DE69115929T2 - Wässriger acrylurethanpolymer als pigmentdispergiermittel - Google Patents

Wässriger acrylurethanpolymer als pigmentdispergiermittel

Info

Publication number
DE69115929T2
DE69115929T2 DE69115929T DE69115929T DE69115929T2 DE 69115929 T2 DE69115929 T2 DE 69115929T2 DE 69115929 T DE69115929 T DE 69115929T DE 69115929 T DE69115929 T DE 69115929T DE 69115929 T2 DE69115929 T2 DE 69115929T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
acrylic
weight
coating composition
polymer
diisocyanate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
DE69115929T
Other languages
English (en)
Other versions
DE69115929D1 (de
Inventor
Jeffery Wayne Johnson
Robert Prottas
Clifford Strolle
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
EIDP Inc
Original Assignee
EI Du Pont de Nemours and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by EI Du Pont de Nemours and Co filed Critical EI Du Pont de Nemours and Co
Publication of DE69115929D1 publication Critical patent/DE69115929D1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE69115929T2 publication Critical patent/DE69115929T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/2815—Monohydroxy compounds
    • C08G18/282—Alkanols, cycloalkanols or arylalkanols including terpenealcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
    • C08G18/625—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids; hydrolyzed polymers of esters of these acids
    • C08G18/6254—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids and of esters of these acids containing hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/45—Anti-settling agents

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)

