DE69113728T2

DE69113728T2 - Harzzusammensetzungen aus Polyphenylensulfiden.

Info

Publication number: DE69113728T2
Application number: DE1991613728
Authority: DE
Inventors: Hiromi Ishida; Hidekazu Kabaya; Tetsuji Kodaira
Original assignee: GE Plastics Japan Ltd
Current assignee: SABIC Innovative Plastics Japan KK
Priority date: 1990-08-15
Filing date: 1991-07-25
Publication date: 1996-05-30
Anticipated expiration: 2011-07-26
Also published as: ES2084737T3; JP2855472B2; EP0472913A3; DE69113728D1; JPH0496972A; EP0472913A2; EP0472913B1

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Poly(phenylensulfid)-Harzzusammensetzungen, und sie betrifft insbesondere verbesserte Harzzusammensetzungen, die nicht die Sprödigkeit zeigen, welche typisch ist für Poly(phenylensulfide) (nachfolgend abgekürzt als PPS bezeichnet), wenn sie der schlagfestigkeit unterworfen werden.
PPS-Harze besitzen ausgezeichnete Hitzebeständigkeit, Flammbeständigkeit, chemische Beständigkeit und Steifigkeit, wodurch sie als technische Thermoplasten außerordentlich brauchbar sind, sie weisen jedoch den Nachteil der Sprödigkeit auf, wenn sie der Schlagfestigkeit unterworfen werden. Man hat sich daher bereits seit langem bemüht Zusammensetzungen zu entwickeln, welche die gewünschten Eigenschaften der Poly(phenylensulfide) aufweisen, während die Nachteile behoben werden.
So sind beispielsweise in der frühen Japanischen Patentveröffentlichungs-No. 50-156561 bereits Zusammensetzungen aus Poly(phenylenäther) (nachfolgend abgekürzt PPE) und Poly(phenylensulfiden) beschrieben, in denen die Poly(phenylensulfide) zur Verbesserung der Ausformbarkeit und der Flammbeständigkeit der Poly(phenylenäther) zugesetzt werden.
Poly (phenylenäther)-Harzzusammensetzungen, die sowohl Poly(phenylensulfide) und Polyamide enthalten, sind in der frühen Japanischen Patentveröffentlichungs-No. 53-69255 beschrieben Darin versucht man die Sprödigkeit der Poly(phenylensulfide) zu beheben.
Des weiteren beschreibt die frühe Japanische Patentveröffentlichung, Veröffentlichungs-Nr. 59-213758, Mischungen aus Poly(phenylensulfiden) und Poly(phenylenäthern), denen Polyamide und Epoxyharze zugesetzt sind, um die Verträglichkeit der Poly(phenylensulfide) mit den Poly(phenylenäthern) zu verbessern.
Die vorliegende Erfindung betrifft nunmehr Poly(phenylensulfide) die mit Poly(phenylenäthern) und Polyamiden compoundiert sind, um deren Sprödigkeit zu beheben. Da die Poly(phenylensulfide) und die Poly(phenylenäther) jedoch inhärente schlechte Verträglichkeit besitzen wenn sie in einfacher Weise mit den erhaltenen Harzen gemischt werden, sind sie spröde und ihr Aussehen ist nicht sehr gut. Wenn Polyamid und Epoxyharze zugegeben werden, um die Verträglichkeit der Poly(phenylensulfide) und der Poly(phenylenäther) zu verbessern, dann findet eine Reaktion zwischen den Epoxyharzen, Polyamiden und Poly(phenylensulfiden) statt, und dies wiederum verursacht ein Problem im Hinblick auf die Schmelzflußeigenschaften der Zusammensetzung, die nicht konstant sind. Wenn Poly(phenylensulfide) und Polyamide zusammen compoundiert werden, dann zeigen sie schlechte Verträglichkeit, so daß wenig Verbesserung der Sprödigkeit der Poly(phenylensulfide) erreicht wird und ein zusätzliches Problem der Phasentrennung auftritt.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Schaffung einer Mischung aus Poly(phenylensulfiden), Poly(phenylenäthern) und Polyamiden, ohne daß diese Probleme auftreten und somit Poly(phenylensulfid)-Harz zusammensetzungen geschaffen werden, die hohe Schlagbeständigkeit aufweisen.
