DE69202986T2 - Fischölstabilisierung. - Google Patents
Fischölstabilisierung.Info
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Description
- Die Erfindung bezieht dich auf die Stabilisierung von Fischölen, genauer von vollständig oder teilweise raffinierten Fischölen.
- Fischöle haben als Quelle von langkettigen polyungesättigten Fettsäuren, insbesondere Eicosapentaensäure (EPA) Docosapentaensäure (DPA) und Docosahexaensäure (DHA), die als von diätetischer Bedeutung angesehen werden, wesentliches Interesse auf sich gezogen. Diese Fettsäuren enthalten 5 bis 6 Doppelbindungen, die sie anfällig gegen atmosphärische Oxidation machen. Es wird angenommen, dass die bei dieser Oxidation erzeugten Peroxide zu sekundären Oxidationsprodukten zerfallen, die einen ausgeprägten Geschmack und Geruch nach Fisch aufweisen.
- Es ist seit längerem bekannt, dass raffiniertes Fischöl frei von Geschmack und Geruch nach Fisch ist, dass aber der alte Zustand durch Oxidation rasch wieder eintritt. Es wurden Versuche vorgenommen, das Öl durch Zusatz von α-Tocopherol oder gemischten Tocopherolen mit einem Gehalt von 0.1% zu stabilisieren, aber dies ergab nur eine kurzzeitige Verbesserung der Stabilität, d.h. von wenigen Tagen. Eine Stabilisierung mit Tetrabutylhydrochinon wurde ebenfalls vorgeschlagen, diese erlaubt aber nur eine sehr beschränkte Anwendung, wenn man den extrem bitteren Geschmack dieser Verbindung berücksichtigt.
- Es besteht deshalb ein Bedürfnis nach einem Verfahren, wodurch Fischöl in einfacher und ökonomischer Weise über einen langen Zeitraum stabilisiert werden kann.
- Es wurde nun überraschenderweise gemäss der vorliegenden Erfindung gefunden, dass vollständig oder teilweise raffiniertes Fischöl über einen längeren Zeitraum als bisher, insbesondere über mehrere Monate, durch Behandlung des Öls mit Kieselsäure und Zusatz eines Lecithins, Ascorbylpalmitat und eines Tocopherols zum so behandelten Öl stabilisiert werden kann.
- Die vorliegende Erfindung basiert auf dem vorstehenden Befund und betrifft deshalb ein verbessertes Verfahren zur Stabilisierung von vollständig oder teilweise raffiniertem Fischöl mittels Lecithin, Ascorbylpalmitat und einem Tocopherol und Durchführung einer Kieselsäurebehandlung, enthaltend die Behandlung des genannten Öls mit Kieselsäure mit einer Oberfläche von grösser als 500 m² pro Gramm, das Unterwerfen des genannten mit Kieselsäure behandelten Öls einer milden Vakuumdampfdesodorierung bei einer Temperatur zwischen etwa 140ºC und etwa 210ºC und den Zusatz zum so behandelten Öl eines Lecithins, Ascorbylpalmitat und eines Tocopherols im Verhältnis von 6-3 : 4-2 : 8-4, wobei die erreichte Stabilisierung mehrere Monate beträgt.
- Das in der vorliegende Erfindung verwendete teilweise raffinierte Fischöl ist ein solches, das in üblicher Weise neutralisiert und gebleicht wurde, und das ebenfalls in der vorliegenden Erfindung verwendete vollständig raffinierte Fischöl ist ein solches, das der zusätzlichen Stufe einer Desodorierung (gleichfalls in bekannter Weise) unterworfen wurde. Es ist bevorzugt, ein vollständig raffiniertes Fischöl in der vorliegenden Erfindung zu verwenden. Das Öl kann zum Beispiel Heringöl, Anchovisöl, Sardinenöl, Menhadenöl, Pilchardöl, Haifischöl, Seehechtöl, etc. oder eine Mischung aus einem oder mehreren dieser Öle sein.