Description

    HINTERGRUND DER ERFINDUNG
  • Die Erfindung betrifft ein Polymer auf Wasserbasis zur Dispersion von Pigmenten und insbesondere ein Acrylurethan- Polymer auf Wasserbasis, das zur Dispersion von Pigmenten in Beschichtungszusammensetzungen auf Wasserbasis verwendet wird.
  • Acrylcopolymer-Beschichtungszusammensetzungen auf Wasserbasis werden bei Wilfinger et al., US 4 730 020, ausgegeben am 8. März 1988, gezeigt. Dispersionen von Polyurethanen auf Wasserbasis sind bekannt, wie gezeigt bei Drexler et al., US 4 489 135, ausgegeben am 18. Dezember 1984. Beschichtungen aus Acrylurethan-Reaktionsprodukten werden bei Stamegna et al., US 4 711 929, ausgegeben am 8. Dezember 1987, gezeigt. Pfropfcopolymere acrylischer Harze, die Urethan-Propfkomponenten aufweisen, sind bei Simms, US 4 243 573, ausgegeben am 6. Januar 1981, gezeigt. Keine der in der Technik gezeigten Zusammensetzungen schlagen jedoch ein Pigmentdispersionsharz vor, das besonders in acrylischen Beschichtungszusammensetzungen auf Wasserbasis geeignet ist und die Pigmente in diesen Zusammensetzungen hinreichend dispergiert und mit den in diesen Zusammensetzungen verwendeten Acrylpolymeren kompatibel sind, um hochwertige Kraftfahrzeug- und Lastkraftwagen- Originalteil- und Reparatur-Außenlacke zu bilden.
  • Die DE-C-3 628 123, USA 839 414, beschreibt eine Pigmentdispersion, die ein Dispersionsmittel enthält, das durch die Reaktion eines Hydroxy- und Amino-funktionellen Acryl-Copolymeren mit einem blockierten Isocyanat gebildet wird.
  • Die US-A-4 659 780 offenbart ein Acrylurethan-Polymer, das bei einer HS-Lackzusammensetzung verwendet wird, wobei das Polymer eine niedrige Säurezahl aufweist.
  • Zur originalteilherstellung für Kraftfahrzeuge und Lastkraftwagen und zur Reparatur beschädigter Lacke von Kraftfahrzeugen und Lastkraftwagen verwendet die Industrie Beschichtungszusammensetzungen auf Wasserbasis, um die Luftverschmutzung zu verringern. Es besteht Bedarf nach einem Dispersionsharz, das für sämtliche Typen von Pigmenten, insbesondere für metallische Flockepigmente und schwer zu dispergierende Pigmente, wie Eisenoxidpigmente, ein ausgezeichnetes Pigmentdispersionsmittel darstellt und das mit dem filmbildenden Bindemittel der Beschichtungszusammensetzung kompatibel ist und einen hochwertigen, d.h. glänzenden, haltbaren und wetterbeständigen Außenlack für Kraftfahrzeuge und Lastkraftwagen bildet.
    • ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
  • Erfindungsgemäß wird eine Beschichtungszusammensetzung auf Wasserbasis bereitgestellt, die 10-50 Gew.-% filmbildendes Bindemittel und Pigment in einem Pigment-zu-Bindemittel- Gewichtsverhältnis von 1/100 bis 200/100, dispergiert in einem wäßrigen Träger, umfaßt und einen pH-Wert von 7-10 aufweist, dadurch gekennzeichnet, daß, bezogen auf das Gewicht der Beschichtungszusammensetzung, 0,5-10 Gew.-% eines Acrylurethan-Pigmentdispersionspolymeren darin verwendet werden und daß sie folgendes umfaßt:
  • Hydroxy- und Carboxy-funktionelles Acrylpolyol mit einer Hydroxylzahl von 50 bis 170 und einer Säurezahl von 30 bis 120, kettenverlängert mit einem aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Diisocyanat in Gegenwart eines einbasigen Alkohols, worin das Acrylpolyol aus polymerisierten Monomeren von Alkylmethacrylat, Alkylacrylat, worin die Alkylgruppen 1-12 Kohlenstoffatome besitzen, Hydroxyalkylacrylat oder Methacrylat, worin die Alkylqruppen 1-8 Kohlenstoffatome besitzen, und α,β-ethylenisch ungesättigter Monocarbonsäure besteht und worin das Acrylurethan- Polymer ein Gewichtsmittelmolekulargewicht von 10 000 bis 40 000 aufweist und die Carboxygruppen mit Ammoniak oder einem Amin neutralisiert sind.
  • Das Bindemittel kann ausgewählt werden aus einem Acryl- Polymer, Polyester, Epoxypolyester, Acrylpolyester, Acrylurethan, Polyesterurethan, Polyetheran und Acryl-Silan- Polymer. Die Erfindung umfaßt ein Substrat, das mit einer getrockneten und gehärteten Schicht einer wie vorstehend definierten Beschichtungszusammensetzung beschichtet ist.
    • AUSFÜHRLICHE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
  • Die erfindungsgemäße Beschichtungszusammensetzung ist für längere Zeiträume stabil, d.h. Pigmente und filmbildendes Bindemittel bleiben dispergiert, sie besitzt einen sehr niedrigen VOC (Gehalt an flüchtiger organischer Substanz), kann mit allen im Handel vorkommenden Pigmenten, die für Kraftfahrzeuge und Lastkraftwagen verwendet werden, pigmentiert werden, bildet Lacke, die hart, glänzend, wetterbeständig und haltbar sind. Insbesondere besitzt die Zusammensetzung eine ausgezeichnete Haftung auf einer Vielzahl von Substraten, wie auf zuvor gestrichenen Substraten, kalt gewalztem Stahl, phosphatiertem Stahl, Stahl, der mit herkömmlichen Primern, wie galvanisch abgeschiedenen Primern, die typischerweise vernetzte Epoxypolyester und verschiedene Expoxyharze sind, Alkydharz-Reparaturprimern beschichtet worden ist, Kunststoffsubstraten, wie Polyester-verstärkte Glasfaser, Spritzguß-Urethane und teilweise kristalline Polyamide. Auf eine Schicht der pigmentierten erfindungsgemäßen Beschichtungszusammensetzung kann eine Klarschicht aufgebracht werden, um einen Klarschicht/Farbschicht-Oberflächenlack bereitzustellen.
  • Die Beschichtungszusammensetzunq kann auch zu Primer-Zusammensetzungen formuliert und auf kalt gewalztem Stahl, behandeltem Stahl, wie phosphatiertem Stahl, oder den zuvor genannten Kunststoffsubstraten verwendet werden.
  • Die Beschichtungzusammensetzung besitzt einen filmbildenden Bindemittelgehalt von etwa 10-50 Gew.-%, und demgemäß etwa 90-50 Gew.-% eines wäßrigen Trägerstoffes, der überwiegend Wasser ist, jedoch oft kleine Mengen organischer Lösungsmittel für das Bindemittel enthält. Die Zusammensetzung enthält Pigmente in einem Pigment-zu-Bindemittel-Gewichtsverhältnis von etwa 1/100-200/100.
  • Das filmbildende Bindemittel der Zusammensetzung kann irgendeines aus einer Vielzahl gut bekannter Bindemittel sein, die in Beschichtungszusammensetzungen auf Wasserbasis verwendet werden, wie Acrylpolymere, Polyester, Epoxypolyester, Acrylpolyester, Acrylurethane, Polyesterurethane, Polyetherurethane und Acryl-silan-Polymere. Diese Polymere besitzen typischerweise funktionelle Säuregruppen, die mit einem Amin oder mit Ammoniak umgesetzt werden, um Wasserdispergierfähigkeit oder Wasserlöslichkeit bereitzustellen, und der pH-Wert der Beschichtungszusammensetzung wird im allgemeinen mit Ammoniak oder Amin auf etwa 7-10 eingestellt.
