DE69212342T2 - Verfahren zur Herstellung von polymerischen Schäumen und chemische Zusammensetzung zu dessen Herstellung - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von polymerischen Schäumen und chemische Zusammensetzung zu dessen Herstellung

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Description

  • Die Erfindung bezieht sich auf Polymerschaumstoffe und insbesondere auf harte Polyurethanschaumstoffe, die sich von organischen Polyisocyanaten ableiten, und auf Verfahren für ihre Herstellung.
  • Die Herstellung von Schaumstoffmaterialien, die auf Polyurethan und anderen Polymersystemen basieren, die sich von organischen Polyisocyanaten ableiten, ist gut eingeführt. In Abhängigkeit von den bei ihrer Herstellung verwendeten Formulierungen können die Produkte in der Textur von weichen, flexiblen Schaumstoffen, die als Polstermaterialien Verwendung finden, bis zu harten Schaumstoffen&sub1; die als Isolier- oder Strukturmaterialien Verwendung finden, variieren. Gleichermaßen können in Abhängigkeit von der Menge an verwendetem Treibmittel Produkte hergestellt werden, deren Dichte zwischen ungefähr 10 und ungefähr 1100 kg/m3 variiert.
  • Mehr als dreißig Jahre lang umfaßten die bei der Herstellung dieser Schaumstoffe verwendeten Haupttreibmittel Wasser, das mit dem Polyisocyanat unter Bildung von Kohlendioxid reagiert, und vollständig halogenierte Chlorfluorkohlenstoffe, speziell Trichlorfluormethan, das unter dem Einfluß der exothermen Polymerbildungsreaktion verdampft und sich ausdehnt.
  • In den letzten Jahren wurde jedoch international zunehmend die Sorge laut, daß die Chlorfluorkohlenstoffe die schützende Ozonschicht der Erde zerstören könnten und es besteht eine allgemeine Übereinstimmung darin, daß ihre Herstellung und ihre Verwendung stark eingeschränkt werden sollte. Dementsprechend wird es in vielen Schaumstofformulierungen nötig sein, das Trichlorfluormethan zumindestens teilweise durch andere Treibmittel zu ersetzen. Es ist nicht immer machbar Wasser als einzigen Ersatz für die Chlorfluorkohlenstoffe zu verwenden, da die durch die Umsetzung zwischen dem Polyisocyanat und dem Wasser gebildeten Harnstoffgruppen zu einem unerwünschten Grad an Oberflächenbröckeligkeit in den Schäumen führen können.
  • Es ist bekannt (Tsuzuki et al, J. Org. Chem., 25, 1009, 1960), daß Phenylisocyanat mit Ethylencarbonat unter Entwicklung von Kohlendioxid reagiert, um ein Oxazolidon zu bilden, aber bislang wurde diese Umsetzung nicht für die Herstellung polymerer Schaumstoffe genutzt.
  • Es wurde nun gefunden, daß die Verwendung bestimmter cyclischer Carbonate oder cyclischer Hamstoffe als schäumungsförderndes Mittel in Verbindung mit bestimmten Katalysatoren und in Anwesenheit einer inerten, unlöslichen organischen Flüssigkeit in auf Isocyanat beruhenden Schaumstofformulierungen feinzellige (fine celled) harte Polymerprodukte mit verbesserten physikalischen Eigenschaften liefert.
  • EP 0419114, für die der Artikel 54 Paragraph 3 Gültigkeit besitzt, beschreibt die Verwendung solch cyclischer Carbonate in Verbindung mit solchen Katalysatoren und in Gegenwart von Trichlorfluormethan, das im allgemeinen in isocyanat-reaktiven Materialien löslich ist und somit nicht unter die Definition inerter, unlöslicher organischer Flüssigkeiten fällt.
  • Insbesondere können feinzellige, offenzellige Hartschaumstoffe hergestellt werden, die für Vakuumplattenanwendungen (vacuum panel applications) von besonderem Interesse sind.