- Die in der vorliegenden Erfindung verwendete Kieselsäure kann irgendeine übliche Kieselsäure sein, wie sie zum Beispiel als Trisyl und Trisyl 300 (Grace) , Britesorb (Akzo) oder SD959, SD1027 und Sorbsil C60 (Crosfield) erhältlich sind. Es ist bevorzugt, eine Kieselsäure zu verwenden, die vor oder während des Verfahrens getrocknet oder im wesentlichen von Wasser befreit wird, d.h. einen Wassergehalt von bis zu etwa 2%, vorzugsweise bis zu etwa 1%, aufweist. Die Trocknung der Kieselsäure kann rum Beispiel durch Erhitzen auf etwa 100ºC während etwa 3 Stunden erreicht werden. Alternativ kann die Kieselsäure im erhitzten Öl unter Vakuum oder durch azeotrope Destillation getrocknet werden.
- In einer Ausführungsform kann die Behandlung des Öls mit Kieselsäure zweckmässigerweise vorgenommen werden, indem man das Öls mit der Kieselsäure in einer mit Kieselsäure gefüllten Kolonne oder einem gerührten Reaktionskessel oder einer Kombination davon in Kontakt bringt. Chargenweise, halbchargenweise oder kontinuierliche Arbeitsweise ist möglich. Kieselsäure mit einer Oberfläche von mehr als 500 m² pro Gramm wird verwendet. Es ist bevorzugt, diese Behandlung bei etwa Raumtemperatur vorzunehmen, obwohl erwünschtenfalls niedrigere oder, vorzugsweise, höhere Temperaturen ebenfalls benützt werden können. Ausserdem ist es bevorzugt, diese Ausführungsform in einer Atmosphäre von inertem Gas, insbesondere Stickstoff, durchzuführen. Die Kontaktzeit zwischen dem Öl und der Kieselsäure kann innerhalb weiter Grenzen schwanken und kann einige Sekunden bis mehrere Tage betragen. In diesem Zusammenhang wird die Fliessgeschwindigkeit, mit der das Öl in einem Kolonnenverfahren durch die Kieselsäure dringt, von Faktoren abhängen, wie dem Typ und der Teilchengrösse der gewählten Kieselsäure, den Dimensionen der Kolonne und dergleichen.
- In einer anderen Ausführungsform wird eine Öl/Lösungsmittel-Mischung durch eine Kieselsäurekolonne geleitet. Das Lösungsmittel ist vorzugsweise ein zugelassenes nahrungsmittelgeeignetes apolares Löstngsmittel, vorzugsweise ein Kohlenwasserstoff und insbesondere Hexan. Diese Ausführungsform kann z. B. vorgenommen werden, indem man das Öl im Lösungsmittel unter Bildung einer Lösung mit etwa 20-60%, vorzugsweise 33% Öl, auf Gewichtsbasis löst, die Lösung durch Kieselsäure in einer Kolonne oder einem gerührten Reaktionskessel oder einer Kombination davon leitet, wobei ein Verhältnis von Mischung zu Kieselsäure von 20:1 bis 5:1, vorzugsweise 15:1, (Gew./Gew.) verwendet wird, filtriert und dann das Lösungsmittel durch Destillation entfernt. Hier abermals kann die Kontaktzeit zwischen dem Öl und der Kieselsäure innerhalb weiter Grenzen schwanken und kann einige Sekunden bis mehrere Tage betragen.
- Die vorstehend beschriebene Behandlung mit Kieselsäure kann auch in Anwesenheit von Kohlenstoff durchgeführt werden. Der Kohlenstoff, der verwendet wird, wird vorzugsweise vor oder während des Verfahrene getrocknet oder im wesentlichen von Wasser befreit und besitzt ausserdem mit Vorteil eine Oberfläche von mehr als 1100 m² pro Gramm. Beispiele von geeigneten Kohlenstoffen sind solche, die als Norit, z.B. CA1, oder ähnliche aktivierte Kohlenstoffe erhältlich sind.
- In der nächsten Stufe des Verfahrens wird zum mit Kieselsäure behandelten Öl ein Lecithin, Ascorbylpalmitat und ein Tocopherol zugesetzt.
- Irgendein nahrungsmittelgeeignetes oder kosmetikgeeignetes Lecithin kann in der vorliegenden Erfindung verwendet werden. Es ist jedoch bevorzugt, ein festes und/oder flüssiges nahrungsmittelgeeignetes Lecithin zu verwenden, das im Handel erhältlich ist. Ein Beispiel eines solchen Lecithins ist Epikuron 100G (Lucas Meyer, D-2000 Hamburg, Deutschland).