Die Erfinder der vorliegenden Anmeldung haben gefunden, daß diese Aufgabe mit Zusammensetzungen aus Poly(phenylensulfiden), Poly(phenylenäthern), Polyamiden und verträglichmachenden Mitteln gelöst werden kann vorausgesetzt, daß gewisse Polyamide verwendet werden.
Die vorliegende Erfindung schafft somit Poly(phenylensulfid)- Harzzusammensetzungen, die im wesentlichen bestehen aus:
(a) 40-90 Gew.-% Poly(phenylensulfiden)
(b) 3-55 Gew.-% Poly(phenylenäthern),
(c) 5-55 Gew.-% Polyamiden, und
(d) 0,01-10 Gewichtstellen verträglichmachende Mittel pro 100 Gewichtsteile der Komponenten (a), (b) und (c)
worin die Polyamide Copolymere aus Nylon 6, Nylon 12 und/oder Nylon 6/36 sind.
Die in der vorliegenden Erfindung verwendeten Poly(phenylensulfide) sind vorzugsweise Polymere, welche wenigstens 70 Mol-% wiederkehrende Einheiten aufweisen, die durch die Formel
repräsentiert werden, weil diese Polymere Zusammensetzungen ergeben, welche ausgezechnete Eigenschaften aufweisen. Die Poly(phenylensulfide) können durch Polymerisation von p-Dichlorbenzol in Anwesenheit von Schwefel und Natriumcarbonat durch Polymerisation des p-Dichlorbenzols in einem polaren Lösungsmittel in Anwesenheit von Natriumsulfid, Natriumhydrosulfid und Natriumhydroxid oder Hydrogensulfid und Natriumhydroxid durch Kondensation des p-Chlorthiophenols usw. hergestellt werden. Ein geeignetes Verfahren ist die Reaktion von Natriumsulfid mit p-Dichlorbenzol in einem Amid-Lösungsmittel wie N-Methylpyrrolidon oder Dimethylacetamid, oder einem Sulfon-Lösungsmittel wie Sulfolan. Alkalihydroxide werden bevorzugt zugegeben, und das Alkalimetallsalz einer Carbonsäure oder Sulfonsäure kann zur Steuerung des Polymensationsgrades zugegeben werden. Das Polymere kann ebenfalls bis zu 30 Mol-%, vorzugsweise nicht mehr als 10 Mol-%, Comonomere enthalten, die Meta- oder Ortho-Bindungen bilden,
oder,
Äther-Bindungen
Sulfon-Bindungen
Diphenyl-Bindungen
substituierte Phenylensulfid-Bindungen
(worin R repräsentiert: eine Alkyl-, Nitre-, Phenyl-, Alkoxy-, Carboxy- oder Metallcarboxylat-Gruppe), oder trifunktionelle Phenylensulfid-Bindungen
, so lange diese copolymerisierten Componenten nicht die Kristallinität des Polymeren wesentlich beeinträchtigen. Wenn trifunktionelle oder höher-funktionelle Phenyl-, Diphenyl- oder Naphthyl-Sulfide für die Copolymerisation verwendet werden, dann sollte der Comonomergehalt 3 Mol-% oder weniger betragen, vorzugsweise nicht mehr als 1 Mol-%.
Poly(phenylensulfide) dieses Typs können nach beliebigen Verfahren synthetisiert werden, beispielsweise (1) durch die Reaktion einer halogenierten aromatischen Verbindung mit einem Alkalisulfid (siehe US-Patent No. 2,513,188, Japanische Patentveröffentlichung NO. 44-27671, Japanische Patentveröffentlichung-No. 45-3368), (2) die Kondensationsreaktion eines Thiophenols in Anwesenheit eines alkalischen Katalysators oder eines Kupfersalzes (siehe US-Patent NO. 3,274,165, U.K.Patent No. 1,160,660), oder (3) die Kondensationsreaktion einer aromatischen Verbindung mit Schwefeichlond in Anwesenheit eines Lewis-Säure Katalysators (siehe Japanische Patentveröffentlichung No. 46-27255, Belgisches Patent No. 29437).