  • Die Beschichtungszusammensetzung enthält, bezogen auf das Gewicht der Beschichtungszusammensetzung, etwa 0,5-10 Gew.-%, eines Acrylurethan-Pigmentdispersionspolymeren. Das Acrylurethan-Polymer ist ein Hydroxy- und Carboxy-funktionelles Acrylpolyol, das eine Hydroxylzahl von etwa 50-170 und eine Säurezahl von etwa 30-20 aufweist und mit einem aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Diisocyanat in Gegenwart eines einbasigen Alkohols kettenverlängert ist. Das Acrylurethan besitzt ein Gewichtsmittelmolekulargewicht von etwa 10 000-40 000, vorzugsweise von etwa 15 000-30 000. Das Acrylpolyol, der einbasige Alkohol und das Diisocyanat werden in einem Verhältnis umgesetzt, daß das Verhältnis von Hydroxy zu Isocyanat etwa 5:1 bis 2:1 beträgt, um ein Acrylurethan bereitzustellen, das eine Polymerstruktur von etwa 3-12 Acrylpolyol-Einheiten aufweist, die mit Diisocyanat kettenverlängert sind. Das resultierende Acrylurethan-Polymer besitzt reaktive Carboxygruppen, Hydroxygruppen, und alle restlichen Isocyanatgruppen sind mit einbasigem Alkohol blockiert.
  • Sämtliche Molekulargewichte werden hier mittels Gelpermeationschromatographie unter Verwendung von Polystyrol als Standard gemessen.
  • Ein geeignetes und bevorzugtes Acrylurethan-Polymer enthält etwa 90-98 Gew.-% Acrylpolyol, 1-9 Gew.-% aliphatisches, cycloaliphatisches oder aromatisches Diisocyanat und 0,5-1 Gew.-% einbasigen Alkohol.
  • Das Acrylpolyol wird durch herkömmliche Lösungspolymerisation durch Mischen der Monomere, des Lösungsmittels, Polymerisa tionskatalysators und durch Polymerisieren in einem herkömmlichen Polymerisationsreaktor gebildet, indem die Bestandteile in dem Reaktor etwa 15 Minuten bis 8 Stunden lang unter Bildung des Acrylpolyols auf etwa 70-95 ºC erhitzt werden. Ein Katalysator, wie Dibutylzinndilaurat, und Diisocyanat und ein einbasiger Alkohol werden sodann zugegeben, und das resultierende Gemisch wird etwa 90-300 Minuten lang auf etwa 70-95 ºC erhitzt, bis sich sämtliches Diisocyanat unter Bildung eines Polymeren umgesetzt hat. Der Polymerlösung wird Ammoniak oder Amin zugesetzt, und sodann wird Wasser unter Bildung einer Lösung oder einer sehr feinen Dispersion, die eine Teilchengröße von 1-100 nm aufweist, zugegeben. Zusätzliches Ammoniak oder Amin kann zur Einstellung des pH-Wertes auf etwa 7-10 zugegeben werden.
  • Typische, zur Bildung des Acrylpolyols verwendete Katalysatoren sind Azobisisobutyronitril, 2,2'-Azobis(methylbutyronitril), 2,2'-Azobis(2,4-dimethylvaleronitril), 2,2-Azobis(2,4-dimethylpentannitril), 2,2'-Azobis(2-methylbutannitril), t-Butylperoxypivalat und dergleichen.
  • Lösungsmittel, die zur Bildung des Acrylpolyols verwendet werden, sind beispielsweise Toluol, Xylol, Ethylacetat, Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon und weitere aliphatische, cycloaliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffester und -ether, wie sie üblicherweise verwendet werden.
  • Monomere, die zur Bildung des Acrylpolyols verwendet werden, sind Alkylmethacrylate und -acrylate, die in der Alkylgruppe 1-12 Kohlenstoffatome aufweisen, wie Methylmethacrylat, Ethylacrylat, Propylacrylat, Propylmethacrylat, Butylmeth acrylat, Isobutylmethacrylat, Butylacrylat, Isobutylacrylat, Hexylacrylat, Hexylmethacrylat, 2-Ethylhexylmethacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, Laurylmethacrylat und dergleichen. Auch können bis zu etwa 20 Gew.-% Styrol verwendet werden, um das Acrylpolyol zu bilden.
  • Typische Monomere, die die Hydroxykomponente für das Polyol bereitstellen, sind Hydroxyalkylacrylate oder -methacrylate mit 1-8 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, wie Hydroxyethylacrylat, Hydroxyethylmethacrylat, Hydroxypropylmethacrylat, Hydroxypropylacrylat, Hydroxybutylmethacrylat, Hydroxybutylacrylat, Hydroxyoctylmethacrylat, Hydroxyoctylacrylat und dergleichen.
  • Eine typischerweise geeignete ethylenisch ungesättigte Säure ist Methacrylsäure, Acrylsäure und Itaconsäure. Vorzugsweise werden α-β-monoethylenisch ungesättigte Monocarbonsäuren verwendet.
  • Ein bevorzugtes Acrylpolyol, das ein hochwertiges Pigmentdis persionsmittel bildet, enthält etwa 50-60 Gew.-% Methylmethacrylat, 25-35 Gew.-%Butylacrylat, 5-10 Gew.-% Hydroxyethylmethacrylat und 5-15 Gew.-% Acrylsäure.
  • Zur Bildung des Acrylurethans wird dem Acrylpolyol und dem Diisocyanat ein Katalysator zugesetzt. Solche Katalysatoren sind beispielsweise Dibutylzinndilaurat, Zinn(II)-octoat, Zinkoctoat, Zinn (II)-oleat, Zinknaphthenat, Vanadiumacetylacetonat und Zirconiumacetylacetonat.
  • Diisocyanate, die zur Bildung des Acrylurethans verwendet werden können, sind folgende: Tetramethylendiisocyanat, Hexamethylendiisocaynat, Isophorondiisocyanat, Ethylethylendiisocyanat, 2,3-Dimethylethylendiisocyanat, 1-Methyltrimethylendiisocyanat, 1,12-Dodecandiisocyanat, 1,3-Cyclopentylendiisocayanat, 1,4-Cyclohexylendiisocyanat, Bis(4-Isocyanatocyclohexyl)-methan, m-Tetramethylxyloldiisocyanat, Toluoldiisocyanat, 4,4'-Biphenylendiisocyanat, 1,3-Phenylendiisocyanat, 1,5-Naphthalindiisocyanat, 4,4'-Diisocyanatodiphenylether und dergleichen. Das bevorzugte Diisocyanat ist m-Tetramethylenxyloldiisocyanat, da es ein ausgezeichnetes Pigmentdispersionsmittel bildet.
  • Das Diisocyanat wird mit dem Acrylpolyol in Gegenwart eines einbasigen Alkohols umgesetzt, der notwendig ist, um eine Erstarrung des Acrylurethans während der Herstellung zu verhindern. Typischerweise geeignete einbasige Alkohole schließen ein Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol, Butanol, Isobutanol und dergleichen. Falls der Hydroxylgehalt des Acrylpolyols so eingestellt ist, daß kein Überschuß an Hydroxy vorhanden ist, kann es möglich sein, das Acrylurethan ohne Gegenwart des Alkohols zu bilden.
  • Nach der Bildung des Acrylurethan-Polymeren wird ein Amin oder Ammoniak zur Neutralisation des Polymeren zugegeben, und anschließend wird Wasser zugesetzt, um eine wäßrige Dispersion zu bilden, und der pH-Wert wird mit zusätzlichem Ammoniak oder Amin auf etwa 7-10 eingestellt. Typischerweise geeignete Amine schließen ein Dimethylethanolamin, Triethylamin, Ethylendiamin, Diaminopropan, Hexamethylendiamin, Aminoethylethanolamin, Trimethylamin, Triphenylamin und dergleichen.