- In gleicher Weise kann irgendein Tocopherol in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, wobei Beispiele derartiger Tocopherole α-Tocopherol, γ-Tocopherol oder eine Mischung natürlicher Tocopherole sind. In einer bevorzugten Ausführungsform wird α-Tocopherol verwendet.
- Das Lecithin, Ascorbylpalmitat und Tocopherol werden in einem Verhältnis von 6-3:4-2:8-4, insbesondere 3:2:4 verwendet und die Gesamtmenge davon, die dem mit Kieselsäure behandelten Öl zugesetzt wird, beträgt mit Vorteil 1000-4000 Teile pro Million, insbesondere 2000-3500 vorzugsweise etwa 2250 oder 3000 Teile pro Million. Das Lecithin, Ascorbylpalmitat und Tocopherol kann als Mischung oder einzeln zugesetzt werden. Wenn eine Mischung verwendet wird, wird der Zusatz vorzugsweise bei etwa 20-90ºC, insbesondere etwa 60ºC, vorgenommen. Wenn die Bestandteile einzeln zugesetzt werden, wird das Lecithin vorzugsweise oberhalb von etwa 40ºC, insbesondere bei etwa 60ºC, das Ascorbylpalmitat vorzugsweise oberhalb von etwa 90ºC, insbesondere bei etwa 130ºC, und das Tocopherol vorzugsweise oberhalb von Etwa 20-60ºC, insbesondere bei etwa 60ºC, zugesetzt.
- Das resultierende Öl, das bezüglich Geschmack und Geruch sogar überlegen ist, wird curch die zusätzliche sogenannte milde Vakuumdampfdesodorierung erhalten, nämlich bei einer Temperatur zwischen etwa 140ºC und etwa 210ºC und wird vorgenommen, bevor das Lecithin, Ascorbylpalmitat und Tocopherol dem init Kieselsäure behandelten Öl zugesetzt wird. Diese zusätzliche Stufe kann unter Verwendung üblicher Einrichtungen und im Chargen-, Halbchargen- oder kontinuierlichen Betrieb vorgenommen werden. Vorzugsweise wird diese Stufe zwischen etwa 150ºC und etwa 170ºc oder sogar bei etwa 190ºC und während etwa 2 bis etwa 5 Sturtden, insbesondere etwa 1 bis etwa 4 Stunden, unter einem Druck von etwa 2 bis etwa 10 mbar, insbesondere etwa 3 bis etwa 5 mbar, vorgenommen.
- Der Ausdruck "mild" sollte darauf hinweisen, dass diese Desodorierungsstufe bei Temperaturen vorgenommen wird, die (etwas) niedriger sind als die üblichen Desodorierungstemperaturen und/oder bei Reaktionszeiten, die (etwas) kürzer sind als die in diesem Verfahren verwendeten üblichen Reaktionszeiten.
- Die Anwendung der vorstehend erwähnten Dampfdesodorierung gestattet eine Erniedrigung der Adsorbensmenge von 50-20 Gew.% (Adsorbens/Öl) auf weniger als 5 %, was aus ökonomischer Sicht wünschenswerter ist. Die letztere Zahl wäre in der Tat 1/4 der ohne diese zusätzliche Stufe verwendeten Menge (d.h. 20%).
- Die gemäss der Erfindung stabilisierten Fischöle sind wertvoll als Zusatz zu Nahrungsmitteln, wie Margarinen, Aufstrichen, Mayonnaise und dergleichen und kosmetischen und diätetischen Produkten, z.B. Ergänzungsstoffe.
- Methoden zum z.B. Raffinieren von Fischölen sind bekannt.
- US PS 5 006 281 beschreibt ein derartiges Verfahren. Das wesentliche Verfahren ist beträchtlich aufwendiger (Anspruch 1, Anspruch 11) und verwendet ganz besonders aktivierte Kolonnen, und ausserdem sind die Antioxidansmischungen verschieden von den vorliegenden Mischungen, insoweit als, unter anderem, γ-Tocopherol und Ascorbylpalmitat verwendet werden.