Die Poly(phenylensulfide) werden zur Zeit von Phillips Petroleum, Toso Sastil, Tohprene und Kureha Chemical vertrieben. Es bestehen verschiedene Qualitätsstufen mit unterschiedlicher Vernetzungsdichte und Viskositäten. Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung werden Poly(phenylensulfide) mit wenig Vernetzung in ihrer Struktur bevorzugt.
Die Poly(phenylenäther), die als Komponente (b) Verwendung finden, sind Polymere, die durch die allgemeine Formel (A)
repräsentiert werden (worin R¹ , R², R³ und R&sup4; Wasserstoffatome oder einwertige Substituenten darstellen, die kein tertiäres α-Kohlenstoffatom aufweisen, ausgewählt aus Halogenatomen, Alkylgruppen, Alkoxygruppen und Halogenalkyloder Halogenalkoxy-Gruppen mit wenigstens zwei Kohlenstoffatomen zwischen dem Halogenatom und dem Phenylring; und n eine ganze Zahl darstellt, die den Polymerisationsgrad repräsentiert). Es können entweder Homopolymere oder Copolymere sein, welche zwei oder mehr wiederkehrende Einheiten dieses Typs verbinden. In bevorzugten Beispielen sind R¹ und R² C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylgruppen, während R³ und R&sup4; Wasserstoffatome sind oder C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylgruppen. Beispiele umfassen Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylenäther), Poly(2,6-diäthyl-1,4-phenylenäther), Poly(2-methyl-6-äthyl-1,4-phenylenäther), Poly(2methyl-6-propyl-1,4-phenylenäther), Poly(2,6-dipropyl-1,4phenylenäther) und Poly(2-äthyl-6-propyl-1,4-phenylenäther). PPE Copolymere umfassen Poly(phenylenäther) mit wiederkehrenden Einheiten wie den vorstehend erwähnten, zusammen mit Einheiten, die aus Trialkylphenolen wie 2,3,6-Trimethylphenol abgeleitet sind. Sie können ebenfalls Copolymere sein, die durch Pfropfen von Styrol-Monomeren auf Poly(phenylenäther) gebildet sind. Unter den Styrol-Monomeren, die für die Herstellung der Styrol-gepfropften Poly(phenylenäther) verwendet werden, sind Styrol, α-Methylstyrol, Vinyltoluol und chlorstyrol.
Die als Komponente (c) verwendeten Polyamide sind Copolymere von Nylon 6 und Nylen 12 und/oder Nylon 6/36. In der vorliegenden Beschreibung bezieht sich die Bezeichnung "copolymere von Nylon 6 und Nylon 12" auf copolymere, die aus &epsi;-Caprolactam und ω-Laurolactam oder 12-Aminododecansäure gebildet sind und welche Block- oder willkürliche Copolymere darstellen. Sie enthalten vorzugsweise 0,02 bis 50 Mol Nylon 12 Einheiten pro Mol Nylon 6 Einheiten.
Die Harzzusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung enthalten Poly(phenylensulfide), Poly(phenylenäther) und Polyamide in den folgenden Anteilen. Es sollten vorhanden sein 40-90 Gew.-% (vorzugsweise 50-80 Gew.%) Poly(phenylensulfide), 5-55 Gew.-% (vorzugsweise 10-40 Gew.-%) Poly(phenylenäther) und 5-55 Gew.-% (vorzugsweise 10-40 Gew.-%) Polyamide. Wenn eine Zusammensetzung weniger als 40 Gew.-% Poly(phenylensulfide) enthält, dann zeigt sie nicht die volle Steifigkeit, Hitzebeständigkeit und flammhemmende Eigenschaft der PPS-Harze. Wenn der Poly(phenylenäther)-Gehalt geringer als 5 Gew.-% beträgt, dann werden die Eigenschaften der Zusammensetzung durch Feuchtigkeitsabsorption der Polyamide wesentlich beeinträchtigt, und die Hitzebeständigkeit und die Steifigkeit werden verringert. Wenn der Polyamidgehalt unter 5 Gew.-% liegt, dann wird das Aussehen des Materials schlecht und die Sprödigkeit der Poly(phenylensulfide) wird in nicht ausreichender Weise behoben.