  • Eine Mahlgrundlage oder Pigmentdispersion wird mit dem Acrylurethan durch Dispergieren der Pigmente in dem Acrylurethan durch herkömmliche Techniken, wie Hochgeschwindigkeitsmischen, Mahlen in einer Sandmühle, Kugelmühle, Reibmühle oder Zweiwalzenmühle gebildet. Die resultierende Mahlgrundlage oder Pigmentdispersion wird sodann mit den anderen, in einer Beschichtungszusammensetzung verwendeten Bestandteilen, wie mit dem filmbildenden Bindemittel und den Zusatzstoffen, wie Zusatzstoffe zur Rheologiekontrolle und Verdicker, vermischt.
  • Typische Pigmente, die in der Mahlgrundlage verwendet werden können, sind Metalloxide, wie Titandioxid, Zinkoxid, Eisenoxide verschiedener Farben, Ruß, Füllstoffpigmente, wie Talk, Porzellanerde, Baryte, Carbonate, Silicate und eine breite Palette organischer farbiger Pigmente, wie Chinacridone, Kupfer, Phthalocyanine, Perylene, Azopigmente, Indanthron- Blaufarbstoffe, Carbazole wie Carbazolviolett, Isomdolinone, Isomdolone, Thioindiogo-Rotfarbstoffe, Benzimidazolinone und dergleichen.
  • Werden Beschichtungszusammensetzungen aus Mahlgrundlagen hergestellt, die Metallpigmente enthalten, können Mittel, die die Reaktion der Pigmente mit Wasser hemmen, zugegeben werden. Typische Inhibitoren sind phosphatierte organische Materialien wie "Vircopet"40, erhältlich von der Firma Mobil Chemical Co.
  • Ultraviolettlicht-Stabilisatoren, die Ultraviolettlicht- Absorber, -Schutzmittel und -Quencher einschließen, können im allgemeinen in Mengen von etwa 0,01-2 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Bindemittels der Beschichtungszusammensetzung, in die Mahlgrundlage eingearbeitet werden. Typische Ultraviolettlicht-Stabilisatoren schließen ein Benzophenone, Triazine, Triazole, Benzoate, gehinderte Amine und Mischungen davon.
  • Die Beschichtungszusammensetzung wird mit der Mahlgrundlage unter Verwendung eines der vorgenannten filmbildenden Bindemittel auf Wasserbasis formuliert.
  • Verdicker und Rheologie-Kontrollmittel können der Beschichtungszusammensetzung in Mengen von etwa 0,5-5 Gew.-% der Beschichtungszusammensetzung zugesetzt werden, um die gewünschte Sprühviskosität bereitzustellen. Typischerweise können Acryl-Polymere wie Polyacrylsäure, Tone wie "Bentone", Cellulose-Materialien oder Urethane zugesetzt werden.
  • Falls benötigt, können der Beschichtungszusammensetzung oberflächenaktive Mittel in Mengen von etwa 0,1-5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Beschichtungszusammensetzung, zugegeben werden. Typischerweise geeignete oberflächenaktive Mittel sind Nonylphenoxypolyethylenoxyethanolsulfat, Allyldodecylsulfosuccinat, Alkylphenoxypolyethylenoxyethanol, Natriumlaurylsulfat und Gemische davon. Ein bevorzugtes oberflächenaktives Mittel ist ein Gemisch aus Nonylphenoxypolyethylenoxyethanolsulfat und Allyldodecylsulfosuccinat.
  • Die Beschichtungszusammensetzung kann durch herkömmliche Techniken, wie Sprühen, elektrostatisches Sprühen, Tauchen, Bürsten, Fließbeschichten und dergleichen, auf ein Kunststoff- oder Metallsubstrat aufgebracht werden. Das bevorzugte Verfahren ist das Sprühen. Nach dem Aufbringen wird die Zusammensetzung bei Umgebungstemperaturen getrocknet, kann jedoch auch bei etwa 50-80 ºC für etwa 5-45 Minuten unter Bildung einer Beschichtungsschicht von etwa 0,1-2,0 mil Dicke gebrannt werden. Im allgemeinen ist die Schicht etwa 0,5-1,5 mil dick. Für Klarschicht/Farbschichtsysteme wird eine Klarschicht, im allgemeinen eine Zusammensetzung auf Lösungsmittelbasis, bis zu einer trockenen Filmdicke von etwa 1,5-2,5 mil aufgebracht. Klarschichtzusammensetzungen auf Wasserbasis können ebenfalls verwendet werden.
  • Die folgende Beispiele erläutern die Erfindung. Sämtliche Teile und Prozentangaben beziehen sich, wenn nicht anders angegeben, auf das Gewicht. Die Molekulargewichte werden durch Gelpermeationschromatographie unter Verwendung von Polystyrol als Standard bestimmt.
    • BEISPIEL 1
  • Eine Acrylurethanlösung wurde hergestellt, indem zunächst ein Acrylpolyol gebildet, das Polyol mit einem Diisocyanat umgesetzt und das Acrylurethan mit Ammoniak neutralisiert wurde und indem Wasser unter Bildung der Dispersion zugegeben wurde.
    • Acrylpolyol
  • Die folgenden Bestandteile wurden in einem Reaktor vorgelegt, der ausgestattet war mit Thermometer, Rührer, Rückflußkühler und Feuchtigkeitsfalle: Portion 1 Gewichtsteile Methylethylketon Portion 2 Methylmethacrylat-Monomer (MMA) Butylacylat-Monomer (BA) Hydroxyethylmethacrylat-Monomer (HEMA) Acrylsäure-Monomer (AA) Methylethylketon Portion 3 2,2'-Azobis (2, 4-dimethylvaleronitril) Methylethylketon Ethylacetat gesamt
  • Portion 1 wurde in den Reaktor gegeben. Portion 2 wurde zusammengemischt und bei gleichmäßiger Geschwindigkeit unter konstantem Rühren während eines Zeitraums von 4 Stunden dem Reaktor zugegeben. Portion 3 wurde vorgemischt und gleichzeitig mit Portion 2 bei gleichmäßiger Geschwindigkeit während eines Zeitraums von 4 Stunden und 40 Minuten zugegeben, während das Reaktionsgemisch bei seiner Rückflußtemperatur gehalten wurde. Nach Beendigung der Zugabe der Portionen 2 und 3 wurde die Temperatur des Reaktionsgemisches noch für weitere 30 Minuten bei seiner Rückflußtemperatur gehalten. Das Gemisch wurde auf 65 ºC abgekühlt, während es kontinuierlich gerührt wurde. 14 Teile Cyclohexan wurden zugegeben, und das Gemisch wurde anschließend unter konstantem Rühren auf seine Rückflußtemperatur erhitzt und bei dieser Temperatur 30 Minuten lang gehalten. 114 Teile eines Gemisches aus Methylethylketon, Ethylacetat, Cyclohexan und Wasser wurden durch azeotrope Destillation entfernt.
  • Die resultierende Acrylpolyollösung besitzt einen Feststoffgehalt von 70,0 %. Das resultierende Polymer besitzt eine inhärente Viskosität von 0,089, ein Gewichtsmittelmolekulargewicht von 17 000, eine Hydroxylzahl von 90, eine Säurezahl von 65 und eine Viskosität von Z&sub1; bis Z&sub2; auf der Gardner- Holdt-Skala.
    • Acrylurethan
  • Die folgenden Bestandteile wurden in einem Reaktor, der wie vorstehend ausgestattet war, vorgelegt. Portion 1 Gewichtsteile Acrylpolyollösung (vorstehend hergestellt) Dibutylzinndilaurat Butanol Portion 2 m-Tetramethylxyloldiisocyanat gesamt