- Das Verfahren von EP 326 829 befasst sich mit einer besonderen Antioxidansmischung, einer Mischung, die verschieden ist von der Materialzusammensetzung im vorliegenden Fall, insofern als Tocopherol, Ascorbinsäure und Lecithin verwendet werden. Ausserdem wird hier keine Raffinierungsstufe offenbart.
- EP 340 685, obwohl es ebenfalls eine Adsorptionsstufe zur Desodorierung von Fischölen offenbart, wobei unter anderem Kieselsäure verwendet wird, empfiehlt völlig andere Antioxidantien, nämlich vorzugsweise Rosmarin-Extrakt, und ausserdem eine unterschiedliche Stufenfolge, nämlich mit Vorteil zuerst die Desodorierungsstufe und dann die Behandlung mit Kieselsäure, um die Raffinierung des Öls zu erreichen.
- Diese Tatsache trifft auch für GB 1 522 149 zu, das sich mit der Reinigung von Nahrungsmittel-Glyceridölen befasst, für EP 304 115, das sich mit Fisch-/Pflanzenöl-Mischungen befasst und unter anderem von einer Raffinierungsstufe unter Verwendung von Kieselsäure Gebrauch macht, für WO 91/10367, das sich fit Margarineaufstrichen befasst, die Ascorbylpalmitat, α-Tocopherol und Propylgallat als Antioxidansmischung enthalten können,
- für US PS 2 464 927, das sich mit Antioxidansmischungen für Öle und Fette befasst und dies gemäss Fettmaterial eine synergistiche Mischung eines Tocopherols, eines Gallussäurealkylesters mit niedrigem Molekulargewicht und Lecithin stabilisiertes Fettmaterial
- und schliesslich
- für GB 558 922, das sich mit der Raffinierung von fettlösliches Vitamin enthaltenden Ölen oder Konzentraten unter Verwendung vegetabiler Antioxidanskonzentrate befasst.
- Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung, beschränken ihren Umfang jedoch in keiner Weise. In den Beispielen war das verwendete Lecithin Epikuron 10ºG.
- (a) 100 g übliches entleimtes, neutralisiertes und gebleichtes Fischöl, das 18% EPA und 12% DHA enthielt, wurde mit 50 g nassem Trisyl (60% Wassergehalt) vermischt und auf 80ºC erhitzt, wobei stark gerührt wurde im Vakuum, das rasch 70 mbar erreichte und allmählich im Verlaufe einer Stunde auf 25 mbar erhöht wurde, sobald die Bildung von Bläschen aus der Mischung aufhörte. Die Erhitzung wurde beendet, das Vakuum aufgehoben, die Mischung auf 40ºC gekühlt, und 200 g Hexan wurden zugesetzt. Die Mischung wurde durch einen Trichter (9 cm Durchmesser; Whatman Nr. 1 Papier während 5 Minuten filtriert, der ein Kieselsäurebett enthaltende Filterrückstand mit 40 g Hexan gewaschen und die mit dem Filtrat vereinigten Waschflüssigkeiten eingedampft, anfänglich unter einem geringen Vakuum und dann im Hochvakuum (1 mbar während 1 Stunde).
- Es wurden 94.5 g eines schwach gelb gefärbten geruchlosen Öls mit einem leichten Fischgeschmack erhalten.
- (b) Eine Mischung von Lecithin, Ascorbylpalmitat und γ-Tocopherol in einer Menge von 750:500:1000 ppm wurde im gemäss (a) erhaltenen Öl durch Erhitzen auf 90ºC während 1 Stunde in einem Rotationsverdampfer (25 mbar Vakuum) gelöst, um das gewünschte stabilisierte Öl zu liefern.
- (c) Das gemäss (b) erhaltene Öl wurde hinsichtlich Stabilität in einem Rancimat -Apparat (Metrohm Ltd. CH-9101 Herisau, Schweiz) bei 100ºC untersucht. Das Öl zeigte eine Induktionszeit (d.h. die Zeit bis zum Beginn der Ranzigkeit des Öls) von 10.1 Stunden, verglichen mit einer Induktionszeit von 1.5 Stunden für gemäss (a) erhaltenes Öls.