  • Dementsprechend stellt die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von Hartschaumstoffen mittels der Umsetzung eines organischen Polyisocyanats mit einem isocyanatreaktiven Material zur Verfügung, dadurch gekennzeichnet, daß das isocyanat-reaktive Material mindestens eine isocyanat-reaktive cyclische Verbindung mit der nachstehenden Formel umfaßt:
  • wobei Y -O- oder -NR¹- ist,
  • wobei jedes R¹ unabhängig einen Niedrigalkylrest (lower alkyl radical) aus C&sub1;-C&sub6; oder einen Niedrigalkylrest, der mit einer isocyanatreaktiven Gruppe substituiert ist, darstellt,
  • wobei jedes R unabhängig H, ein Niedrigalkylrest aus C&sub1;-C&sub6; oder -(CH&sub2;)-X darstellt, wobei X eine isocyanat-reaktive Gruppe ist, die aus OH oder NH&sub2; besteht, und m 0, 1 oder 2 ist, und wobei n 1 oder 2 ist, unter der Voraussetzung, daß mindestens eine der beiden Gruppen, R¹ oder R, eine isocyanat-reaktive Gruppe ist oder umfaßt, wobei die Umsetzung in Gegenwart einer inerten, unlöslichen organischen Flüssigkeit, die als die disperse Phase einer Emulsion oder einer Mikröemulsion vorhanden ist, und in Gegenwart eines Metallsalzkatalysators durchgeführt wird.
  • Eine bevorzugte Verbindung der Formel (1), in der Y -O- ist, ist ein isocyanat-reaktives cyclisches Carbonat, das Glycerolcarbonat ist.
  • Bevorzugte Verbindungen der Formel (1), in denen Y -NR¹ ist, sind isocyanat-reaktive cyclische Harnstoffe mit der nachstehenden Formel:
  • Dieunlöslichkeit der inerten organischen Flüssigkeit in der Reaktionsmischulig rührt üblicherweise aus der Tatsache her, daß sie in einem oder mehreren der Hauptbestandteile der Schaumstofformulierung unlöslich ist, insbesondere dem isocyanat-reaktiven Material und/oder dem Polyisocyanat.
  • Die Löslichkeit in diesen Materialien kann mittels herkömmlicher Verfahren ermittelt werden.
  • Der Ausdruck "inert" ist in dem Sinne zu verstehen, daß die organische Flüssigkeit gegenüber den anderen Bestandteilen der Schaumstofformulierung chemisch inert ist.
  • Beispiele für die unlöslichen inerten organischen Flüssigkeiten schließen fluorierte Verbindungen, aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe mit mindestens 7 C-Atomen ein.
  • Es ist jedoch bevorzugt als unlösliche, inerte organische Flüssigkeit eine hochfluorierte oder perfluorierte Verbindung mit einem Siedepunkt von mindestens 40 ºC unter Normalbedingungen, bevorzugt von mindestens 60 ºC, bevorzugter oberhalb von 80 ºC oder sogar oberhalb der maximalen exothermen Temperatur der Schäumungsreaktion zu verwenden.
  • Geeignete hochfluorierte oder perfluorierte Verbindungen, die in der Erfindung verwendet werden können, schließen ein: aliphatische oder cycloaliphatische Verbindungen, wie Alkane oder Cycloalkane, die substituiert oder unsubstituiert sein können, cyclische oder nicht cyclische Verbindungen, die mindestens ein O-Atom enthalten, die substituiert oder unsubstituiert sein können, wie fluorierte Ether, cyclische oder nicht cyclische Verbindungen, die mindestens ein N-Atom enthalten, die substituiert oder unsubstituiert sein können, wie fluorierte Amine, cyclische oder nicht cyclische Verbindungen, die O und N enthalten, die substituiert oder unsubstituiert sein können, wie fluorierte Hydroxylamine, oder fluorierte Aminoether, cyclische oder nicht cyclische Verbindungen, die mindestens ein S-Atom enthalten, die substituiert oder unsubstituiert sein können, wie fluorierte Sulfone, zum Beispiel CF&sub3;SO&sub2;CF&sub3; und CF&sub3;SO&sub2;CF&sub2;CF&sub3;. Besondere Beispiele hochfluorierter oder perfluorierter Kohlenwasserstoffe schließen ein:
  • Perfluornorbornadien, Perfluordecal in, Perfluordimethylcyclohexan, Perfluormethylcyclohexan, Perfluor-1-methyldecalin, Perfluorphenantren, Perfluordimethylcyclobutan, C&sub9;F&sub1;&sub9;CHF&sub2;, C&sub8;F&sub1;&sub8;, C&sub7;F&sub1;&sub6; und ihre cyclischen Derivate.