Zusätzlich zu den vorstehend beschriebenen Komponenten können die Harzzusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung ebenfalls verträglichmachende Mittel (d) enthalten. Dieselben können aus beliebigen bekannten Mitteln zur Verbesserung der Verträglichkeit von Poly(phenylensulfiden) mit Poly(phenylenäthern) und Polyamiden bestehen. Bevorzugte Beispiele solcher verträglichmachender Mittel umfassen
(a) Zitronensäure, Apfelsäure, Agaricinsäure oder Derivate derselben,
(b) Verbindungen mit sowohl (1) Kohlenstoff-Kohlenstoff- Doppelbindungen oder Dreifachbindungen, und (ii) Carbon säure-, Säureanhydrid-, Amid-, Imid-, Carboxylat-Ester-, Epoxy-, Amino- oder Hydroxy-Gruppen, oder
(c) Verbindungen mit Carbonsäure- oder Säureanhydrid-Gruppen und Säure-Halogenid-Gruppen.
Die Verwendung von (a) Zitronensäure, Apfelsäure, Agaricinsäure oder Derivate derselben ist in der frühen Japanischen Patentveröffentlichung, Veröffentlichungs-Nr. 61-502195 beschrieben. Beliebige dieser Verbindungen, die durch die allgemeine Formel in dieser Veröffentlichung repräsentiert werden, können in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, obgleich die Verbindungen, die vorstehend aufgeführt sind, besonders bevorzugt werden. Die Derivate können Ester, Amide, Anhydride, Hydrate oder Salze dieser Säuren sein. Beispiele der Ester umfassen Zitronensäure, Acetylester sowie Mono- -und Distearylzitrate. Beispiele der Amide umfassen N,N'-Diäthylamide, N,N'-Dipropylamide, n-Phenylamide, N-Dodecylamide und N,N'-Didodecylamide von Zitronensäure sowie N-Dodecylamide von Apfelsäure. Beispiele der Salze umfassen Kalziummalat, Kalziumzitrat, Kalziummalat (sic) und Kaliumzitrat.
Verträglichmachende Mittel vom Typ (b) sind in der früheren Japanischen Patentveröffentlichung, Veröffentlichungs-No. 56-49753 beschrieben. Beispiele umfassen Maleinsäureanhydrid, Maleinsäure, Fumarsäure, Maleimid, Maleinsäurehydrazid, Reaktionsprodukte der Maleinsäure mit Diaminen wie
(worin R eine aliphatische oder aromatische Gruppe darstellt) Methylnadinsäureanhydrid, Dichlormaleinsäureanhydrid und Maleamid sowie natürliche Öle wie Sojabohnenöl, Holzöl, Castoröl, Leinsamenöl, Hanfsamenöl, Baumwollsamenöl, Sesamöl, Erdnußöl, Camellinöl, Olivenöl, Palmöl, andere eßbare Öle oder Sardinenöl; epoxidierte natürliche Öle wie epoxidiertes Sojabohnenöl; ungesättigte Carbonsäuren wie Acrylsäure, Butensäure, Grotonsäure, Vinylessigsäure, Methacrylsäure, Pentensäure, Angelinsäure, Tiglinsäure, 2-Pentensäure, 3-Pentensäure, α-Athylacrylsäure, β-Methylcrotonsäure, 4-Pentensäure, 2-Hexensäure, 2-Methyl-2-pentensäure, 3-Methyl-2-pentensäure, α-Athylcrotonsäure, 2,2-Dimethyl-3-butensäure, 2-Heptensäure, 2-Octensäure, 4-Decensäure, 9-Undecensäure, 10-Undecensäure, 4-Dodecensäure, 5-Dodecensäure, 4-Tetradecensäure, 9-Tetradecensäure, 9-Hexadencensäure, 2-Octadecensäure, 9-Octadecensäure, Eicosensäure, Docosensäure, Erucinsäure, Tetracosensäure, Mycolipensäure, 2,4- Pentadiensäure, 2,4-Hexadiensäure, 2,4-Dodecadiensäure, 9,12- Hexadecadiensäure, 9,12-Octadecadiensäure, Hexadecatriensäure, Linolsäure, Linolensäure, Octadecatriensäure, Eicosadiensäure, Eicosatriensäure,Eicosatetraensäure, Rizinolsäure, Eleostearinsäure, Ölsäure, Eicosapentaensäure&sub1; Ersinsäure, Docosadiensäure, Docosatriensäure, Docosatetraensäure, Docosapentaensäure, Tetracosensäure, Hexacosensäure, Hexacosadiensäure, Octacosensäure