- Das im Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde wiederholt mit Ausnahme, dass eine Mischung von Lecithin, Ascorbylpalmitat und α-Tocopherol in (b) in einer Menge von 750:500:1000 ppm verwendet wurde. Die Induktionszeit des so stabilisierten Öls im Rancimat -Apparat bei 100ºC betrug 7.1 Stunden.
- Das im Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde wiederholt mit Ausnahme, dass in (a) die Hexanbehandlung weggelassen wurde und die Mischung direkt filtriert wurde, wobei 83 g eines schwach gelbgefärbten geruchlosen Öls mit einem leichten Fischgeschmack erhalten wurden, und dass in (b) eine Mischung von Lecithin, Ascorbylpalmitat und α-Tocopherol in einer Menge von 750:500:1000 ppm verwendet wurde.
- Die Auswertung des erhaltenen stabilisierten Öls in einem Rancimat -Apparat ergab eine Induktionszeit von 8 Stunden bei 100ºC.
- (a) 100 g übliches entleimtes, neutralisiertes und gebleichtes Fischöl, das 18% EPA und 12% DHA enthielt, wurde in 200 g Hexan gelöst, und 20 g trockene Kieselsäure für Chromatographiezwecke wurden zugesetzt. Die Mischung wurde 5 Minuten gerührt und dann durch ein Sinterfilter mit dem Porositätsgrad Nr. 2 bei einer Fliessgeschwindigkeit von 1 ml/cm²/Minute filtriert. N&ch dem Waschen der auf dem Filter vorhandenen Kieselsäure mit 40 g Hexan, wurden die Waschflüssigkeiten mit der Mischung vereinigt und eingedampft, wobei 91.4 g eines geschmacklosert und geruchlosen schwach gelbgefärbten Öls erhalten wurden.
- (b) Eine Mischung von Lecithin, Ascorbylpalmitat und γ-Tocopherol in einer Menge von 750:500:1000 ppm wurde im gemäss (a) erhaltenen Öl durch Erhitzen auf 90ºC während 1 Stunde in einem Rotationsverdampfer (25 mbar Vakuum) gelöst, um das gewünschte stabilisierte Öl zu erhalten.
- (c) Die Stabilität des gemäss (b) erhaltenen Öls wurde in einem Rancimat -Apparat bei 90ºC untersucht. Das Öl zeigte eine Induktionszeit von 27.7 Stunden, verglichen mit einer Induktionszeit von 1.5 Stunden für gemäss (a) erhaltenes Öls.
- 150 g desodoriertes Fischöl wurde mit 30 g Kieselsäure (GRACE Trisyl SP 2-7887) vermischt, und die Mischung wurde 2 Stunden bei etwa 30 mbar in einem Rotationsverdampfer auf 80ºC erhitzt. Die Suspension wurde dann auf Raumtemperatur abgekühlt, und 300 g Hexan wurden zugesetzt. Die Mischung wurde 1.5 Stunden gerührt und filtriert. Das Hexan wurde aus der Mischung in einem Rotationsverdainpfer entfernt, wodurch 146.6 g eines klaren gelben Öls mit einem leichten fischartigen Geschmack und Geruch erhalten wurden.
- 140 ml dieses Öls wurden bei 155ºC unter 5 mbar während 2.5 Stunden "mild" desodoriert und dann auf Raumtemperatur abgekühlt. Das desodorierte Öl war frei von Geschmack und Geruch nach Fisch. 750 ppm Lecithin, 1000 ppm α-Tocopherol und 500 ppm Ascorbylpalmitat wurden bei 60ºC zugesetzt.
- Die Induktionszeit (100ºC, 20 l Luft/Stunde) im Rancimat betrug für dieses Öl 9.25 Stunden, verglichen mit 6.4 Stunden für das mit Kieselsäure behandelte Öl ohne milde Desodorierungsstufe, das jedoch in gleicher Weise stabilisiert wurde.
- 200 g desodoriertes Fischöl wurden mit 40 g Kieselsäure (GRACE Trisyl SP 2-7915) vermischt, und die Mischung wurde 2 Stunden bei etwa 30 mbar in einem Rotationsverdampfer auf 80ºC erhitzt. Die Suspension wurde dann auf Raumtemperatur abgekühlt, und 400 g Hexan wurden zugesetzt. Die Mischung wurde 1.5 Stunden gerührt und filtriert. Das Hexan wurde aus der Mischung in einem Rotationsverdampfer entfernt, wodurch 165.2 g eines klaren gelben Öls mit einem leichten fischartigen Geschmack und Geruch erhalten wurden.
