oder ein Gemisch aus Polypropylen und einer großen Menge anorganischein Füllstoff umfaßt. JP-B-60-51553 offenbart ein Verfahren zur Verbesserung der Haftfestigkeit zwischen dem aufgedampften Metall und der Polypropylenträgerfolie durch Aufrauhen der Folienoberfläche durch langsames Abkühlen zum Zeitpunkt der Folienbildung.
  • Jedoch sind diese Verfahren nicht zufriedenstellend, da das Verfahren, das den Einbau eines durch Pfropfcopolymerisation modifizierten Polypropylens umfaßt, keine Folie mit ausreichender Haftfestigkeit zwischen dem Metall und dem Träger bereitstellen kann, und das Verfahren, das die Verwendung einer Trägerfolie, die mit einer großen Menge anorganischem Füllstoff vermischt ist, oder einer Folie, bei der die Oberfläche durch langsames Abkühlen aufgerauht ist, umfaßt, keine Folie mit schönem Aussehen ergeben kann.
  • EP 0 225 067 offenbart eine Folie, umfassend mindestens eine Schicht eines chemisch modifizierten Ethylencopolymers, mindestens eine Schicht eines Metalls, polarer Kunststoffe oder einer anderen polaren Substanz und gegebenenfalls mindestens eine Schicht eines unmodifizierten Polyolefins, bei der das chemisch modifizierte Ethylencopolymer aus einem Ethylen/Alkyl(meth)acrylat-Copolymer besteht, das mit einer ungesättigten Säure oder einem Anhydrid gepfropft wurde. Die Folien gemäß EP 0 225 067 zeigen jedoch unzufriedenstellende Haftfestigkeit.
  • Unter Erwägen des vorstehend erwähnten gegenwärtigen Stands der Technik haben die Erfinder die vorliegende Erfindung mit der Aufgabe, eine beschichtete Folie bereitzustellen, die eine Schicht aufweist, auf die ein Metall aufgedampft wird (nachstehend als Trägerschicht bezeichnet), die aus einer Zusammensetzung des Polyolefintyps besteht, die eine wesentlich verbesserte Haftfestigkeit zwischen dem Metall und der Folie ohne Beeinträchtigung der inhärenten Eigenschaften des Polyolefins, wie dem Glanz und ähnliches, zeigt, vervollständigt.
  • Die erfindungsgemäße beschichtete Folie wird durch Coextrusionslaminieren einer Trägerschicht, bestehend aus einer Harzzusammensetzung, die ein statistisches Ethylencopolymer, wie ein Ethylen-Methacrylsäureester-Copolymer und dgl., und ein kristallines Polyolefin mit einem Schmelzpunkt von 110ºC oder höher umfaßt, auf mindestens eine Seite einer Grundschicht aus einem kristallinen Polyolefin oder dgl. und Abkühlen des entstehenden Laininats erhalten. Die erfindungsgemäße beschichtete Folie ist ausgezeichnet in den physikalischen Eigenschaften, wie der Anti-Blockierungseigenschaft und dgl. und schafft eine metallbeschichtete Laminatfolie, die hohe Haftfestigkeit zwischen dem Metall und der Folie und ausgezeichnetes Aussehen aufweist, wenn ein Metall aufgedampft wird. Die erfindungsgemäße metallbeschichtete Laminatfolie ist verwendbar für verschiedene Zwecke, einschließlich Verpackungsmaterialien und dgl.
  • Gemäß der vorliegenden Erfindung wird eine beschichtete Folie bereitgestellt, umfassend
  • (1) eine Grundschicht und
  • (2) eine Trägerschicht, erzeugt auf mindestens einer Seite der Grundschicht, bestehend aus einer Harzzusammensetzung, umfassend
  • (i) 10 bis 95 Gew.-% mindestens eines statistischen Ethylencopolymers, das 50 bis 95 Gew.-% Ethyleneinheiten enthält, ausgewählt aus der Gruppe Ethylen-Acrylsäureester- Copolymere, Ethylen-Methacrylsäureester-Copolymere, Ethylen- Acrylsäure-Copolymer, Ethylen-Methacrylsäure-Copolymer, Ethylen-ungesättigtes Glycidylat-Copolymere, Ethylen-ungesättigtes Dicarbonsäureanhydrid-Acrylsäureester-Terpolymere und Ethylen-ungesättigtes Carbonsäureanhydrid-Methacrylsäureester-Terpolymere, und
  • (ii) 5 bis 90 Gew.-% eines kristallinen Polyolefins mit einem Schmelzpunkt von 110ºC oder höher.