und Tetracosensäure; Ester, Amide und Anhydride solcher ungesättigter Carbonsäuren; ungesättigte Alkohole wie Allylalkohol, crotylalkohol, Methylvinylcarbinol, Allylcarbinol, Methylpropenylcarbinol, 4-Penten-1-ol, 10-Undecen-1-ol, Propargylalkohol, 1,4-Pentadien-3-ol, 1,4- Hexadien-3-ol, 3,5-Hexadien-2-ol, 2,4-Hexadien-1-ol, Alkohole die durch die allgemeine Formeln CnH2n-5OH, CnH2n-7OH oder CnH2n-9OH (worin n eine positive ganze Zahl darstellt) repräsentiert sind, 3-Buten-1,2-diol, 2,5-Dimethyl-3-hexen-2,5- diol, 1 ,5-Hexadien-3,4-diol und 2,6-Octadien-4,5-diol; ungesättigte Amine, in denen die OH-Gruppe des vorgenannten ungesättigten Alkohols durch NH&sub2;-Gruppen ersetzt ist; Addukte von Maleinsäureanhydrid oder Phenolen mit oligomeren Polymeren (beispielsweise mittleres Molekulargewicht von etwa 500 bis 10000) von Verbindungen wie Butadien oder Isopren; oder ähnliche Polymere, die behandelt sind, um Amino; Carboxy-, Hydroxy-oder Epoxy-Gruppen einzuführen. Verbindungen des Typs (b) können ebenfalls zwei oder mehr (i) Gruppen und zwei oder mehr (ii) Gruppen aufweisen, welche identisch oder unterschiedlich sein können)
Als besonderes Beispiel einer Verbindung vom Typ (c) ist Trimellitsäureanhydrid-Chlorid, welches in der früheren Japanischen Patentschrift, Veröffentlichungsnummer 62-50056 beschrieben ist.
Andere Beispiele der Kompatibilisierungsmittel (d) umfassen ungesättigte Monomere und/oder Polymere mit Epoxygruppen und/oder Oxazolinylgruppen.
Beispiele der ungesättigten Nonomeren, die Epoxygruppen und/oder Oxazolinylgruppen aufweisen, umfassen die folgenden:
Bevorzugte ungesättigte Monomere mit Epoxygruppen umfassen Glycidyl-methacrylat (nachfolgend abgekürzt GMA), Glycidylacrylat, Vinylglycidyl-äther, Glycidyl-äther von Hydroxyalkyl-(meth)-acrylaten, Poly(alkylenglycol)-(meth)-acrylatglycidyl-äther und Glycidyl-itaconat.
Bevorzugte ungesättigte Monomere mit Oxazolinylgruppen werden durch die allgemeine Formel
repräsentiert, worin Z eine Gruppe ist, die eine polymensierbare Doppelbindung aufweist. Bevorzugte Substituentengruppen Z sind die folgenden: und
worin R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe oder Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, wie eine Methyl-, Isopropyl-, n-Propyl- oder Butyl-Gruppe ist.
Besonders bevorzugte Verbindungen sind Vinyloxazoline, die durch die allgemeine Formel
repräsentiert werden, worin R die oben gegebene Definition besitzt, vorzugsweise ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe ist.
Polymere mit Epoxygruppen oder Oxazolinylgruppen umfassen Homopolymere solcher ungesättigter Monomeren, Copolymere aus zwei oder mehreren solcher ungesättigten Monomeren und Copolymere solcher Monomeren mit anderen ungesättigten Monomeren wie Styrol (nachfolgend abgekürzt St) oder anderen aromatischen Vinylmonomeren; Acrylnitril oder andere Cyanovinyl-Monomeren; Vinylacetat, Acrylsäure (Salze), Methacrylsäure (Salze) Acrylatester, Methacrylatester, Maleinsäure(anhydride), Maleatester, 2-Norbornen-5,6-dicarbonsäure (anhydrid) oder andere ungesättigten Carbonsäuren oder Derivate derselben; Athylen, Propylen, 1 -Buten, 1 -Penten, 4-Methyl-1 -penten&sub1; 1-Hexen, 1-Octen, 1-Decen, 1-Tetradecen, 1-Hexadecen, 1-Octadecen, 1-Eicosen oder andere α-Olefine; oder Butadien, Isopren, 1,4-Hexadien, 5-Äthyliden-2-norbornen, 5-Vinyl-2-norbornen oder andere Diene.