- 127 ml dieses Öls wurde bei 155ºC unter 5 mbar während 2.5 Stunden "mild" desodoriert und dann auf Raumtemperatur abgekühlt. Das desodorierte Öl war frei von Geschmack und Geruch nach Fisch. 750 ppm Lecithin, 1000 ppm α-Tocopherol und 500 ppm Ascorbylpalmitat wurden bei 60ºC zugesetzt.
- Die Induktionszeit (100ºC, 20 l Luft/Stunde) im Rancimat ergab für dieses Öl 4.9 Stunden, verglichen mit 3.4 Stunden für das mit Kieselsäure behandelte Öl, das jedoch in gleicher Weise stabilisiert wurde.
- 200 g desodoriertes Fischöl wurde mit 40 g Kieselsäure (GRACE Trisyl SP 2-7915) vermischt, und die Mischung wurde 2 Stunden bei etwa 30 mbar in einem Rotationsverdampfer auf 80ºC erhitzt. Die Suspension wurde dann innerhalb 1.5 Stunden auf Raumtemperatur abgekühlt und filtriert, wodurch 165 g eines klaren gelben Öls mit einem leichten fischartigen Geschmack und Geruch erhalten wurden.
- 125 ml dieses Öls wurde bei 155ºC unter 5 mbar während 2.5 Stunden "mild" desodoriert und dann auf Raumtemperatur abgekühlt. Das desodorierte Öl war frei von Geschmack und Geruch nach Fisch. 750 ppm Lecithin, 1000 ppm α-Tocopherol und 500 ppm Ascorbylpalmitat wurden bei 60ºC zugesetzt.
- Die Induktionszeit (100ºC, 20 l Luft/Stunde) im Rancimat ergab für dieses Öl 5.2 Stunden, verglichen mit 4.5 Stunden für das mit Kieselsäure ohne sanfte Desodorierung behandelte Öl, das jedoch in gleicher Weise stabilisiert wurde.
- 1582 g desodoriertes Fischöl wurden mit 79 g Kieselsäure (GRACE Trisyl SP 2-8998) vermischt, und die Mischung wurde 2 Stunden bei etwa 30 mbar in einem Rotationsverdampfer auf 80ºC erhitzt. 31.6 g aktivierter Kohlenstoff (Norit CA1) wurden zugesetzt, und die Mischung wurde eine weitere Stunde im Vakuum von 20 mbar erhitzt. Nach Kühlen wurde die Mischung filtriert, wodurch eine klares gelbes Öl mit einem unangenehmen Geschmack und Geruch erhalten wurde, die beide nicht als fischartig beschrieben werden konnten.
- 500 ml dieses Öls wurden bei 190ºC unter 4 mbar während 2 Stunden "mild" desodoriert und dann auf Raumtemperatur abgekühlt. Das desodorierte Öl war frei von Geschmack und Geruch nach Fisch. 750 ppm Lecithin, 1000 ppm α-Tocopherol und 500 ppm Ascorbylpalmitat wurden bei 60ºC zugesetzt.
- Die Induktionszeit (90ac, 20 l Luft/Stunde) im Rancimat für dieses Öl betrug 11 Stunden, verglichen mit 7 Stunden für das Öl vor der Enddesodorierung und 0.5 Stunden für das als Ausgangsmaterial verwendete Öl.