  • Die bei der vorliegenden Erfindung verwendete Grundschicht ist nicht entscheidend, falls sie zu einer Folie geformt werden kann. Bestimmte Beispiele des Grundstoffs, der als Grundschicht verwendet werden kann, sind regenerierte Cellulose (Cellophan), Papier, Karton, Textilien, Aluminiumfolie und ähnliches. Bestimmte Beispiele der Polymere, die als Grundschicht verwendet werden können, sind Polyamidharz, Polyesterharz, Polyvinylalkohol, Polyvinylchlorid und dgl. Kristalline Polyolefine sind bevorzugt, da sie die Biegfestigkeit der beschichteten Folien, das Aussehen der aufgedampften Oberfläche des endgültigen Produkts, die Folienerzeugbarkeit und dgl. verbessern. Insbesondere sind kristallines Polypropylen oder Propylen-Copolymere mit einem Schmelzpunkt von 130ºC oder höher stärker bevorzugt.
  • Das statistische Ethylencopolymer als Bestandteil der Harzzusammensetzung, die wiederum die Trägerschicht bildet, enthält 50 bis 95 Gew.-% Ethyleneinheiten und mindestens einen Vertreter, ausgewählt aus der Gruppe
  • Ethylen-Acrylsäureester-Copolymere,
  • Ethylen-Methacrylsäureester-Copolymere,
  • Ethylen-Acrylsäure-Copolymer,
  • Ethylen-Methacrylsäure-Copolymer,
  • Ethylen-ungesättigtes Glycidylat-Copolymere,
  • Ethylen-ungesättigtes Dicarbonsäureanhyrid-Acrylsäureester-Terpolymere
  • und
  • Ethylen-ungesättigtes Carbonsäureanhydrid-Methacrylsäureester-Terpolymere.
  • Von diesen statistischen Copolymeren sind Ethylen-Methacrylsäureester-Copolymere in bezug auf den geringen Preis und ihre leichte Handhabung bevorzugt. Jedes dieser Ethylencopolymere kann entweder allein oder als Gemisch verwendet werden.
  • Diese statistischen Ethylencopolymere können durch Copolymerisation von Ethylen und einem mit Ethylen copolymerisierbaren Monomer (nachstehend als Comonomer bezeichnet) hergestellt werden. Die Copolymerisation wird mit einem Radikalinitiator, wie organische Peroxide, Sauerstoff und ähnliches, gestartet und wird üblicherweise bei einer Temperatur von 130º bis 300ºC unter einem Druck von 500 bis 3000 kg/cm² durchgeführt.
  • Bestimmte Beispiele der Ethylen-Acrylsäureester-Copolymere und der Ethylen-Methacrylsäureester-Copolymere sind Copolymere von Ethylen mit Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat, Butylmethacrylaten, 2-Ethylhexylmethacrylat, Methylacrylat, Ethylacrylat, Butylacrylaten, 2-Ethylhexylacrylat oder dgl. Von diesen ist dass Ethylen-Methylmethacrylat-Copolymer besonders bevorzugt.
  • Das Ethylenacrylsäurecopolymer oder Ethylenmethacrylsäurecopolymer ist ein Copolymer von Ethylen mit Methacrylsäure bzw. mit Acrylsäure.
  • Bestimmte Beispiele der Ethylen-ungesättigtes Glycidylat-Copolymere sind Copolymere von Ethylen mit einem ungesättigten Glycidylatmonomer, wie Glycidylacrylat, Glycidylmethacrylat, Monoglycidylitaconat und dgl. Ein Terpolymer, das Ethylen, eines der ungesättigten Glycidylatmonomere und Vinylacetat als Comonomere enthält, ist hier ebenfalls eingeschlossen. Ein Terpolymer von Ethylen, Glycidylmethacrylat und Vinylacetat wird insbesondere bevorzugt.
  • Bestimmte Beispiele der Ethylen-ungesättigtes Dicarbonsäureanhydrid-Acrylsäureester-Terpolymere und der Ethylenungesättigtes Dicarbonsäureanhydrid-Methacrylsäureester-Terpolymere sind Terpolymere von Ethylen, einem ungesättigten Dicarbonsäureanhydrid, wie Maleinsäureanhydrid, Citraconsäureanhydrid, Tetrahydrophthalsäureanhydrid und dgl., und einem Acrylsäureester, wie Ethylacrylat und dgl., oder einem Methacrylsäureester, wie Methylmethacrylat und dgl. Von diesen wird ein Terpolymer aus Ethylen, Maleinsäureanhydrid und Ethylacrylat insbesondere bevorzugt.
  • Die bei der vorliegenden Erfindung verwendeten, wie vorstehend aufgeführten statistischen Ethylencopolymere sollten 50 bis 95 Gew.-% Ethyleneinheiten enthalten. Copolymere, die weniger als 50 Gew.-% Ethyleneinheiten enthalten, zeigen schlechte Hitzebeständigkeit als folgende beschichtete Folien und andererseits zeigen Copolymere, die 95 Gew.- % oder mehr Ethyleneinheiten enthalten, unzufriedenstellende Verbesserung der Haftfestigkeit gegenüber der gewünschten aufgedampften Schicht.