Beispiele der copolymeren umfassen daher GMA/St, GMA/St/MMA (Methylmethacrylat)/MA, GMA/St/Acrylnitril, GMA/MMA/Acrylnitril, GMA/MMA, GMA/MMA/St, Vinyloxazolin/St, Vinyloxazolin/MMA, Äthylen/GMA und Äthylen/Vinylacetat/GMA. (Natürlich können auch andere copolymere als diese gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet werden).
Die Menge der verwendeten verträglichmachenden Komponente (d) liegt im allgemeinen im Bereich von 0,01 bis 10 Gewichtsteile (vorzugsweise 0,1 bis 3 Gewichtsteile ) pro 100 Gewichtsteile (a) Poly(phenylensulfiden), (b) Poly(phenylenäthern) und (c) Polyamiden. Wenn weniger als diese Menge verwendet wird, dann wird der beabsichtigte Effekt nicht erreicht, während dann, wenn mehr als diese Menge verwendet wird, die Hitzebeständigkeit des erzeugten Produktes aus der Zusammensetzung in hohem Maße verringert wird.
Zur Erzielung einer besseren Schlagfestigkeit können die Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung ebenfalls mit bis zu 20 Gewichtsteilen Gummis pro 100 Gewichtsteile der Poly(phenylensulfide), der Poly(phenylenäther) und der Polyamide vermischt sein.
Die Gummis können natürliche oder synthetische Polymere darstellen, die bei Raumtemperatur elastomer sind. Beispiele umfassen natürliches Gummi, Butadienpolymere, Butadien-Styrol-Copolymere (einschließlich willkürlicher Copolymere, Blockcopolymere und Pfropfcopolymere), Isoprenpolymere, Chlorbutadienpolymere, Butadien-Acrylnitril-Copolymere, Isobutylenpolymere, Isobutylen-Butadien-Copolymere, Isobutylen-Isopren-Copolymere, Acrylatester-Copolymere, Äthylen- Propylen-copolymere, Äthylen-Propylen-Dien-Copolymere, Thiokolgummis, Polysulfid-Gummis, Polyurethan-Gummis, Polyäther-Gummis meispielsweise Poly(propylenoxid)] und Epichlorhydrin-Gummis.
Die Harzzusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung können ebenfalls andere Harze oder Additive enthalten, die während des Compoundierens oder der Herstellung in Mengen zugesetzt werden, die die gewünschten Eigenschaften der Zusammensetzungen nicht beeinträchtigen. Solche Additive können Pigmente, Farbstoffe, Verstärkungsinittel (Glasfasern, Kohlenstoffasern usw.), Füllstoffe (Ruß, Siliziumdioxid, Titandioxid, usw.), Hitzestabilisatoren, Antioxidanzien, Lichtstabilisatoren, Schmiermittel, Freisetzungsmittel, kristalline kembildende Mittel, Weichmacher, flammhemmende Mittel, Fließverbesserer und/oder antistatische Mittel enthalten.
Die Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung werden vorzugsweise durch Schmelzknet-Verfahren hergestellt. Geringe Mengen Lösungsmittel können verwendet werden, obgleich dieselben nicht notwendig sind. Die Vorrichtungen, die hierzu verwendet werden, sind ein Banbury-Mischer, Mischwalzen oder ein Kneter, welche chargenweise oder kontinuierlich arbeiten. Es besteht keinerlei besondere Beschränkung in Bezug auf die Reihenfolge, in der die Komponenten gemischt werden. Das Poly(phenylensulfid), der Poly(phenylenäther), das Polyamid und das verträglichmachende Mittel können mit dem verträglichmachenden Mittel vorgemischt werden, dann werden sie mit dem Polyamid und letztlich mit dem Poly(phenylensulfid) gemischt; oder der Poly(phenylenäther), das Polyamid und das verträglichmachende Mittel können vorgemischt werden und dann mit dem Poly(phenylensulfid) vereinigt werden.