Claims (30)
1. Verfahren zur Stabilisierung von vollständig oder
teilweise raffiniertem Fischöl mittels Lecithin,
Ascorbylpalmitat und einem Tocopherol und Durchführung einer Kies
eisäurebehandlung, enthaltend die Behandlung des genannten Öls
mit Kieselsäure mit einer Oberfläche von grösser als 500 m²
pro Gramm, das Unterwerfen des genannten mit Kieselsäure
behandelten Öls einer milden Vakuumdampfdesodorierung bei einer
Temperatur zwischen etwa 140ºC und etwa 210ºC und den Zusatz
zum so behandelten Öl eines Lecithins, Ascorbylpalmitat und
eines Tocopherols im Verhältnis von 6-3 : 4-2 : 8-4, wobei
die erreichte Stabilisierung mehrere Monate beträgt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, worin vollständig
raffiniertes Fischöl verwendet wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder Anspruch 2, worin
die Kieselsäure vor oder während des Verfahrens getrocknet
oder im wesentlichen von Wasser befreit wird.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, worin
die Kieselsäurebehandlung durchgeführt wird, indem man das Öl
mit der Kieselsäure in einer Kolonne oder einem gerührten
Reaktionskessel oder einer Kombination davon in Kontakt
bringt.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, worin
die Kieselsäurebehandlung durchgeführt wird, indem man eine
Öl/Lösungsmittel-Mischung durch Kieselsäure in einer Kolonne
oder einem gerührten Reaktionskessel oder einer Kombination
davon leitet, filtriert und anschliessend das Lösungsmittel
entfernt.
6. Verfahren nach Anspruch 5, worin das Lösungsmittel
ein zugelassenes nahrungsmittelgeeignetes apolares
Lösungsmittel ist.
7. Verfahren nach Anspruch 6, worin das genannte
Lösungsmittel ein Kohlenwasserstoff ist.
8. Verfahren nach Anspruch 7, worin der genannte
Kohlenwasserstoff Hexan ist.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, worin
die Behandlung mit Kieselsäure in Gegenwart von Kohlenstoff
durchgeführt wird.
10. Verfahren nach Anspruch 9, worin der Kohlenstoff
vor oder während des Verfahrens getrocknet oder im
wesentlichen von Wasser befreit wird.
11. Verfahren nach Anspruch 9 oder Anspruch 10, worin
ein Kohlenstoff mit einer Oberfläche von grösser als 1100 m²
pro Gramm verwendet wird.
12. Verfahren nach Anspruch 1, worin das Verhältnis von
Lecithin, Ascorbylpalmitat und Tocopherol 3:2:4 beträgt.
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, worin
die Gesamtmenge von Lecithin, Ascorbylpalmitat und
Tocopherol, die dem mit Kieselsäure behandelten Öl zugesetzt
wird, 1000-4000 Teile pro Million beträgt.
14. Verfahren nach Anspruch 13, worin die Gesamtmenge
2250 Teile pro Million beträgt.
15. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 14, worin
das Lecithin, Ascorbylpalmitat und Tocopherol als Mischung
zugesetzt werden.
16. Verfahren nach Anspruch 15, worin der Zusatz bei
etwa 20-90ºC vorgenommen wird.
17. Verfahren nach Anspruch 16, worin der Zusatz bei
etwa 60ºC vorgenommen wird.
18. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 14, worin
das Lecithin, Ascorbylpalmitat und Tocopherol getrennt
zugesetzt werden.
19. Verfahren nach Aiispruch 18, worin das Lecithin
oberhalb von etwa 40ºC zugesetzt wird.
20. Verfahren nach Anspruch 19, worin das Lecithin bei
etwa 60ºC zugesetzt wird.
21. Verfahren nach einem der Ansprüche 18 bis 20, worin
das Ascorbylpalmitat oberhalb von etwa 90ºC zugesetzt wird.
22. Verfahren nach Anspruch 21, worin das
Ascorbylpalmitat bei etwa 130ºC zugesetzt wird.
23. Verfahren nach einem der Ansprüche 18 bis 22, worin
das Tocopherol bei etwa 20-60ºC zugesetzt wird.
24. Verfahren nach Anspruch 23, worin das Tocopherol
bei etwa 60ºC zugesetzt wird.
25. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 24, worin
die Temperatur der Desodorierung etwa 150ºC bis etwa 170ºC
beträgt.
26. Verfahren nach Anspruch 25, worin die Desodorierung
während etwa 2 bis etwa 5 Stunden durchgeführt wird.
27. Verfahren nach Anspruch 26, worin die Desodorierung
während etwa 1 bis etwa 4 Stunden durchgeführt wird.
28. Verfahren nach einem der Ansprüche 25 bis 27, worin
der Druck etwa 2 bis etwa 10 mbar beträgt.
29. Verfahren nach Anspruch 28, worin der Druck etwa 3
bis etwa 5 mbar beträgt.