  • Portion 1 wurde in den Reaktor gegeben, und das Gemisch wurde gerührt und auf seine Rückflußtemperatur von etwa 100 ºC erhitzt. Portion 2 wurde bei gleichmäßiger Geschwindigkeit während eines Zeitraums von 30 Minuten unter konstantem Rühren zugegeben, während das Reaktionsgemisch bei seiner Rückflußtemperatur gehalten wurde. Das resultierende Gemisch wird noch eine Stunde lang bei seiner Rückflußtemperatur gehalten. Eine Probe des Reaktionsgemisches wurde entfernt und auf einem Infrarot-Spektrophotometer auf nicht umgesetzte Isocyanatgruppen analysiert. Es waren keine nicht umgesetzten Isocyanatgruppen vorhanden, was anzeigte, daß das gesamte Isocyanat mit den Hydroxygruppen des Acryls reagiert hatte oder mit Butanol blockiert worden ist. Das Gemisch wurde anschließend auf Umgebungstemperatur abgekühlt.
  • Die resultierende Polymerlösung besitzt einen Feststoffgehalt von 71,0 % und eine pH-Wert von 8,1. Das Acrylurethan besitzt eine inhärente Viskosität von 0,160, ein Gewichtsmittelmolekulargewicht von 35 700 und eine Viskosität von Z&sub3; bis Z&sub4; auf der Gardner-Holdt-Skala.
    • Acrylurethan auf Wasserbasis
  • Zu der vorstehend hergestellten Acrylurethanlösung wurden etwa 128 Gewichtsteile 29 % wäßriger Ammoniumhydroxidlösung während eines Zeitraums von 10 Minuten unter konstantem Rühren zugegeben. Das Rühren wurde etwa 15 Minuten lang fortgesetzt, und anschließend werden 1576 Teile deionisiertes Wasser während eines Zeitraums von 30 Minuten unter konstantem Rühren zugesetzt. Die resultierende wäßrige Acrylurethanpolymerlösung besitzt einen pH-Wert von 8,1 und einen Feststoffgehalt von etwa 39 %.
    • Metallicfarbige Grundschichtzusammensetzung
  • Eine Grundschichtzusammensetzung wurde hergestellt, indem zuerst eine Mahlgrundlage gebildet und indem die Mahlgrund lage anschließend mit den anderen Bestandteilen der Beschichtungszusammensetzung vermischt wurde. Eine Mahlgrundlage wurde wie folgt hergestellt: Portion 1 Gewichtsteile Acrylurethanlösung (vorstehend hergestellt) deionisiertes Wasser cobaltphthalocyanin-Blaupigment Portion 2 deionisiertes Wasser gesamt
  • Portion 1 wurde in eine Reibmühle gegeben, und der pH-Wert wurde mit wäßriger Ammoniumhydroxidlösung auf 9,0 einge stellt, und die Bestandteile wurden 6 Stunden lang gemahlen. Portion 2 wurde zugegeben, und die Zusammensetzung wurde 16 Stunden lang unter Bildung einer Mahlgrundlage, die ein Pigment/Bindemittel-Gewichtsverhältnis von 251/100 und ein Volumen an Feststoffen von 23,43 aufwies, gemahlen.
  • Eine Grundschicht-Zusammensetzung wurde wie folgt hergestellt: Portion 1 Gewichtsteile Ethylenglycolmonobutylether Inhibitorlösung (phosphatiertes organisches Material) Aluminiumflockepaste (60 % Aluminiumflocke-Feststoffe in Leichtbenzin)Portion 2 Mahlgrundlage (vorstehend hergestellt) deionisiertes Wasser Acryllatex 40 % Methylmethacrylat/Styrol/2-Ethylhexylacrylat/Methylolmethacrylamid/ Hydroxyethylacrylat/Methacrylsäure als Feststoffe in einem Gewichtsverhältnis von 36/15/39/3/3/3/3) Polyetherurethanlatex ("Neorez" R-970-ICI-Harze - 40 % aliphatische Poyurethanfeststoffe mit einer Teilchengröße von etwa 0,1 µm) Verdicker acrylische Copolymeremulsion Poly acrylsäure-Acrysol ASE-60, Firma Rohm und Haas Co.) Ammoniumhydroxidlösung (29%ige wäßrige Lösung) deionisiertes Wasser gesamt
  • Portion 1 wurde in ein Mischgefäß gegeben und 30 Minuten lang gemischt. Portion 2 wurde etwa 30 Minuten lang vorgemischt und in das Mischgefäß gegeben und noch 30 Minuten lang mit Portion 1 vermischt, um eine Grundschicht-Zusammensetzung zu bilden.
  • Die Grundschicht-Zusammensetzung wurde auf geprimte kalt gewalzte Stahlplatten aufgesprüht. Die Platten wurden anschließend mit einer zweikomponentigen Acrylurethan-Klarschichtzusammensetzung sprühbeschichtet und bei Umgebungstemperaturen 21 Tage lang gehärtet. Die resultierende Grundschicht besaß eine trockene Filmdicke von etwa 0,6-0,8 mil, und die Klarschicht besaß eine trockene Filmdicke von etwa 2,0-3,0 mil.
  • Der Beschichtung auf der Platte besaß die folgenden Eigenschaften:
  • Aussehen - ausgezeichnet
  • 20-º-Glanz - 99
  • Trockengitterschnitt- und Klebebandhaftung - 10
  • Feuchtigkeitsbeständigkeit (96 Stunden bei 38 ºC/100 % relative Feuchtigkeit):
  • Gitterschnitthaftung - 10
  • Blasenbildung - 10
  • Bewertungssystem 0-10, 10 - am besten, 0 - am schlechtesten.
    • Feste farbige Grundschichtzusammensetzung
  • Eine Mahlgrundlage wurde wie folgt hergestellt: Portion 1 Gewichtsteile Acrylurethanlösung (vorstehend hergestellt) deionisiertes Wasser deckendes Eisenoxidpigment Portion 2 Acryllatex (vorstehend beschrieben) gesamt
  • Portion 1 wurde in eine Reibmühle gegeben, und der pH-Wert wurde mit wäßriger Ammoniumhydroxidlösung auf 9,0 eingestellt, und die Bestandteile wurden 5,5 Stunden lang gemahlen. Portion 2 wurde zugegeben, und die Zusammensetzung wurde Minuten lang unter Bildung einer Mahlgrundlage vermischt.
  • Eine Grundschicht-Zusammensetzung wurde durch Zugabe der folgenden Bestandteile zu der oben hergestellten Mahlgrundlage und durch sorgfältiges Vermischen der Bestandteile für etwa 30 Minuten hergestellt: Gewichtsteile deionisiertes Wasser Acryllatex (vorstehend beschrieben) Polyurethan-Dispersion (vorstehend beschrieben) Inhibitorlösung (phosphatierter Coester von Alkohol und aliphatischem Ethoxylat) Verdickerlösung (deionisiertes Wasser 71,81 %, Ethylenglycolmonobutylether 10,90 %, wäßriges Ammoniumhydroxid 4,8 %, Acrysoltt-615 Acrylsäure-Copolymer- Verdicker von Röhm und Haas 12,94 %) gesamt
  • Die Grundschicht-Zusammensetzung wurde auf geprimte kalt gewalzte Stahlplatten aufgespritzt. Die Platten wurden anschließend mit einer zweikomponentigen Acrylurethan-Klarschichtzusammensetzung sprühbeschichtet und bei Umgebungstem peraturen 21 Tage lang gehärtet. Die resultierende Grundschicht besaß eine trockene Filmdicke von etwa 1,3 mil, und die Klarschicht besaß eine trockene Filmdicke von etwa 1,9 mil.
  • Die Beschichtung auf der Platte besaß die folgenden Eigenschaften:
  • Aussehen - ausgezeichnet
  • 20-º-Glanz - 94
  • Trockengitterschnitt- und Klebebandhaftung - 10
  • Feuchtigkeitsbeständigkeit (96 Stunden bei 38 ºC/100 % relative Feuchtigkeit):
  • Gitterschnitthaftung - 9,5
  • Blasenbildung - 10
  • Bewertungssystem 0-10, 10 - am besten, 0 - am schlechtesten.