  • Vorzugsweise enthalten die statistischen Ethylencopolymere 75 bis 95 Gew.-% Ethyleneinheiten und weisen einen Schmelzpunkt von 85ºC oder höher auf. Stärker bevorzugt weisen die statistischen Copolymere einen Schmelzpunkt von 90ºC oder höher und einen Ethylengehalt von 75 bis 95 Gew.-% auf.
  • Das kristalline Polyolefin als anderer Bestandteil der Harzzusammensetzung, die wiederum die Trägerschicht bildet, weist einen Schmelzpunkt von 110ºC oder höher auf. Ein kristallines Polyolefin mit einem geringeren Schmelzpunkt als 110ºC ergibt ein unbevorzugtes Aussehen der Oberfläche der laminierten Folien, die durch Aufdampfen verarbeitet werden. In bezug auf die Biegfestigkeit und das Aussehen der laminierten Folien nach dem Aufdampfen weisen die kristallinen Polypropylene vorzugsweise einen Schmelzpunkt von 130ºC oder höher auf. Stärker bevorzugt weisen sie einen Schmelzpunkt von 155ºC oder höher in bezug auf den gleichen Gesichtspunkt auf.
  • Eine das vor stehend festgelegte statistische Ethylencopolymer und ein kristallines Polyolefin umfassende Harzzusammensetzung wird als hauptsächlicher Bestandteil der Trägerschicht für die erfindungsgemäßen beschichteten Folien verwendet. Das Gewichtsverhältnis des statistischen Ethylencopolymers zum kristallinen Polyolefin beträgt 10 - 95 : 90 - 5, vorzugsweise 30 - 90 : 70 - 10, stärker bevorzugt 70 - 90 30 - 10. Harzzusammensetzungen, die weniger als 10 Gew.-% des statistischen Ethylencopolymers enthalten, zeigen unzufriedenstellende Verbesserung der Haftfestigkeit zwischen der Metallschicht und der Trägerschicht, und andererseits vermindern Harzzusammensetzungen, die mehr als 95 Gew.-% des statistischen Ethylencopolymers enthalten, die Hitzebeständigkeit und die Antiblockierungseigenschaft der entstehenden beschichteten Folien.
  • Für eine stabile Herstellung oder leichte Handhabung der Folien sollte zu der Harzzusammensetzung und der Grundschicht weiter entweder ein Antioxidationsmittel oder ein Antiblockierungsmittel oder beide in Mengen von 0.01 bis 0.2 Gew.-Teile des ersteren und 3 Gew.-Teile oder weniger des letzteren pro 100 Gew.-Teile der Harzzusammensetzung oder der Grundschicht gegeben werden. Das Antioxidationsmittel weist vorzugsweise einen Schmelzpunkt von 80ºC oder höher auf. Die Verwendung von Antioxidationsmitteln mit einem niedrigeren Schmelzpunkt als 80ºC oder die Verwendung von Antioxidationsmitteln in einer-. Menge von inehr als 0.2 Gew.- Teilen führt leicht zur Verminderung der Haftfestigkeit zwischen der Metallschicht und der Trägerschicht. Die Verwendung der Antioxidationsmittel in einer Menge von weniger als 0.01 Gew.-Teilen kann manchmal eine unstabile Herstellung der Folien ergeben.
  • Bestimmte Beispiele des Antioxidationsmittels sind Tetra[methylen-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat]methan (Warenzeichen: Irganox 1010, hergestellt von Ciba-Geigy Ltd.), 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris-(3,5-di-tert- butyl-4-hydroxybenzyl)benzol (Warenzeichen: Irganox 1330, hergestellt von Ciba-Geigy, Ltd.) und Tris(3,5-di-tert- butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurat (Warenzeichen: Irganox 3114, hergestellt von Ciba-Geigy, Ltd.). Von diesen wird Irganox 1010 insbesondere bevorzugt.
  • Bestimmte Beispiele des Antiblockierungsmittels sind Feinpulver anorganischer Substanzen oder polymerer Substanzen, wie Polyethylen mit hoher Dichte, Nylon und dgl. Die zu vermischende Menge des Antiblockierungsmittels beträgt vorzugsweise 3 Gew.-Teile oder weniger pro 100 Gew.-Teile der Harzzusammensetzung oder Grundschicht. Eine Zugabe eines Antiblockierungsmittels in einer Menge von mehr als 3 Gew.- Teilen kann manchmal das Aussehen der entstehenden beschichteten Folien verschlechtern. Bestimmte Beispiele des Antiblockierungsmittels sind Siliciumdioxid, Aluminiumoxid, Calciumcarbonat und Polyethylene mit hoher Dichte mit einer Schmelzfließgeschwindigkeit von 1 oder weniger.