30. Fischöl, stabilisiert gemäss dem in irgendeinem der
Ansprüche 1 bis 29 beanspruchten Verfahren.
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Families Citing this family (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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GB9213322D0 (en) * | 1992-06-23 | 1992-08-05 | Efamol Holdings | Antioxidant compositions |
RU2109803C1 (ru) * | 1996-09-27 | 1998-04-27 | Виктор Ильич Гольденберг | Способ стабилизации жиров, масел, ненасыщенных соединений и содержащих их продуктов |
NZ500703A (en) * | 1998-11-04 | 2001-06-29 | F | Preparation of food-grade marine edible oils by treatment with silica, vacuum steam deodorisation and addition of a herb extract |
ES2158767B1 (es) * | 1999-01-29 | 2002-04-01 | Oiltuna S L | Composicion a base de aceites vegetales comestibles. |
CA2260397A1 (en) * | 1999-01-29 | 2000-07-29 | Atlantis Marine Inc. | Method of converting rendered triglyceride oil from marine sources into bland, stable food oil |
EP1513941B1 (de) | 2002-06-19 | 2016-01-13 | DSM IP Assets B.V. | Herstellung eines polyungesättigte fettsäuren enthaltenden mikrobiellen öls |
ES2319535T3 (es) * | 2003-10-21 | 2009-05-08 | Dsm Ip Assets B.V. | Estabilizacion de concentrados de esteres de acidos grasos poliinsaturados (pufa). |
CA2555281C (en) * | 2004-02-06 | 2012-11-13 | Adrien Beaudoin | Method for preventing the oxidation of lipids in animal and vegetable oils and compositions used by the method |
US8404875B2 (en) | 2005-02-07 | 2013-03-26 | Adrien Beaudoin | Method for preventing the oxidation of lipids in animal and vegetable oils and compositions produced by the method thereof |
NO20053129A (no) * | 2005-06-27 | 2006-09-11 | Uni Pharma Holding As | Anvendelse av fullerene C60 som stabilisator av oljer. |
US7977498B2 (en) | 2005-08-26 | 2011-07-12 | Ocean Nutrition Canada Limited | Reduction of sterols and other compounds from oils |
EA016909B1 (ru) | 2006-09-18 | 2012-08-30 | Басф Се | Пестицидные смеси |
EP1992233A1 (de) | 2007-05-11 | 2008-11-19 | DSMIP Assets B.V. | Stabilisierte Meeresöle und Herstellungsverfahren dafür |
CA2734477C (en) | 2008-09-19 | 2016-10-18 | Epax As | Antioxidant composition for marine oils comprising tocopherol, rosemary extract, ascorbic acid and green tea extract, said green tea extract comprising a polysaccharide carrier |
EP2279667A1 (de) | 2009-07-30 | 2011-02-02 | Brudy Technology, S.L. | Gemüse- und Meeresöl- oder Fettzusammensetzungen, die mit DHA oder EPA und C18 oder höheren Fettsäuren angereichert sind |
CN102461677B (zh) * | 2010-11-19 | 2014-06-18 | 嘉里特种油脂(上海)有限公司 | 一种提高长链多不饱和脂肪酸稳定性的组合物及其用途 |
RU2619755C2 (ru) * | 2011-11-01 | 2017-05-18 | ДСМ АйПи АССЕТС Б.В. | Масла, содержащие полиненасыщенные жирные кислоты, устойчивые к окислению |
FR3012292B1 (fr) * | 2013-10-24 | 2016-07-15 | Polaris | Composition antioxydante destinee a la stabilisation oxydative des huiles marines, animales ou vegetales |
US11147301B2 (en) | 2014-06-24 | 2021-10-19 | Kao Corporation | Manufacturing method for liquid seasoning containing oil phase and water phase |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB558922A (en) * | 1941-07-25 | 1944-01-27 | Nat Oil Prod Co | Improvements in or relating to the refining of vitamin-containing oils and concentrates |
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DK164685C (da) * | 1990-01-22 | 1992-12-21 | Jon Katborg | Ikke-flydende fedtstofprodukt indeholdende vand og mindst en polyumaettet fedtsyre og fremgangsmaade til fremstilling af samme |
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