  • Besondere Beispiele hochfluorierter oder perfluorierter sauerstoffhaltiger Verbindungen schließen ein:
  • Perfluorbutyltetrahydrofuran, Perfluorpropyltetrahydrofuran.
  • Besondere Beispiele hochfluorierter oder perfluorierter Verbindungen, die N-Atome oder N-Atome und O-Atome enthalten, schließen ein: fluorhaltige tertiäre Amine, zum Beispiel (CHF&sub2;)&sub3;N, CF&sub3;N(CHF&sub2;)&sub2;, (CF&sub3;)&sub2;NC&sub2;F&sub5;, CF&sub3;N(C&sub2;F&sub5;)&sub2;, (C&sub2;F&sub5;)&sub3;N, (CF&sub3;)&sub2;NCF&sub2;CF&sub2;H, CF&sub3;CH&sub2;N(CH&sub3;)&sub2; und N-Methyloctafluorpyrrolidin, fluorhaltige Hydrazine, zum Beispiel (CF&sub3;)&sub2;NN(CF&sub3;)&sub2;, oder (CF&sub3;)&sub2;NOCH&sub3;, (CF&sub3;)&sub2;NOC&sub2;F&sub5;,
  • und fluorhaltige Aminoether, zum Beispiel (CF&sub3;)&sub2;NCF&sub2;CF&sub2;OCF&sub3; und am meisten bevorzugt: Perfluor-N-methylmorphol in, Perfluortripentylamin, Perfluortributylamin, Perfluortripropylamin, Perfluor- N-methylpiperidin.
  • Andere geeignete fluorierte Verbindungen schließen die perfluorierten Ether ein, die von Montefluos S.p.A. als Galden HT 200 (Warenzeichen) oder Galden HT 230 (Warenzeichen), Galden HT 250 (Warenzeichen) und Galden HT 270 (Warenzeichen) vertrieben werden.
  • Um ein Ozon-Verarmungspotential von Null (zero ozone depletion potential) sicherzustellen, ist es bevorzugt, fluorierte Verbindungen zu verwenden, die keine anderen Halogenatome enthalten.
  • Bevorzugtemetallsalzkatalysatoren für die Verwendung in der Erfindung sollten aus den Metallsalzen der Gruppe Ia und der Gruppe IIA ausgewählt werden, bevorzugter aus den Metallcarboxylaten der Gruppe Ia und der Gruppe IIa.
  • Besonders geeignete Kätalysatoren für die Verwendung in der Erfindung sollten aus Kaliumacetat und Kaliumethylhexoat ausgewählt werden.
  • Organische Polyisocyanate, die in dem Verfahren der Erfindung verwendet werden können, schließen ein:
  • aliphatische, cycloaliphatische, araliphatische und aromatische Polyisocyanate, aber insbesondere die in der Literatur für die Verwendung bei der Herstellung von Schaumstoffen vorgeschlagenen Polyisocyanate. Von besonderer Bedeutung sind aromatische Diisocyanate, wie Toluol- und Diphenylmethandiisocyanat in den gut bekannten reinen modifizierten oder rohen Formen. Speziell erwähnt seien die sogenannten MDL-Varianten (Diphenylmethandiisocyanat, das durch die Einführung von Urethan-, Allophanat-, Harnstoff-, Biuret-, Carbodiimid-, Uretonimin- oder Isocyanuratgruppen modifiziert wurde) und die Mischungen von Diphenylmethandiisocyanat{en) und Oligomeren davon, die in der Technik als "rohes" oder "polymeres" MDI (Polymethylenpolyphenylenpolyisocyanate) bekannt sind.
  • Bei der Durchführung des Verfahrens der Erfindung kann das Polyisocyanat mit dem isocyanat-reaktiven cyclischen Carbonat oder dem isocyanat-reaktiven cyclischen Harnstoff in Abwesenheit oder in Anwesenheit anderer isocyanat-reaktiver Materialien umgesetzt werden. Es ist jedoch bevorzugt das Verfahren der Erfindung in Anwesenheit anderer isocyanatreaktiver Materialien durchzuführen.
  • Die Natur des isocyanat-reaktiven Bestandteils, der in der Erfindung verwendet werden kann, hängt vom Typ des erhaltenen Polymerprodukts ab.
  • Geeignete isocyanat-reaktive Verbindungen schließen im allgemeinen Polyole, Amine, Imine und Enamine und Mischungen davon ein.