Beispiele

Die vorliegende Erfindung wird nunmehr im einzelnen durch einige Beispiele näher beschrieben. In diesen Beispielen beziehen sich alle Teile auf das Gewicht.
Das verwendete Poly(phenylensulfid) war Tohprene T4 (Handelsbezeichnung der Tohprene Ltd.).
Der verwendete Poly(phenylenäther) war Noryl (Handelsbezeichnung der Nippon GE Plastics).
Die folgenden Polyamide wurden verwendet.
PA-A: Copolymer aus Nylon 6 und Nylon 12 (Monomer Molverhältnis 80:20, Handelsbezeichnung 7024B, von Ube Industries, [NH&sub2;]= 53 x 10&supmin;&sup6;eq/g [C00H]= 5,6 x 10&supmin;&sup6;eq/g).
PA-B: Copolymer aus Nylon 6 und Nylon 12 (Monomer-Molverhältnis 60:40, Handelsbezeichnung 7028B, von Ube Industries, [NH&sub2;]=2,8 x 10&supmin;&sup6;eq/g, [COOH]= 5,9 x 10&supmin;&sup6;eq/g).
PA-C: Nylon 6/36 (Handelsname Priadit 2054, von Unichema Co.)
PA-D: Nylon 6 (von Ube Industries, [NH&sub2;] = 8,4 x 10&supmin;&sup6; eq/g,
[COOH] = 1,8 x 10&supmin;&sup6; eg/g, Molekulargewicht 13000).
Die verwendeten verträglichmachenden Mittel waren RPS 1005 (Handelsbezeichnung für ein Styrol-Copolymer mit 5 Gew.-% Oxazolin-Derivat-Monomer, von Nippon Shokubai Kagaku Ltd.), und Zitronensäure.
Darüber hinaus wurde Kraton G 1651 (Handelsbezeichnung für teilweise hydriertes Styrol-Butadien-Blockcopolymer (SEBS) von der Firma Shell Chemical) als fakultative Gummi-Komponente verwendet.