  • Wie vorstehend beschrieben, kann die die Trägerschicht bildende Harzzusammensetzung durch Mischen des vorstehenden statistischen Ethylencopolymers und des kristallinen Polyolefins unter beliebiger Zugabe von entweder einem Antioxidationsmittel oder einem Antiblockierungsmittel oder beidem erhalten werden. Das Verfahren zum Mischen dieser Bestandteile ist nicht entscheidend und jedes üblicherweise auf dem Fachgebiet bekannte Verfahren ist anwendbar. Zum Beispiel können ein Verfahren, umfassend das Trockenmischen der Bestandteile mit einem Mischer, wie einem Henschel-Mischer, einem Trommelmischer und ähnliche, ein Verfahren, umfassend das Schmelzkneten und Zerkleinern der gemischten Bestandteile mit einem einachsigen Extruder oder einem mehrachsigen Extruder, oder jedes andere Verfahren anwendbar sein. Es kann jedes Mischverfahren, bei dem alle Bestandteile zur gleichen Zeit gemischt werden, oder Verfahren, bei denen mehrere Bestandteile vorher einleitend gemischt werden, gefolgt von Zugabe des Restes, angewandt werden.
  • Die erfindungsgemäße beschichtete Folie kann zum Beispiel durch (1) übereinanderlegen der Grundschicht und des Trägers im geschmolzenen Zustand unter Verwenden üblicherweise bekannter Verfahren, wie dem Verfahren, umfassend die Schmelzknetextrusion mit zwei Extrudern, das sogenannte Beschickungsblockverfahren, das Zweischichten-Form-Coextrusionsverfahren und dgl., gefolgt von (2) Abkühlen des entstandenen Laminats mit einer Kühlwalze und ähnlichem, hergestellt werden. Außerdem können ein Verfahren, umfassend die Bildung einer verschweißten Schicht, bestehend aus der Trägerschicht/der Grundschicht/dem Propylencopolymer, oder ein Verfahren, umfassend das Beschichten der Trägerschicht auf der Grundschicht unter Verwendung des Trockenlaminierungsverfahrens, des Extrusionslaminierungsverfahrens oder dgl. ebenfalls beim vorstehenden Verfahren (1) angewandt werden. Von diesen verschiedenen Verfahren wird das Verfahren, umfassend die Coextrusionslaminierung bevorzugt und das Verfahren, umfassend ungedehnte Coextrusionslaminierung stärker bevorzugt. Die Zuteilung der Dicke jeder der aufbauenden Schichten der beschichteten Folie ist nicht entscheidend. Jedoch liegt unter Erwägen der Biegfestigkeit und der Herstellungskosten die Dicke der Trägerschicht vorzugsweise im Bereich von 1/2 bis 1/100 der gesamten Dicke der beschichteten Folie.
  • Die erfindungsgemäße beschichtete Folie zeigt die inhärenten Eigenschaften, sogar wenn die Trägerschicht nicht oberflächenbehandelt ist. Jedoch wird eine weitere Verbesserung der Haftfestigkeit gegenüber der Metallschicht erhalten, wenn die Oberflächenschicht mit einem der üblicherweise bekannten Verfahren oberflächenbehandelt wird, wie Coronabehandlung, Flammenbehandlung, Plasmabehandlung und ähnliche, sodaß die Oberfläche einen Benetzungsindex von 37 dyne/cm oder höher aufweist.
  • Das Verfahren zum Aufdampfen eines Metalls ist nicht entscheidend, und jedes der bekannten Verfahren, wie Vakuumbedampfung, Sputtern und dgl., ist anwendbar. Im allgemeinen wird ein Metall, wie Aluminium, Nickel, Silber, Gold und ähnliches erhitzt, um es zu schmelzen, und in einer Vakuumbedampfungsapparatur, deren Innendruck auf etwa 10&supmin;&sup4; Torr oder weniger verringert ist, verdampft und der Dampf in Form von Teilchen auf der Oberfläche der beschichteten Folie abgeschieden, die danach aufgewickelt wird. Eine Vakuumglocken-Aufdampfungsapparatur ist als Beispiel der bei einem solchen Verfahren verwendbaren Vakuumabscheidungsapparaturen bekannt. Die Art des aufzudampfenden Metalls ist nicht entscheidend, aber Aluminium wird wegen seines geringen Preises bevorzugt. Die Dicke der aufgedampften Metallschicht liegt üblicherweise im Bereich von mehreren mu bis 100 mu, aber aufgedampfte Schichten mit einer Dicke außerhalb dieses Bereichs sind noch verwendbar.
  • Die Erfindung wird weiter in bezug auf die Beispiele und Vergleichsbeispiele aber ohne Einschränkung des Bereichs der Erfindung auf die in den Beispielen gezeigten Arten erklärt.