Claims (8)

1. Beschichtungszusammensetzung auf Wasserbasis, umfassend bis 50 Gew.-% filmbildendes Bindemittel und Pigment in einem Gewichtsverhältnis von Pigment zu Bindemittel von 1/100 bis 200/100, dispergiert in einem wäßrigen Trägerstoff, mit einem pH-Wert von 7 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß, bezogen auf das Gewicht der Beschichtungszusammensetzung, 0,5 bis 10 Gew.-% eines Pigmentdispergierenden Acrylurethan-Polymeren darin verwendet wird und daß sie folgendes umfaßt:
Hydroxy- und Carboxy-funktionelles Acrylpolyol mit einer Hydroxylzahl von 50 bis 170 und einer Säurezahl von 30 bis 120, kettenverlängert mit einem aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Diisocyanat in Gegenwart eines einbasigen Alkohols, worin das Acrylpolyol aus polymerisierten Monomeren von Alkylmethacrylat, Alkylacrylat, worin die Alkylgruppen 1-12 Kohlenstoffatome besitzen, Hydroxyalkylacrylat oder Methacrylat, worin die Alkylgruppen 1-8 Kohlenstoffatome besitzen, und
α,β-ethylenisch ungesättigter Monocarbonsäure besteht und worin das Acrylurethan-Polymer ein Gewichtsmittelmolekulargewicht von 10 000 bis 40 000 aufweist und die Carboxygruppen mit Ammoniak oder einem Amin neutralisiert sind.
2. Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 1, in der das Acrylurethan-Polymer 90-98 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Acrylurethan-Polymeren, Acrylpolyol, 1-9 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Acrylurethan- Polymeren, aliphatisches, cycloaliphatisches oder aromatisches Diisocyanat und 0,5 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Acrylurethan-Polymeren, einbasigem Alkohol enthält.
3. Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 2, in der das Acrylpolyol aus 50 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Acrylpolyols, Methylmethacrylat, 25 bis 35 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Acrylpolyols, Butylacrylat, bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Acrylpolyols, Hydroxyethylmethacrylat und 5 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht das Acrylpolyols, Acrylsäure besteht.
4. Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 1, in der das Diisocyanat des Acrylurethans Isophorondiisocyanat und der einbasige Alkohol Butanol ist.
5. Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 1, in der das Diisocyanat m-Tetramethylxylendiisocyanat und der einbasige Alkohol Butanol ist.
6. Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 1, in der das Acrylurethan bis zu 20 Gew.-% Styrol enthält.
7. Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 1, in der das Bindemittel ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Acrylpolymer, Polyester, Epoxypolyester, Acrylpolyester, Acrylurethan, Polyesterurethan, Polyetherurethan und Acryl-Silanpolymer.
8. Substrat, das mit einer getrockneten und gehärteten Schicht der Zusammensetzung nach Anspruch 7 beschichtet ist.
DE69115929T 1991-06-11 1991-06-11 Wässriger acrylurethanpolymer als pigmentdispergiermittel Expired - Fee Related DE69115929T2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/US1991/003967 WO1992022612A1 (en) 1991-06-11 1991-06-11 Waterborne acrylourethane pigment dispersant polymer