  • Für die Herstellung harter Schaumstoffe geeignete isocyanatreaktive Verbindungen, insbesondere Polyole, weisen im allgemeinen ein Molekulargewicht von 62 bis 1500 und eine Funktionalität von 2-8, insbesondere von 3-8 auf.
  • Polymere Polyole wurden im Stand der Technik vollständig beschrieben und schließen Reaktionsprodukte von Alkylenoxiden, zum Beispiel Ethylenoxid und/oder Propylenoxid, mit Iniatoren ein, die 3 bis 8 aktive Wasserstofatome pro Molekül enthalten. Geeignete Initiatoren schließen Polyole ein, zum Beispiel Glycerol, Trimethylolpropan, Triethanolamin, Pentaerythritol, Sorbitol und Saccharose, und Polyamine, zum Beispiel Diamin, Toluoldiamin, Diaminodiphenylmethan und Polymethylenpolyphenylenpolyamine, und Aminoalkohole, zum Beispiel Ethanolamin und Diethanolamin, und Mischungen solcher Initiatoren. Andere geeignete polymere Polyole schließen Polyester ein, die durch Kondensation geeigneter Anteile an Glycolen und Polyolen mit höherer Funktionalität mit Dicarbonsäuren erhalten wurden. Noch weitere geeignete polymere Polyole schließen mit endständigem Hydroxyl versehene Polythioether, Polyamide, Polyesteramide, Polycarbonate, Polyacetale, Polyolefine und Polysiloxane ein.
  • Polyamine mit Molekulargewichten unter 1000 schließen aliphatische, cycloaliphatische oder araliphatische Polyamine ein, die zwei oder mehrere primäre und/oder sekundäre Aminogruppen enthalten, wie Polyether, die mit einem Amin mit niedrigem Molekulargewicht enden, und aromatische Polyamine, wie DETDA.
  • Die im wesentlichen unlösliche, inerte organische Flüssigkeit wird üblicherweise in der schaumbildenden Reaktionsmischung in Form einer Emulsion oder bevorzugt einer Mikroemulsion in einem der Hauptbestandteile eingearbeitet sein, das heißt in den isocyanat-reaktiven Bestandteil oder das Polyisocyanat. Solche Emulsionen oder Mikroemulsionen können unter Anwendung herkömmlicher Techniken und geeigneter Emulgierungsmittel hergestellt werden.
  • Für die Herstellung stabiler Emulsionen oder Mikroemulsionen von fluorierten flüssigen Verbindungen in organischen Polyisocyanaten und/oder isocyanat-reaktiven Verbindungen geeignete Emulgierungsmittel schließen grenzflächenaktive Mittel ein, die aus der Gruppe aus nichtionischen, ionischen, d.h. anionischen oder kationischen, und amphoteren grenzflächenaktiven Mitteln ausgewählt sind. Bevorzugte grenzflächenaktive Mittel sind grenzflächenaktive Fluorverbindungen (fluoro surfactants) und/oder alkoxylierte Alkane. Besondere Beispiele von grenzflächenaktiven Fluorverbindungen schließen ein: fluorierte Alkylpolyoxyethylenethanole, fluorierte Alkylalkoxylate, fluorierte Alkylester.
  • Geeigneterweise können in dem Verfahren der Erfindung weitere Treibmittel verwendet werden, wie H&sub2;O oder inerte Verbindungen mit einem niedrigen Siedepunkt, die bei 1 bar einen Siedepunkt von oberhalb -50 ºC aufweisen.
  • Die Menge an als Treibmittel verwendetem Wasser kann auf bekannte Weise ausgewählt werden, um Schaumstoffe mit gewünschter Dichte zur Verfügung zu stellen, wobei typische Mengen in einem Bereich von 0,05 bis 5 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile der reaktiven Bestandteile liegen, obwohl in einer besonderen Ausführungsform der Erfindung bis zu 10 Gewichts-% oder sogar bis zu 20 Gew.-% H&sub2;O eigearbeitet werden können.
  • Geeignete inerte Treibmittel schließen zum Beispiel Kohlenwasserstoffe, Dialkylether, Alkylalkanoate, aliphatische und cycloaliphatische Fluorkohlenwasserstoffe (hydrofluorocarbons), Chlorfluorkohlenwasserstoffe, Chlorfluorwasserstoffe und fluorhaltige Ether ein. Geeignete Kohlenwasserstoff-Treibmittel schließen niedere aliphatische oder cyclische Kohlenwasserstoffe, wie Pentan, iso-Pentan, Cyclopentan oder Neopentan, Hexan, Cyclohexan ein.