  • Die Verfahren für verschiedene Messungen und Beobachtungen, die in einem der Punkte der vorstehenden Erklärung und in den nachstehenden Beispielen zitiert sind, wurden gemäß folgendem durchgeführt.
    • (1) Schmelzfließgeschwindigkeit (MFR)
  • Die Messungen wurden gemäß JIS K 7210 unter Anwenden der Bedingung 14 auf Polypropylen und der Bedingung 4 auf Polyethylen und Ethylencopolymere durchgeführt.
    • (2) Schmelzpunkt
  • Die Messungen wurden mit einem Differentialscanningkalorimeter (hergestellt von Perkin-Elmer Corp., DSC) unter Erhitzen jedes Teststückes mit einem Gewicht von 10 mg mit einer Geschwindigkeit der Temperaturerhöhung von 5ºC/Min. in einer Stickstoffatmosphäre durchgeführt. Die Temperatur des größten Peaks der so erhaltenen endothermen Schmelzkurve wird als Schmelzpunkt angenommen.
    • (3) Trübung
  • Die Messungen wurden gemäß JIS K 6714 ausgeführt.
    • (4) Antiblockierungseigenschaft
  • Zwei Teststücke der beschichteten Folie mit jeweils einer Größe von 30 mm x 140 mm wurden übereinandergelegt, wobei 30 mm x 40 mm Fläche der bedampften Schicht auf die entsprechende Fläche der anderen traf, und 3 Stunden bei 60ºC mit einer Last von 500 g Gewicht stehengelassen. Danach wurden die Teststücke 1 Stunde bei 23ºC in einer Atmosphäre mit 50 % relativer Feuchtigkeit gehalten und einem Scherzugtest mit einer Geschwindigkeit von 200 mm/Minute unterzogen, um den gemessenen Wert der erforderlichen Kraft zum Voneinanderlösen der Stücke zu erhalten. Kleinere Werte der Kraft zeigen die bevorzugte Antiblockierungseigenschaft.
    • (5) Aussehen der aufgedampften Metalloberfläche
  • Unter Verwendung einer Vakuumglocken-Aufdampfungsapparatur wurde Aluminium auf die Trägerschicht der beschichteten Folie unter einem reduzierten Druck von 5 x 10&supmin;&sup5; Torr aufgedampft, wobei eine laminierte Folie mit einer aufgedampften Aluminiumschicht erhalten wurde, und das Aussehen der Oberfläche der Folie wurde mit dem bloßen Auge untersucht.
    • (6) Haftfestigkeit der aufgedampften Schicht
  • Eine biachsial gedehnte Folie aus Polypropylen (nachstehend als OPP bezeichnet) mit 25 um Dicke wurde auf die Oberfläche der aufgedampften Schicht der laminierten Folie mit einer aufgedampften Schicht mit dem Verfahren, umfassend die Trockenlaminierung mit einem Polyurethanhaftmittel, aufgetragen in einer festen Menge von 3 g/m², geklebt. Die laminierte Folie mit der Kaschierung wurde 24 Stunden bei 40ºC hitzebehandelt, gefolgt von 2 Stunden Aufbewahren bei 23ºC, und die Haftfestigkeit zwischen der laminierten Folie mit der aufgedampften Schicht und der OPP-Schicht wurde mit einer Zugtestmaschine gemessen.
  • Es wird angenommen, daß der so erhaltene Wert der Zugfestigkeit die Haftfestigkeit der aufgedampften Schicht an der Trägerschicht ist, da die aufgedampfte Schicht von der beschichteten Folie abgelöst wird, da die Haftfestigkeit zwischen der OPP-Schicht und der aufgedampften Schicht ausreichend ist, um ein Ablösen der aufgedampften Schicht zu bewirken.
    • Beispiel 1 (1) Herstellung der Harzzusammensetzung für die Trägerschicht
  • Ein Gemisch wurde durch Mischen von 80 Gew.-% Ethylencopolymer (A) mit einem Schmelzpunkt von 95ºC und einer Schmelzfließgeschwindigkeit von 7, das 85 Gew.-% Ethylen und 15 Gew.-% Methylmethacrylat enthält, und 20 Gew.-% Propylenpolymer (a) mit einem Schmelzpunkt von 160ºC und einer Schmelzfließgeschwindigkeit von 11 unter Verwendung eines Henschel-Mischers gemischt. Zum Gemisch in einer Menge von 100 Gew.-Teilen wurde weiter 1 Gew.-Teil Polyethylen mit hoher Dichte, mit einer Dichte von 0.96 g/cm³ und einer Schmelzfließgeschwindigkeit von 0.5, unter ähnlichem Mischen gegeben und bei 220ºC schmelzextrudiert.
  • Das vorstehende Ethylencopolymer (A) wurde ohne Zugabe irgendwelcher Zusätze, wie Antioxidationsmittel, Antiblockierungsmittel und ähnlichem, verwendet. Das Propylenpolymer (a) wurde mit einem Gehalt von 0.1 Gew.-% Irgano 1010 verwendet. Das durch die vorstehenden Verfahren erhaltene Gemisch wird nachstehend als Harzzusammensetzung bezeichnet.