Beispiele 1-3, Vergleichsbeispiele 1-2

Die Mengen (Gewichtsteile) des Poly(phenylenäthers), der Zitronensäure und des Kraton G 1651, die in der Tabelle aufaeführt sind, wurden in einem Doppelschnecken-Extruder (Schneckendurchmesser 50 mm), eingestellt auf 320ºC, pelletisiert Die Pellets wurden mit einem der Polyamide gemischt und in dem gleichen Extruder, der auf 280ºC eingestellt war, geknetet Die erhaltenen Pellets wurden dann ihrerseits mit dem Poly(phenylensulfid) gemischt und in dem gleichen Extruder, der auf 320ºC eingestellt war, pelletisiert. Die solchermaßen behandelten Pellets wurden getrocknet, dann im Spritzgußverfahren bei 320ºC zu 50x50x3 mm Probestücken ausgeformt, die dann auf Schlagfestigkeit getestet wurden. Die Tests wurden bei Raumtemperatur durchgeführt unter Verwendung eines "Rapid-Load"-Schlagtesters (von Shimazu Seisakusho Ltd.) mit einem Abstreicher-Durchmesser von 12,7 mm, einer Streicher-Geschwindigkeit von 5 m/sec, und einem Mündungsdurchmesser von 25,4 mm. Die Ergebnisse sind in der Tabelle aufgeführt.

Vergleichsversuch 2

Die Mengen (Gewichtsteile), die in der Tabelle für den Poly(phenylenäther) und für Kraton G 1651 angegeben sind, wurden in einem Doppelschnecken-Extruder (Schneckendurchinesser 50 mm), eingestellt auf 320ºC, pelletisiert, mit dem Poly(phenylensulfid) und RPS 1005 gemischt, in einem Doppelschnecken-Extruder bei 320ºC geknetet und pelletisiert. Die erhaltenen Pellets wurden wie in den Beispielen 1-3 im Spritzgußverfahren ausgeformt und wie in den Beispielen 1-3 auf Schlagfestigkeit getestet. Die Ergebnisse sind ebenfalls in der Tabelle aufgeführt. Beispiele Vergleichsbsp. Poly(phenylensulfid) Poly(phenylenäther) Polyamid Verträglichmachende Kopponente Zitronensäure Fakultative Komponente Kraton Schlagfestigkeitstest Bruch-Energie
Durch die vorliegende Erfindung wurde es möglich, die Schlagbeständigkeit von Harzzusammensetzungen, welche Poly(phenylensulfide), Poly(phenylenäther) und Polyamide enthalten, zu verbessern.

Claims

1. Poly(phenylensulfid)harzzusammensetzung bestehend in der Hauptsache aus

(a) 40-90 Gewichts-% poly(phenylensulfiden)

(b) 5-55 Gewichts-% Poly(phenylenethern)

(c) 5-55 Gewichts-% Polyamiden, und

(d) 0,01-10 Gew.-teilen verträglich machender Mittel

pro 100 Gewichtsteile der Komponenten (a), (b) und (c), dadurch gekennzeichnet, daß die Polyamidecopolymere von Nylon 6 und Nylon 12, und/oder Nylon 6/36 sind.

2. Harzzusammensetzungen nach Anspruch 1, in welchen die verträglichmachenden Mittel (d) ein oder mehrere Verbindungen sind, ausgewählt aus

(a) Zitronensäure, Äpfelsäure, Agaricinsäure oder Derivaten derselben,

(b) Verbindungen mit sowohl (i) Kohlenstoff-Kohlenstoff- Doppel- oder Dreifachbindungen, und (ii) Carbonsäure, Säureanhydrid, -amid, -imid, Carbonsäureester, Epoxy-, Amine oder Hydroxy-Gruppen, oder

(c) Verbindungen mit Carbonsäure- oder Säureanhydrid- Gruppen und Säurehalogenid-Gruppen.

3. Harzzusammensetzungen nach Anspruch 1, in welchen die verträglichmachenden Verbindungen

(d) ungesättigte Monomere und/oder Polymere mit Expoxy- Gruppen und/oder Oxazolinyl-Gruppen sind.