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE69115929D1 DE69115929D1 (de) 1996-02-08
DE69115929T2 true DE69115929T2 (de) 1996-08-08

Family

ID=22225581

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE69115929T Expired - Fee Related DE69115929T2 (de) 1991-06-11 1991-06-11 Wässriger acrylurethanpolymer als pigmentdispergiermittel

Country Status (8)

Country Link
US (1) US5051464A (de)
EP (1) EP0588794B1 (de)
JP (1) JP2959844B2 (de)
AU (1) AU652224B2 (de)
CA (1) CA2109964C (de)
DE (1) DE69115929T2 (de)
ES (1) ES2083157T3 (de)
WO (1) WO1992022612A1 (de)

Families Citing this family (60)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW213474B (de) * 1991-07-17 1993-09-21 Cargill Inc
DE4421823A1 (de) 1994-06-22 1996-01-04 Basf Lacke & Farben Aus mindestens 3 Komponenten bestehendes Beschichtungsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung sowie seine Verwendung
US5541253A (en) * 1994-10-11 1996-07-30 The B. F. Goodrich Company High solids copolymer dispersion from a latex and its use in sealants
US6040380A (en) * 1994-10-11 2000-03-21 Tremco Incorporated High solids copolymer dispersion from a latex and its use in caulks, sealants and adhesives
IL116377A (en) 1994-12-15 2003-05-29 Cabot Corp Reaction of carbon black with diazonium salts, resultant carbon black products and their uses
US5575845A (en) * 1994-12-15 1996-11-19 Cabot Corporation Carbon black products for coloring mineral binders
US5571311A (en) * 1994-12-15 1996-11-05 Cabot Corporation Ink jet ink formulations containing carbon black products
US5807494A (en) * 1994-12-15 1998-09-15 Boes; Ralph Ulrich Gel compositions comprising silica and functionalized carbon products
US5554739A (en) * 1994-12-15 1996-09-10 Cabot Corporation Process for preparing carbon materials with diazonium salts and resultant carbon products
IL116376A (en) * 1994-12-15 2001-03-19 Cabot Corp Aqueous ink jet ink compositions containing modified carbon products
US5559169A (en) * 1994-12-15 1996-09-24 Cabot Corporation EPDM, HNBR and Butyl rubber compositions containing carbon black products
IL116379A (en) * 1994-12-15 2003-12-10 Cabot Corp Aqueous inks and coatings containing modified carbon products
IL116378A (en) * 1994-12-15 2003-05-29 Cabot Corp Non-aqueous coating or ink composition with improved optical properties containing modified carbon product and method of preparation of the composition
US5639841A (en) * 1995-02-28 1997-06-17 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Polymers containing macromonomer mixtures
CA2221573C (en) 1995-05-22 2002-10-08 Cabot Corporation Elastomeric compounds incorporating partially coated carbon blacks
US6323273B1 (en) 1995-05-22 2001-11-27 Cabot Corporation Elastomeric compounds incorporating silicon-treated carbon blacks
US5622557A (en) 1995-05-22 1997-04-22 Cabot Corporation Mineral binders colored with silicon-containing carbon black
US6028137A (en) 1995-05-22 2000-02-22 Cabot Corporation Elastomeric compounds incorporating silicon-treated carbon blacks
DE69629426T2 (de) * 1995-09-11 2004-07-08 Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. Wässriges Pigmentdispergiermittel, dieses enthaltende Zusammensetzung und wässrige Pigmentdispersion
EP0856019B1 (de) * 1995-10-19 1999-09-22 BASF Coatings Aktiengesellschaft Aus mindestens 3 komponenten bestehendes beschichtungsmittel, verfahren zu seiner herstellung sowie seine verwendung
US5958999A (en) 1996-04-05 1999-09-28 Cabot Corporation Ink compositions and method for generating images produced therefrom
DE19618446A1 (de) * 1996-05-08 1997-11-13 Basf Lacke & Farben Aus mindestens 3 Komponenten bestehendes Beschichtungsmittel
US6153690A (en) * 1996-05-29 2000-11-28 Rohm And Haas Company Method of producing isocyanate-modified latex polymer
US6057400A (en) * 1996-06-06 2000-05-02 The Sherwin-Williams Company Waterborne basecoat compositions for use in basecoat/clearcoat applications
US5707432A (en) * 1996-06-14 1998-01-13 Cabot Corporation Modified carbon products and inks and coatings containing modified carbon products
US5698016A (en) * 1996-06-14 1997-12-16 Cabot Corporation Compositions of modified carbon products and amphiphilic ions and methods of using the same
US5747562A (en) 1996-06-14 1998-05-05 Cabot Corporation Ink and coating compositions containing silicon-treated carbon black
US5919855A (en) 1997-02-11 1999-07-06 Cabot Corporation Use of modified carbon black in gas-phase polymerizations
US6225398B1 (en) 1997-03-25 2001-05-01 Henkel Corporation Aqueous dispersions of polymers
GB9707036D0 (en) * 1997-04-07 1997-05-28 Zeneca Resins Bv Aqueous crosslinkable coating compositions
US6277953B1 (en) 1998-09-25 2001-08-21 Mcwhorter Technologies, Inc. Stable aqueous polymer dispersions and a process for their preparation
US6225402B1 (en) 1998-09-25 2001-05-01 Mcwhorter Technologies, Inc. Aqueous based dispersions for polyolefinic substrates
EP2316874A1 (de) 1999-01-20 2011-05-04 Cabot Corporation Aggregate mit angehängten Polymergruppen und Polymerschaumstoffen
WO2000043446A1 (en) 1999-01-20 2000-07-27 Cabot Corporation Aggregates having attached polymer groups and polymer foams
US7544238B1 (en) 1999-10-01 2009-06-09 Cabot Corporation Modified pigments having steric and amphiphilic groups
CN101255284B (zh) 1999-10-28 2013-09-11 卡伯特公司 喷墨油墨、油墨以及含着色颜料的其它组合物
ATE519822T1 (de) 1999-10-28 2011-08-15 Cabot Corp Tintenstrahltinten, tinten, sowie andere zusammensetzungen enthaltend farbige pigmente
US6384131B1 (en) 2000-05-01 2002-05-07 The Sherwin-Williams Company Waterborne basecoat compositions for use in basecoat/clearcoat applications
GB0015027D0 (en) * 2000-06-21 2000-08-09 Ppg Ind Ohio Inc Aqueous coating composition
US6875834B2 (en) 2001-01-30 2005-04-05 Rohm And Haas Company Two-component coating composition and method of preparation
US7341762B2 (en) * 2003-01-08 2008-03-11 The Glidden Company Coating composition having improved release properties and the process for making the same
US7109252B2 (en) * 2003-11-25 2006-09-19 Bomar Specialties Company TMXDI-based oligomer and formulations containing it
JP4517647B2 (ja) * 2004-01-13 2010-08-04 セイコーエプソン株式会社 水性顔料組成物の製造方法
US7217315B2 (en) * 2004-01-30 2007-05-15 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Pigment-based inks for ink-jet printing
US7204873B2 (en) * 2004-01-30 2007-04-17 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Pigment-based inks for ink-jet printing
MX2008000168A (es) * 2005-07-01 2008-03-11 Sherwin Williams Co Sistema de recubrimiento de multiples capas que incluye un aglutinante de dispersion de poliuretano modificado con hidroxilo.
US7452415B2 (en) * 2005-11-30 2008-11-18 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Pigment-based ink sets for ink-jet printing
CN101573417B (zh) * 2006-11-07 2014-01-22 卡伯特公司 具有低的多芳香烃量的炭黑及其制造方法
CN102869694B (zh) * 2010-03-02 2015-09-02 Ppg工业俄亥俄公司 单组分、环境能固化的水性涂料组合物,相关的方法和涂覆的基材
KR20130100200A (ko) 2010-12-14 2013-09-09 캐보트 코포레이션 충전제-중합체 조성물 내의 전기 저항률을 제어하는 방법 및 그와 관련된 제품
US9102784B2 (en) * 2011-03-17 2015-08-11 Axalta Coating Systems Ip Co., Llc Acrylic anticrater additive for electrocoats
GB201111585D0 (en) 2011-07-07 2011-08-24 Fujifilm Imaging Colorants Ltd Process for preparing polymers, polymers, dispersions, inks and uses
GB201111583D0 (en) 2011-07-07 2011-08-24 Fujifilm Imaging Colorants Ltd Process for preparing polymers,polymers,dispersions,inks and uses
US9175150B2 (en) 2012-03-02 2015-11-03 Cabot Corporation Modified carbon blacks having low PAH amounts and elastomers containing the same
KR101772783B1 (ko) 2013-03-13 2017-08-29 캐보트 코포레이션 조합된 낮은 유전 상수, 높은 비저항, 및 광학 밀도 특성, 및 제어된 전기 비저항을 갖는 충전제-중합체 조성물을 갖는 코팅, 및 그로 제조된 장치, 및 그의 제조 방법
US9156298B2 (en) 2013-03-15 2015-10-13 Ford Global Technologies, Llc Method of producing a graphic design on a vehicle body
CN106459254B (zh) 2014-06-17 2020-09-01 阿科玛股份有限公司 高固体、低粘度的含氨基甲酸乙酯连接体的胶乳以及其生产方法
JP7083036B2 (ja) * 2018-09-20 2022-06-09 富士フイルム株式会社 インクジェット用顔料分散剤、インクジェット用水性顔料分散物、インクジェット用水性インク組成物、及び画像形成方法
CN117136219A (zh) 2021-04-13 2023-11-28 欧励隆工程炭知识产权有限两合公司 基于可再生炭黑原料的炭黑
CN113402688A (zh) * 2021-07-24 2021-09-17 珠海市金团化学品有限公司 一种聚氨酯改性丙烯酸水性高分子分散剂及其制备方法