  • Um die Anzahl an Bestandteilströmen zu verringern, die der Endmischapparatur zugeführt werden, können das cyclische Carbonat, der Katalysator, die inerte unlösliche organische Flüssigkeit und und gegebenenfalls die inerten flüchtigen Treibmittel und andere Additive mit einem der Hauptbestandteile der Schaumstofformulierung vorgemischt werden. Insbesondere wenn die Schaumstofformulierung ein Hartschaumstoffpolyol enthält, kann die isocyanat-reaktive cyclische Ver bindung, zum Beispiel Glycerolcarbonat, mit dem Polyol gemischt werden, um eine nützliche Polyolzusammensetzung zu bilden.
  • Geeignete Polyolzusammensetzungen enthalten 1 bis 99 Gewichts-%, bevorzugt 1 bis 60% Gewichts-% der cyclischen isocyanat-reaktiven Verbindung. Zusätzlich zu den bereits erwähnten Bestandteilen kann die schaumstoffbildende Reaktionsmischung ein oder mehrere andere Hilfsmittel oder Additive enthalten, wie sie für auf isocyanat-basierende Schaumstofformulierungen üblich sind. Solche wahlweisen Additive schließen feuerhemmende Mittel, Mittel zur Rauchunterdrückung, organische oder anorganische Füllstoffe, thixotrope Mittel, Farbstoffe, Pigmente, Formtrennmittel, grenzflächenaktive Mittel, Schaumstabilisatoren und ähnliches ein.
  • Isocyanatindizes von 70 bis 140 werden typischerweise bei der Ausführung des Verfahrens der Erfindung verwendet, aber es können, falls gwünscht, tiefere Indizes verwendet werden. Höhere Indizes, zum Beispiel 150 bis 500, oder sogar bis zu 3000, können in Verbindung mit Trimerisationskatalysatoren verwendet werden, um Schaumstoffe herzustellen, die Isocyanuratbindungen enthalten.
  • Das Verfahren der Erfindung kann unter Anwendung herkömmlicher Techniken in die Praxis umgesetzt werden. Die bekannten Mischverfahren können angewandt werden und die Schaumstoffe können in Form von Schaumstoff-Blockware, als Formteile, Formhöhlungs-Füllungen, Sprühschaumstoff, Schlagschaumstoff (frothed foam) oder Laminaten mit anderen Materialien, wie Hartfaserplatten, Gipsplatten, Papier, Kunststoffen oder Metallen, hergestellt werden. Hartschaum stoffe die gemäß dem Verfahren der Erfindung hergestellt wurden, sind dadurch gekennzeichnet, daß sie offene Zellen und eine sehr feine Zellstruktur aufweisen. Sie sind für Vakuumplattenanwendungen von besonderem Nutzen, wo sie überlegene thermische Isoliereigenschaften aufweisen.
  • Die Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele erläutert, aber nicht durch sie eingeschränkt, wobei mit Teilen Gewichtsteile und mit Prozent Gewichtsprozent gemeint sind.
  • Beispiel 1
  • Ein Hartschaumstoff mit feiner Zellstruktur und guten Isoliereigenschaften wurde unter Verwendung der nachstehenden Formulierung hergestellt: Gewichtsteile Polyetherpolyolmischung mit einem OH-Wert von Grenzflächenaktive Siliconverbindung K&spplus;-Acetat (Katalysator) N-Methylmorpholin (Katalysator) Eine Zusammensetzung, die von BASF als Fixapret CNF vertrieben wird, die cyclischen Harnstoff A enthält Perfluorpentan Polymeres MDI Der resultierende Hartschaumstoff wies die nachstehende Dichte (kg/m³) auf
  • Beispiel 2
  • Ein Hartschaumstoff mit feiner und offener Zellstruktur wurde unter Verwendung der nachstehenden Formulierung hergestellt: Gewichtsteile Polyetherpolyolmischung mit einem OH-Wert von Grenzflächenaktive Siliconverbindung K&spplus;-Acetat (Katalysator) Glycerolcarbonat Perfluorpentan Polymeres MDI Dichte (kg/m³)
  • Beispiel 3
  • Ein Hartschaumstoff mit offener und feiner Zellstruktur und guten Isoliereigenschaften wurde unter Verwendung der nachstehenden Formulierung hergestellt: Gewichtsteile Polyetherpolyolmischung mit einem OH-Wert von Grenzflächenaktive Siliconverbindung K&spplus;-Acetat (Katalysator) Glycerolcarbonat Perfluor-2-butyltetrahydrofuran Polymeres MDI Gehalt an geschlossenen Zellen Dichte (kg/m³)
  • Beispiel 4
  • Ein Hartschaumstoff mit offener und feiner Zellstruktur und guten Isoliereigenschaften wurde unter Verwendung der nachstehenden Formulierung hergestellt: Gewichtsteile Polyetherpolyolmischung mit einem OH-Wert von Grenzflächenaktive Siliconverbindung K&spplus;-Acetat (Katalysator) Eine Zusammensetzung, die von BASF als Fixapret CNF vertrieben wird, die cyclischen Harnstoff A enthält Perfluor-2-butyltetrahydrofuran Polymeres MDI Gehalt an geschlossenen Zellen Dichte (kg/m³) auf

Claims (10)

1. Verfahren zur Herstellung von Hartschaumstoffen mittels der Umsetzung eines organischen Polyisocyanats mit einem isocyanat-reaktiven Material, dadurch gekennzeichnet, daß das isocyanat-reaktive Material mindestens eine isocyanat- reaktive cyclische Verbindung mit der nachstehenden Formel umfaßt:
wobei Y -O- oder -NR¹- ist,
wobei jedes R¹ unabhängig einen Niedrigalkylrest aus C&sub1;-C&sub6; oder einen Niedrigalkylrest, der mit einer isocyanat- reaktiven Gruppe substituiert ist, darstellt,
wobei jedes R unabhängig H, einen Niedrigalkylrest aus C&sub1;-C&sub6; oder -(CH&sub2;)m-x darstellt, wobei X eine isocyanat-reaktive Gruppe ist, die aus OH oder NH&sub2; besteht, und in 0, 1 oder 2 ist, und wobei n 1 oder 2 ist, unter der Voraussetzung, daß mindestens eine der beiden Gruppen, R¹ oder R, eine isocyanat-reaktive Gruppe ist oder umfaßt, wobei die Umsetzung in Gegenwart einer inerten, unlöslichen organischen Flüssigkeit, die als die disperse Phase einer Emulsion oder einer Mikroemulsion vorhanden ist, und in Gegenwart eines Metallsalzkatalysators durchgeführt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Metallsalz aus Metallsalzen der Gruppe Ia und der Gruppe IIa ausgewählt ist.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Metallsalz ein Metallcarboxylat ist.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Metallsalz Kaliumacetat oder Kalium-2-ethylhexoat ist.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die isocyanat-reaktive cyclische Verbindung Glycerolcarbonat ist.
6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die isocyanat-reaktive cyclische Verbindung ein cyclischer Harnstoff mit der nachstehenden Formel ist:
7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die im wesentlichen unlösliche, inerte organische Flüssigkeit eine hochfluorierte oder perfluorierte Verbindung mit einem Siedepunkt von mindestens 40 ºC ist.
8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das isocyanat-reaktive Material ferner ein Polyol mit einem Molekulargewicht von 62 bis 1500 und einer Funktionalität von 2 bis 8 umfaßt.
e
9. Isocyanat-reaktive Zusammensetzung, umfassend:
a) mindestens eine isocyanat-reaktive Verbindung, ausgewählt aus Polyolen, Polyaminen, Imino- oder Enaminoverbindungen,
b) ein isocyanat-reaktives cyclisches Carbonat oder einen isocyanat-reaktiven cyclischen Harnstoff
c) eineflüssige, fluorierte Verbindung mit einem Siedepunkt von inindestens 40 ºC, die in der Zusammensetzung im wesentlichen unlöslich und als die disperse Phase einer Emulsion oder einer Mikroemulsion vorhanden ist,
und
d) eine katalytisch wirksame Menge eines Katalysators, ausgewählt aus Metallcarboxylaten der Gruppe Ia und der Gruppe IIa.
10. Isocyanat-reaktive Zusammensetzung nach Anspruch 9, die bezogen auf das Gewicht 1 bis 60 % an isocyanat-reaktivem cyclischen Carbonat oder cyclischen Harnstoff enthält.
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