    • (2) Herstellung der coextrudierten Folien
  • Unter Verwendung des vor stehend erwähnten Propylenpolymers mit einem Schmelzpunkt von 160ºC und einer Schmelzfließgeschwindigkeit von 11, das 0.1 Gew.-% Irgano 1010 enthielt, als Grundschicht und der vorstehend in (1) erhaltenen Harzzusammensetzung als Trägerschicht wurde eine beschichtete Folie durch Schmelz-Extrusions-Laminieren bei 220ºC Formtemperatur mit zwei Extrudern und einer damit verbundenen Zweischichten-T-Form, gefolgt von Abkühlen auf 30ºC mit einer Kühlwalze, hergestellt. Die beschichtete Folie war aus der Trägerschicht mit einer Dicke von 5 um und der Grundschicht mit einer Dicke von 25 um zusammengesetzt und wurde einer Corona-Entladungsbehandlung unterzogen, um einen Benetzungsindex von 40 dyne/cm zu erhalten.
  • Aluminium wurde auf die Trägerschicht der beschichteten Folie unter Verwendung einer Vakuumglocken-Aufdampfungsapparatur unter einem reduzierten Druck von 5 x 10&supmin;&sup5; Torr aufgedampft.
    • (3) Bewertung der beschichteten Folie und der Folie mit der aufgedampften Schicht
  • Die Trübung und die Antiblockierungseigenschaft wurden bei der beschichteten Folie und das Oberflächenaussehen und die Haftfestigkeit der aufgedampften Schicht wurden bei der laminierten Folie mit der aufgedampften Schicht gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
    • Vergleichsbeispiel 1
  • Unter Verwendung des Polypropylenpolymers (a) allein als Grundschicht, wie im Beispiel 1 verwendet, wurde eine Einschichtfolie mit einer Dicke von 30 um und einem Benetzungsindex von 40 dyne/cm durch Filmbildung bei 220ºC mit einem Einschicht-T-Formextruder, Abkühlen auf 30ºC mit einer Kühlwalze und Coronabehandlung erhalten. Die Ergebnisse der Bewertung der so erhaltenen Folie sind in Tabelle 1 gezeigt.
    • Beispiele 2 bis 4, Vergleichsbeispiele 2 bis 3
  • Das gleiche Verfahren wie im Beispiel 1 wurde wiederholt, außer daß das in der Harzzusammensetzung für die Trägerschicht enthaltene Ethylencopolymer (A) durch ein Ethylencopolymer (B), (C), (D) oder (E) und das kristalline Polyolefin (a) durch (b) ersetzt wurde. Beim Beispiel 2 wurde die Coronabehandlung weggelassen. Die Bestandteile (B), (C), (D), (E) und (b) sind in der in Tabelle 2 angefügten Anmerkung angegeben. Die Ergebnisse der Bewertung sind in Tabelle 2 gezeigt.
  • Parallel dazu wurden Messungen der Haftfestigkeit zwischen der Harzzusammensetzung für die Trägerschicht und einem Aluminiumblech für einige typische Proben durchgeführt, die aber das Fehlen einer unvermeidlichen Übereinstimmung zwischen der Haftfestigkeit in diesen Fällen und der Haftfestigkeit der aufgedampften Schicht beweisen.
  • Die Messungen der Haftfestigkeit der Harzzusammensetzung an das Aluminiumblech wurden auf folgende Weise durchgeführt. Die Harzzusammensetzung für die Trägerschicht wurde zwischen zwei Lagen der Aluminiumbleche mit jeweils einer Dicke von 300 um gegeben, gefolgt von 10 Minuten Heißpressen bei 200ºC mit 50 kg/cm² Überdruck, 5 Minuten Abkühlen bei 30ºC und die Messung der Haftfestigkeit unter Verwendung einer Zugtestmaschine durchgeführt.
    • Beispiel 5, Vergleichsbeispiel 4
  • Unter Ersetzen des Ethylencopoylmers in der Harzzusammensetzung für die Trägerschicht wurden die Experimente und Bewertungen ähnlich zum Beispiel 1 durchgeführt, außer daß das Mischen für 1 Minute mit einem Henschel-Mischer statt der Schmelzextrusion durchgeführt wurde. Die Ergebnisse der Bewertung sind in Tabelle 3 gezeigt.
    • Beispiele 6 bis 8, Vergleichsbeispiele 5 bis 7
  • Die Ergebnisse und Bewertungen wurden ähnlich zum Beispiel 1 ausgeführt, außer daß das kristalline Polyolefin für die Grundschicht und die Zusammensetzung für die Trägerschicht geändert wurden. Die Ergebnisse der Bewertung sind in Tabelle 4 gezeigt.
  • Eine beschichtete Folie zum Aufdampfen eines Metalls, die enorm verbesserte Haftfähigkeit der aufgedampften Metallschicht zeigt, konnte ohne Beeinträchtigung der inhärenten Eigenschaften der Polyolefinfolien, wie Glanz und ähnliches, durch Bilden einer Trägerschicht auf der Grundschicht unter Verwendung der Harzzusammensetzung, umfassend ein in der Erfindung beschriebenes Ethylencopolymer und ein kristallines Polyolefin mit einem Schmelzpunkt von 110ºC oder höher, erhalten werden. Tabelle 1 Trägerschicht Ethylencopolymer Kristalline Polyolefin Beispiel Nr. & Vergleichsbeispiel Nr. Art Ethylengehalt Gew.-% Schmelzpunkt ºC Vermischt Menge Gew.-% Coronabehandlung Beispiel Vergleichsbeispiel - Forts. - -Forts.- Grundschicht Physikalische Eigenschaft der beschchteten Folie Physikalische Eigenschaft der Folie nach dem Aufdampfen Art Trübung % Antiblockierungseigenschaft g/100 cm² Aussehen der abgeschiedenen Schicht Haftfestigkeit der abgeschiedenen Schicht g/15 mm Anmerkung : Einzelheiten der Probe (a) Ethylen-Methylmethacrylat-Copolymer (85 Gew.-%) (15 Gew.-%) (a) Propylenpolymer Schmelzfließgeschwindigkeit (g/10 Minuten) Tabelle 2 Trägerschicht Ethylencopolymer Kristalline Polyolefin Beispiel Nr. & Vergleichsbeispiel Nr. Art Ethylengehalt Gew.-% Schmelzpunkt ºC Vermischt Menge Gew.-% Coronabehandlung Beispiel Vergleichsbeispiel - Forts. - -Forts.- Grundschicht Physikalische Eigenschaft der beschichteten Folie Physikalische Eigenschaft der Folie nach dem Aufdampfen Art Antiblockierungseigenschaft g/100 cm² Aussehen der abgeschiedenen Schicht Haftfestigkeit der abgeschiedenen Schicht g/15 mm Haftfestigkeit an Aluminium g/15 mm Anmerkung: Einzelheiten der Probe Schmelzfließgeschwindigkeit (g/10 Minuten) (A) Ethylen-Methylmethacrylat-Copolymer (85 Gew.-%) (15 Gew.-%) (B) Ethylen-Glycidylmethacrylat-(83 Gew.-%) (12 Gew.-%) Vinylacetat-Copolymer (5 Gew.-%) (C) Ethylen-Ethylacrylat- (91 Gew.-%) (6 Gew.-%) Maleinsäureanhydrid-Copolymer (3 Gew.-%) (D) Ethylen-Vinylacetat-Copolymer (89 Gew.-%) (11 Gew.-%) (E) Mit Maleinsäureanhydrid gepfropftes (gepfropfte Menge 0.5 Gew.-%) Ethylen-Propylen-Copolymer (5 Gew.-%) (95 Gew.-%) (a) Propylenpolymer (b) Ethylen-Propylen-Copolymer (3 Gew.-%) (97 Gew.-%) Tabelle 3 Trägerschicht Ethylencopolymer Kristalline Polyolefin Beispiel Nr. & Vergleichsbeispiel Nr. Art Ethylengehalt Gew.-% Schmelzpunkt ºC Vermischt Menge Gew.-% Coronabehandlung Beispiel Vergleichsbeispiel - Forts. - Grundschicht Physikalische Eigenschaft der beschchteten Folie Physikalische Eigenschaft der Folie nach dem Aufdampfen Art Antiblockierungseigenschaft g/100 cm² Aussehen der abgeschiedenen Schicht Haftfestigkeit der abgeschiedenen Schicht g/15 mm Anmerkung : Einzelheiten der Probe (A-1) Ethylen-Methylmethacrylat-Copolymer (90 Gew.-%) (10 Gew.-%) (F) Polyethylen niedriger Dichte (a) Propylenpolymer Schmelzfließgeschwindigkeit (g/10 Minuten) Tabelle 4 Trägerschicht Ethylencopolymer Kristalline Polyolefin Beispiel Nr. & Vergleichsbeispiel Nr. Art Ethylengehalt Gew.-% Schmelzpunkt ºC Vermischt Menge Gew.-% Coronabehandlung Beispiel Vergleichsbeispiel - Forts. - -Forts.- Grundschicht Physikalische Eigenschaft der beschchteten Folie Physikalische Eigenschaft der Folie nach dem Aufdampfen Art Antiblockierungseigenschaft g/100 cm² Aussehen der abgeschiedenen Schicht Haftfestigkeit der abgeschiedenen Schicht g/15 mm Andere gut fast gut schlecth Schlechte Biegfestigkeit der Folie Anmerkung: Einzelheiten der Probe Schmelzfließgeschwindigkeit (g/10 Minuten) (A) Ethylen-Methylmethacrylat-Copolymer (85 Gew.-%) (15 Gew.-%) (A-2) Ethylen-Methylmethacrylat-Copolymer (63 Gew.-%) (37 Gew.-%) (a) Propylenpolymer (b) Ethylen-Propylen-Copolymer (3 Gew.-%) (97 Gew.-%) (c) Ethylen-Propylen-(2 Gew.-%) (92 Gew.-%) Buten-1-Copolymer Schmelzpunkt 139 ºC (6 Gew.-%) (d) Ethylen-Buten-1-Copolymer (86 Gew.-%) (14 Gew.-%)

Claims (16)

1. Beschichtete Folie, umfassend
(1) eine Grundschicht und
(2) eine Trägerschicht, erzeugt auf mindestens einer Seite der Grundschicht, bestehend aus einer Harzzusammensetzung, umfassend
(1) 10 bis 95 Gew.-% mindestens eines statistischen Ethylencopolymers, das 50 bis 95 Gew.-% Ethyleneinheiten enthält, ausgewählt aus der Gruppe Ethylen-Acrylsäureester-Copolymere, Ethylen-Methacrylsäureester-Copolymere, Ethylen-Acrylsäure-Copolymer, Ethylen-Methacrylsäure-Copolymer, Ethylen-ungesättigtes Glycidylat- Copolymere, Ethylen-ungesättigtes Dicarbonsäureanhydrid-Acrylsäure-Terpolymere und Ethylen-ungesättigtes Dicarbonsäureanhydrid-Methacrylsäureester-Terpolymere, und
(ii) 5 bis 90 Gew.-% eines kristallinen Polyolefins mit einem Schmelzpunkt von 110ºC oder höher.
2. Beschichtete Folie nach Anspruch 1, in der das statistische Ethylencopolymer 75 bis 95 Gew.-% Ethyleneinheiten enthält und einen Schmelzpunkt von 85ºC oder höher aufweist.
3. Beschichtete Folie nach Anspruch 1, in der die Grundschicht ein kristallines Polypropylen ist.
4. Beschichtete Folie nach Anspruch 3, in der die Grundschicht ein kristallines Polypropylen mit einem Schmelzpunkt von 130ºC oder höher ist.
5. Beschichtete Folie nach Anspruch 1, in der das statistische Ethylencopolymer ein Ethylen-Acrylsäureester- Copolymer und/oder ein Ethylen-Methacrylsäureester-Copolymer ist.
6. Beschichtete Folie nach Anspruch 5, in der das statistische Ethylencopolymer mindestens ein Vertreter ausgewählt aus der Gruppe Ethylen-Methylmethacrylat-Copolymer, Ethylen-Ethylmethacrylat-Copolymer, Ethylen- Butylmethacrylat-Copolymer, Ethylen-2-Ethylhexylmethacrylat-Copolymer, Ethylen-Methylacrylat-Copolymer, Ethylen-Ethylacrylat-Copolymer, Ethylen-Butylacrylat-Copolymer und Ethylen-2-Ethylhexylacrylat-Copolymer ist.
7. Beschichtete Folie nach Anspruch 6, in der das statistische Ethylencopolymer Ethylen-Methylmethacrylat-Copolymer ist.
8. Beschichtete Folie nach Anspruch 1, in der das statistische Ethylencopolymer und das kristalline Polyolefin in der Harzzusammensetzung in einem Gewichtsverhältnis von 30 - 90 : 70 - 10 verbunden sind.
9. Beschichtete Folie nach Anspruch 1, in der die Harzzusammensetzung weiter ein Antioxidationsmittel und/oder ein Antiblockierungsmittel umfaßt.
10. Beschichtete Folie nach Anspruch 1, in der die Grundschicht ein Antioxidationsmittel und/oder ein Antiblockierungsmittel umfaßt.
11. Beschichtete Folie nach Anspruch 1, in der das kristalline Polyolefin kristallines Polypropylen ist.
12. Beschichtete Folie nach Anspruch 11, in der das kristalline Polyolefin kristallines Polypropylen mit einem Schmelzpunkt von 130ºC oder höher ist.
13. Beschichtete Folie nach Anspruch 1, auf der ein Metall aufgedampft ist.
14. Beschichtete Folie nach Anspruch 13, wobei das Metall Aluminium ist.
15. Beschichtete Folie nach Anspruch 1, wobei die Dicke der Trägerschicht 1/2 bis 1/100 der Dicke der beschichteten Folie beträgt.
16. Beschichtete Folie nach Anspruch 1, wobei der Benetzungsindex der Trägerschicht 37 Dyne/cm oder größer ist.
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