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3028367A (en) * 1958-04-14 1962-04-03 Rohm & Haas Copolymers of hydroxyalkyl acrylates and methacrylates and alkyl acrylates and methacrylates reacted with diisocyanates
US3671496A (en) * 1967-04-03 1972-06-20 Nippon Oils & Fats Co Ltd Process for preparing resinous compositions
JPS5323349B2 (de) * 1972-01-31 1978-07-14
DE2236513C3 (de) * 1972-07-26 1978-12-07 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt Einbrennpulverlack
DE2236514A1 (de) * 1972-07-26 1974-02-07 Degussa Verfahren zur herstellung von pulverisierbaren, hitzehaertbaren ueberzugsmitteln
US4064294A (en) * 1975-06-02 1977-12-20 Ppg Industries, Inc. In-situ production of microcapsules on a substrate
DE2618809C2 (de) * 1976-04-29 1983-06-30 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von in organischen Lösungsmitteln löslichen Copolymerisaten und Verwendung derselben in Reaktionslacken
US4247578A (en) * 1977-01-14 1981-01-27 Henkel Corporation Interpenetrating dual cure resin compositions
US4255298A (en) * 1977-08-01 1981-03-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Acrylic graft copolymers and coating compositions thereof
US4243573A (en) * 1977-08-01 1981-01-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Acrylic graft copolymers and coating compositions thereof
US4322508A (en) * 1978-03-20 1982-03-30 Ford Motor Company High solids paint composition comprising hydroxy functional oligoesters and hydroxy functional copolymers
DE2819827A1 (de) * 1978-05-05 1979-11-08 Bayer Ag Pulverfoermige ueberzugsmittel
DE3109978A1 (de) * 1980-03-22 1982-01-14 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Textilpigmentdruckpaste und deren anwendung
US4309330A (en) * 1981-02-19 1982-01-05 Hitachi Chemical Company Ltd. Copolymer emulsion
US4443589A (en) * 1981-08-28 1984-04-17 Mobil Oil Corporation Acrylic modified anionic water dispersible cellulose esters
DE3210051A1 (de) * 1982-03-19 1983-09-29 Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg Wasserverduennbares ueberzugsmittel zur herstellung der basisschicht eines mehrschichtueberzuges
US4426510A (en) * 1982-08-05 1984-01-17 Rohm And Haas Company Polyurethane preparation using organo-zinc catalyst and time-lapse modifier
DE3322830A1 (de) * 1983-06-24 1985-01-03 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von ueberzuegen
JPH064692B2 (ja) * 1984-11-02 1994-01-19 武田薬品工業株式会社 ウレタン樹脂組成物
DE3501857A1 (de) * 1985-01-22 1986-07-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von neuen polyisocyanat-zubereitungen, die nach dem verfahren erhaeltlichen zubereitungen und ihre verwendung bei der herstellung von kunststoffen nach dem isocyanat-polyadditionsverfahren
AT381499B (de) * 1985-02-27 1986-10-27 Vianova Kunstharz Ag Wasserverduennbare ueberzugsmittel, verfahren zur herstellung und ihre verwendung fuer basisschichtenbei zweischicht-decklackierung
US4711929A (en) * 1985-03-18 1987-12-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Acrylourethane reaction product
US4659780A (en) * 1985-03-18 1987-04-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Acrylourethane reaction product
DE3628123C1 (de) * 1986-08-19 1988-02-11 Herberts Gmbh Pigmentdispersion und deren Verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
EP0588794B1 (de) 1995-12-27
WO1992022612A1 (en) 1992-12-23
JPH06508160A (ja) 1994-09-14
CA2109964C (en) 2001-08-21
US5051464A (en) 1991-09-24
AU1150292A (en) 1993-01-12
AU652224B2 (en) 1994-08-18
EP0588794A1 (de) 1994-03-30
CA2109964A1 (en) 1992-12-23
JP2959844B2 (ja) 1999-10-06
ES2083157T3 (es) 1996-04-01
DE69115929D1 (de) 1996-02-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69115929T2 (de) Wässriger acrylurethanpolymer als pigmentdispergiermittel
DE69004661T2 (de) Acrylbeschichtungszusammensetzung auf Wasserbasis.
DE69616820T2 (de) Acrylosilan polymer enthaltende beschichtung zur verbesserung der kratzfestigkeit und der korrosionsbeständigkeit gegen säure
EP3145964B1 (de) Haftvermittler für wässrige beschichtungszusammensetzungen
EP0843694B1 (de) Überzugsmittel, deren verwendung und verfahren zur herstellung von mehrschichtüberzügen
EP1658146B1 (de) Verfahren zur herstellung farb- und/oder effektgebender mehrschichtlackierungen
EP0036975B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Metalleffektlackierungen und witterungsbeständige Metalleffekt-Mehrschichtlackierungen aufweisende Flächengebilde
EP0692007B1 (de) Verfahren zur herstellung einer zweischichtigen decklackierung auf einer substratoberfläche
DE69603153T2 (de) Eine beschichtungszusammensetzung mit hohem feststoffgehalt
DE69920179T2 (de) Emulsionen auf basis von (meth)acrylaten mit niedrigen molekularmassen
EP0753030B1 (de) Wässriges mehrkomponenten-polyurethan-beschichtungsmittel, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung in verfahren zur herstellung einer mehrschichtlackierung
DE69521296T2 (de) Hitzehaertbare ueberzugszusammensetzung
EP1030871B1 (de) Verfahren zur herstellung einer zweischichtigen lackierung und für dieses verfahren geeignete lacke
EP0639594B1 (de) Verfahren zur Herstellung von wässrigen Überzugsmitteln, die Überzugsmittel und deren Verwendung
EP2697320B1 (de) Lösemittelhaltige klarlackbeschichtungszusammensetzung, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
WO1999008802A2 (de) Mehrschichtlackierungen und verfahren zu deren herstellung
EP1137687B1 (de) Beschichtungsmittel, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung als decklack oder klarlack, insbesondere zur beschichtung von kunststoffen
EP0879255B1 (de) Bindemittel fur lacke auf polyurethanbasis
EP1156890B1 (de) Hochkratzfeste mehrschichtlackierung, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
EP0980880A1 (de) Verwendung einer wässrigen Bindemittelkombination zur Herstellung von physikalisch trocknenden Überzügen
DE69920705T2 (de) Überzüge auf der basis von hydroxylgruppen-haltigem acrylosilanpolymeren zur verbesserung der kratzfestigkeit und der beständigkeit gegen korrosion durch säuren
DE69103903T2 (de) Selbsttätige, klare beschichtungszusammensetzung aus acrylsilan, acrylpolyol und vernetzungsmittel.
DE19845740A9 (de) Beschichtungsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung als Effekt-Klarlack, insbesondere zur Beschichtung von Kunststoffen
DE69804313T2 (de) Filmbildende zusammensetzung
DE102004028368A1 (de) Verfahren zur Herstellung farb- und/oder effektgebender Mehrschichtlackierungen

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee