DE69103790T2 - Verstreckter Gegenstand mit Perlmuttglanz und Verfahren zu seiner Herstellung. - Google Patents

Verstreckter Gegenstand mit Perlmuttglanz und Verfahren zu seiner Herstellung.

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Description

  • Vorliegende Erfindung betrifft einen verstreckten Artikel mit Perlmuttglanz, der vor allem ein Polypropylenharz aufweist, und ein Verfahren zur Herstellung des verstreckten Artikels. Genauer formuliert, vorliegende Erfindung betrifft einen verstreckten Artikel, der viele feine Hohlräume im Innern aufweist und einen perlmuttartigen Glanz hat, was erreicht werden kann durch den Zusatz eines bestimmten Polyethylens und eines bestimmten Erdölkohlenwasserstoffharzes mit einem hohen Erweichungspunkt zu einem kristallinen Polypropylen, um so eine Zusammensetzung zu schaffen, und durch das anschließende formpressen der Zusammensetzung und Strecken des gewonnenen Formteils, und sie betrifft auch ein Verfahren zu dessen Herstellung.
  • Im allgemeinen werden verstreckte Artikel mit Perlmuttglanz beispielsweise als gebräuchliches Material zum Einwickeln, Dekorationsmaterial, für synthetische Papiere, Kopierpapiere und ähnliches in Form von uniaxial und biaxial gestreckten Filmen und als Verpackungsmaterial und für Garne in Form von Bändern, Streifen und Fäden eingesetzt.
  • Herkömmliche und bekannte Techniken, die angewendet werden, um Formartikeln einen perlmuttartigen Glanz zu geben, sind (1) ein Verfahren, das den Schritt des Zusatzes eines glänzenden Materials, beispielsweise eines weißen Pigments, eines Verschnittpigments oder einer Perlessenz, aufweist, (2) ein Verfahren, das den Schritt des Zusatzes eines Schaumbildners zum Zeitpunkt des Formpressens aufweist, um in den Formartikeln viele Schaumbläschen zu bilden, (3) ein Verfahren, das den Schritt des Zusatzes einer großen Menge eines anorganischen Füllstoffs zu einem kristallinen Polypropylen, gefolgt vom formpressen und Strecken zur Bildung von Hohlräumen in dem Formartikel aufweist, wie das in der JP-PS Nr. 63-24532 und der JP-A Nr. 63-117043 beschrieben wird, und (4) ein Verfahren, das den Schritt der Dispersion eines hochschmelzenden Polymers, beispielsweise eines Nylons oder eines gesättigten Polyesters wie Polyethylenterephthalat, in einem kristallinen Polypropylen aufweist (JP-A Nr. 61-157547 und US-PS Nr. 4 377 616).
  • Diese Techniken haben jedoch folgende Nachteile: Bei dem oben genannten Verfahren (1) müssen distinktiv unterschiedliche Arten von Pigmenten eingesetzt werden, um einen undurchsichtigen Zustand und ein perlmuttartiges Aussehen zu erreichen, und die Perlessenz ist sehr teuer. Außerdem sind ein besonderes Mischverfahren und eine entsprechende Vorrichtung zum Dispergieren der Pigmente erforderlich. Das oben genannte Verfahren (2) muß unter besonderen Formpreßbedingungen ausgeführt werden, und die richtige Auswahl des Schaumbilderns ist in Übereinstimmung mit dem Verwendungszweck auszuwählen, außerdem ist es für den Fall, daß ein Dünnfilm gewünscht wird, von Nachteil, daß die Bildung eines gleichmäßigen feinen Schaums schwierig ist. Beim Verfahren (3) ist es leicht, den undurchsichtigen Zustand durch den Zusatz einer großen Menge des anorganischen Füllstoffs zu erreichen, es verschlechtert sich jedoch die Fließfähigkeit, und die Siebplatte wird verstopft. Außerdem treten im Verlauf der Produktion viele Probleme auf, beispielsweise besteht die Tendenz, daß aufgrund des anorganischen Füllstoffs Schaumbildung durch absorbierte Feuchtigkeit und schlechte Dispersion auftreten, und es dauert recht lange, ein Harz auszutauschen. Artikel, die nach diesem Verfahren (3) hergestellt wurden, haben einen geringen Schimmer, rauhe Oberflächen, einen schlechten Perlmuttglanz und eine unzureichende Schlagfestigkeit.
  • Was das Verfahren (4) betrifft, so sind ein Nylon, ein gesättigter Polyester wie Polyethylenterephthalat oder Polybutylenterephthalat und ähnliche nur schlecht mit einem kristallinen Polypropylen kompatibel. Da sich Nylon und ähnliche im Fließverhalten (Schmelzviskosität und ähnliches) merklich von Polypropylen unterscheiden, ist eine gleichmäßige Dispersion schwierig, und es ist leicht möglich, daß das Rohmaterial ungleichmäßig wird und bei der Streckbehandlung leicht bricht, was bedeutet, daß die Produktivität schlecht ist. Die verstreckten Artikel sind undurchsichtig, es besteht jedoch das Problem, daß man nur matte Artikel mit geringem Glanz erhält.
  • Die Autoren der vorliegenden Erfindung haben verschiedene Untersuchungen durchgeführt, um undurchsichtige, verstreckte Artikel mit Perlmuttglanz zu erzeugen, und in deren Ergebnis wurde festgestellt, daß man undurchsichtige, leichte Artikel mit ausgezeichnetem Perlmuttglanz und guten Gassperreigenschaften leicht mit hoher Produktivität durch die Verwendung einer Zusammensetzung, die durch den Zusatz einer bestimmten Menge eines bestimmten Cyclopentadien-Erdölharzes zu einer Mischung aus einem Polypropylen und einem bestimmten Polyethylen hergestellt wird, gewinnen kann, und die vorliegende Erfindung wurde auf der Grundlage dieses Wissens erarbeitet.
    • ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
  • Ein Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, einen undurchsichtigen, leichten, verstreckten Artikel mit ausgezeichnetem Perlmuttglanz und guten Gassperreigenschaften zu schaffen.
  • Ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung des oben genannten verstreckten Artikels in hoher Produktivität zu schaffen.
  • Das heißt, die vorliegende Erfindung hat folgende Aspekte:
  • (1) Ein verstreckter Artikel mit Perlmuttglanz und einer Lichtgesamtdurchlässigkeit von 40% oder weniger, der durch Formpressen einer Zusammensetzung, welche 100 Gew.-Teile eines kristallinen Polypropylens, 0,5 bis 30 Gew.-Teile eines Polyethylens hoher Dichte, das eine Dichte von 0,94 oder mehr hat, und 5 bis 50 Gew.-Teile eines Cyclopentadien-Erdölharzes, das einen Erweichungspunkt (nach der Ring und Kugel Methode) von 160ºC oder mehr hat, aufweist, und anschließendes Strecken des resultierenden Formartikels gewonnen wird.
  • (2) Ein Verfahren zur Herstellung eines verstreckten Artikels mit Perlmuttglanz, welches folgende Schritte aufweist: Schmelzextrusion einer Zusammensetzung, die 100 Gew.-Teile eines kristallinen Polypropylens, 0,5 bis 30 Gew.-Teile eines Polyethylens hoher Dichte, das eine Dichte von 0,94 oder mehr hat, und 5 bis 50 Gew.-Teile eines Cyclopentadien- Erdölharzes, das einen Erweichungspunkt (nach der Ring und Kugel Methode) von 160ºC oder mehr hat, aufweist, bei der Temperatur des Erweichungspunktes des Erdölharzes oder darüber, Abkühlen der extrudierten Zusammensetzung zur Bildung eines unverstreckten Rohmaterials und dann Strecken des Rohmaterials um 200% oder mehr in wenigstens einer Richtung bei einer Temperatur, die unter dem Kristallschmelzpunkt des Polypropylens liegt und gleich dem Erweichungspunkt des Erdölharzes ist oder unter diesem liegt.
  • (3) Ein verstreckter Artikel mit Perlmuttglanz oder ein Verfahren zu dessen Herstellung nach den vorstehenden Absätzen (1) oder (2), bei welchen der Schmelzindex (MFR-PP) des kristallinen Polypropylens vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis 10 g/10 min liegt und das Verhältnis des Schmelzindex' (MFR-PE) des Polyethylens hoher Dichte zu MFR-PP, d. h., MFR-PE/MFR-PP, vorzugsweise 0,5 oder weniger beträgt.
  • (4) Ein verstreckter Artikel mit Perlmuttglanz oder ein Verfahren zu dessen Herstellung nach einem der vorstehenden Absätze (1), (2) oder (3), bei welchen das Cyclopentadien-Erdölharz vorzugsweise ein hydriertes Cyclopentadien-Erdölharz ist, das einen Erweichungspunkt von 170º bis 200ºC und eine Iodzahl von 20 oder weniger hat, welches durch Hydrieren eines Erdülharzes gewonnen wird, das 50 Gew.-% oder mehr einer Cyclopentadien-Komponente enthält.
    • BESCHREIBUNG VON BEVORZUGTEN AUSFÜHRUNGSBEISPIELEN
  • Als kristallines Polypropylen für die vorliegende Erfindung werden ein Homopolymer von Propylen, Copolymere von Propylen als Hauptkomponente und ein anderes α-Olefin oder deren Gemische eingesetzt.
  • Der Schmelzindex (MFR-PP) dieses kristallinen Polypropylens liegt vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis 10 g/10 min.
  • Als Polyethylen hoher Dichte für die vorliegende Erfindung werden ein Polymer oder ein Copolymer, die Ethylen als Hauptkomponente enthalten und eine Dichte von 0,94 oder mehr haben, eingesetzt, welche durch die Polymerisation von Ethylen oder durch die Copolymerisation von Ethylen und einer geringen Menge eines α-Olefins, wie eines Propylens oder von Buten- 1, in einem Mittel- oder Niederdruckverfahren gewonnen werden.
  • Insbesondere erfüllt das Polyethylen hoher Dichte, das in der vorliegenden Erfindung eingesetzt wird, vorzugsweise die Forderung, daß das Verhältnis seines Schmelzindex' (MFR-PE) zum Schmelzindex (MFR-PP) des kristallinen Polypropylens, d. h., MFR-PE/MFR-PP, 0,5 oder weniger beträgt.
  • Als Cyclopentadien-Erdölharz für die vorliegende Erfindung werden ein Cyclopentadien-Erdölharz, das 50 Gew.-% oder mehr einer Cyclopentadien-Komponente enthält, die einen hohen Erweichungspunkt (nach der Ring und Kugel Methode) von 160ºC oder mehr und eine hohe Molekülmasse hat, ein hydriertes Cyclopentadien-Erdölharz, das einen Erweichungspunkt (nach der Ring und Kugel Methode) von 160ºC oder mehr hat, welches durch Hydrieren des oben genannten Cyclopentadien-Erdölharzes mit der hohen Molekülmasse und dem hohen Erweichungspunkt auf herkömmliche Weise gewonnen wird, oder deren Gemisch eingesetzt.
  • Das oben genannte Cyclopentadien-Erdölharz, das eine hohe Molekülmasse und einen hohen Erweichungspunkt hat, kann dadurch gewonnen werden, daß eine Fraktion, die durch Dampf-Kracken oder eine andere Behandlung von Petrolnaphtha oder ähnlichem gewonnen wurde, und ein Cyclopentadien, ein Dicyclopentadien, dessen Polymer, deren alkylsubstituierte Verbindung oder deren Gemisch als Hauptkomponente enthält, einer thermischen Polymerisation bei Anwesenheit oder Abwesenheit eines Lösungsmittels unter der Atmosphäre eines inerten Gases, beispielsweise eines Stickstoffgases, vorzugsweise bei einer hohen Temperatur von 220ºC oder mehr unter einem Druck unterzogen wird, bei dem das Polymerisationssystem vorzugsweise über mehrere Stunden oder länger im Zustand einer flüssigen Phase gehalten werden kann.
  • Außerdem kann das oben genannte hydrierte Cyclopentadien-Erdölharz gewonnen werden durch Hydrieren des oben genannten Cyclopentadien- Erdölharzes, das eine hohe Molekülmasse und einen hohen Erweichungspunkt hat, unter Verwendung eines Katalysators aus einem Metall, wie Palladium, Nickel oder Cobalt, dessen Oxid oder ähnlichem bei Anwesenheit eines Lösungsmittels bei einer Temperatur zwischen 150º und 300ºC unter einem Wasserstoffdruck von 10 bis 150 kg/cm².
  • Die thermische Polymerisation der oben genannten Cyclopentadien- Fraktion kann in einer einstufigen Polymerisation erreicht werden, möglich ist aber auch die Anwendung einer zwei- oder mehrstufigen Polymerisation, bei der Dicyclopentadien beispielsweise in zwei Stufen polymerisiert wird. Das oben genannte Polymerisationsverfahren und das Polymerisations-/Hydrierungsverfahren können als kontinuierliches oder als diskontinuierliches System ausgeführt werden.
  • Von den auf diese Weise gewonnenen Cyclopentadien-Erdölharzen können diejenigen für die vorliegende Erfindung verwendet werden, die einen Erweichungspunkt (nach der Ring und Kugel Methode) von 160ºC oder mehr haben. Ein Cyclopentadien-Erdölharz mit einem Erweichungspunkt unter 160ºC hat eine geringe Undurchsichtigkeit und schwachen Perlmuttglanz, was zur Folge hat, daß die verstreckten Artikel, die durch die vorliegende Erfindung bereitgestellt werden sollen, nicht erreicht werden können. Außerdem ist, wenn ein Cyclopentadien-Erdölharz mit einem Erweichungspunkt von 150ºC oder darunter verwendet wird, der erzeugte Artikel durchsichtig, wie das bei dem in JP-A 61-203140 beschriebenen Artikel und bei einem bekannten hydrierten Erdölharz der Fall ist, und folglich kann der extrem charakteristische verstreckte Artikel, auf den die vorliegende Erfindung gerichtet ist, d. h., der undurchsichtige, verstreckte Artikel mit feinen Hohlräumen und Perlmuttglanz, nicht gewonnen werden.
  • Vorteilhaft für die vorliegende Erfindung ist ein hydriertes Cyclopentadien-Erdölharz, das einen Erweichungspunkt von 160ºC oder mehr hat, und besonders vorteilhaft ist ein hydriertes Cyclopentadien- Erdölharz, das einen Erweichungspunkt von 170º bis 200ºC und eine Iodzahl von 20 oder kleiner hat, da ein solches Harz ausgezeichnet kompatibel mit dem Polypropylen oder dem Polyethylen hoher Dichte ist und es ermöglicht, eine stabile Verarbeitung zu erreichen und einen verstreckten Artikel zu erzeugen, der einen ausgezeichneten Weißgrad und Undurchsichtigkeit und einen guten Oberflächenglanz hat.
  • Eine Zusammensetzung, wie sie in der vorliegenden Erfindung eingesetzt wird, wird durch Mischen von 0,5 bis 30 Gew.-Teilen des Polyethylens hoher Dichte, das eine Dichte von 0,94 oder darüber hat, und 5 bis 50 Gew.-Teilen des Cyclopentadien-Erdölharzes, das einen Erweichungspunkt (nach der Ring und Kugel Methode) von 160ºC oder mehr hat, mit 100 Gew.-Teilen des kristallinen Polypropylens hergestellt. Wenn die Menge des Polyethylens hoher Dichte unter 0,5 Gew.-Teilen liegt, ist die Lichtdurchlässigkeit groß, und es fehlt an der Undurchsichtigkeit, liegt sie dagegen über 30 Gew.-Teilen, besteht die Tendenz, daß solche Schwierigkeiten wie Kräuseln und Brechen des verstreckten Artikels auftreten, und der gewonnene Film hat einen schwachen Oberflächenglanz und einen unvorteilhaft schlechten Perlmuttglanz. Außerdem ist, wenn die Menge des Erdölharzes weniger als 5 Gew.-Teile beträgt, die Wirkung der Vermittlung von Undurchsichtigkeit, die durch die vorliegende Erfindung angestrebt wird, unzureichend, während zum Zeitpunkt des Formens und Streckens leicht Extrusionsunregelmäßigkeiten und der Bruch des verstreckten Artikels auftreten können, wenn diese Menge mehr als 50 Gew.- Teile beträgt, wodurch die Produktivität sehr stark vermindert wird.
  • Wenn diese Zusammensetzung, welche die spezifischen Mengen des Polyethylens hoher Dichte und des spezifischen Cyclopentadien-Erdölharzes enthält, gestreckt wird, kann man einen außerordentlich guten, undurchsichtigen verstreckten Artikel mit Perlmuttglanz erreichen, und das Verhältnis dieser Materialien kann in geeigneter Weise entsprechend der Anforderungen an Stärke, prozentuale Streckung usw. des gewünschten Artikels im Bereich der vorliegenden Erfindung abgestimmt werden.
  • Von den vorteilhaften Zusammensetzungen besonders geeignet sind eine Zusammensetzung, die hergestellt werden kann durch das Mischen von 1 bis 20 Gew.-Teilen eines Polyethylens hoher Dichte, das ein Verhältnis von MfR-PE zu MFR-PP, d. h., MFR-PE/MFR-PP, von 0,5 oder darunter hat, und 10 bis 40 Gew.-Teilen eines hydrierten Cyclopentadien-Erdölharzes, das einen Erweichungspunkt von 170º bis 200ºC hat, mit 100 Gew.-Teilen eines kristallinen Polypropylens, das einen MFR-PP von 0,1 bis 10 g/10 min hat, und eine andere Zusammensetzung, die hergestellt werden kann durch das Mischen von 2 bis 20 Gew.-Teilen des Polyethylens hoher Dichte, das einen MFR-PE von 0,02 bis 2,0 g/10 min und ein MFR-PE/MFR-PP von 0,3 oder darunter hat, und 12 bis 35 Gew.-Teilen eines hydrierten Cyclopentadien- Erdölharzes, das einen Erweichungspunkt (nach der Ring und Kugel Methode) von 170º bis 200ºC und eine Iodzahl von 20 oder kleiner hat, mit 100 Gew.- Teilen eines kristallinen Polypropylens, das einen MFR-PP von 0,3 bis 6 g/10 min hat.
  • Falls erforderlich, können der Zusammensetzung, die in der vorliegenden Erfindung eingesetzt wird und die das kristalline Polypropylen, das Polyethylen hoher Dichte und das Cyclopentadien- Erdölharz aufweist, einige Zusätze zugesetzt werden. Es handelt sich dabei um verschiedene Zusätze, wie sie üblicherweise einem Polypropylen zugesetzt werden können, und zu den gebräuchlichen Zusätzen gehören Wärmestabilisierungsmittel und Antioxydationsmittel, wie die bekannten phenol- oder phosphorhaltigen Thioether, ein Schmiermittel und ein Gleitmittel, wie eine höhere Fettsäure, ein Metallsalz einer höheren Fettsäure, wie Calciumstearat, oder ein Fettsäureamid, ein Antistatikum, ein anorganischer füllstoff, wie Calciumcarbonat oder Talkum, ein anorganisches oder organisches Pigment und geeignete Polymerarten.
  • Die Zusammensetzung kann leicht durch Mischen des kristallinen Polypropylens, des speziellen Polyethylens, des speziellen Cyclopentadien- Erdölharzes und, falls erforderlich, der oben genannten Zusätze in einem üblichen Mischer oder Mischapparat hergestellt werden, und in diesem fall ist es besonders vorteilhaft, wenn diese Materialien unter Verwendung eines Extruders, eines Banbury-Mischers oder ähnlichem geschmolzen und geknetet werden, um die Zusammensetzung in Form von Pellets zu erhalten. Außerdem kann effektiv ein alternatives Verfahren angewendet werden, bei dem zuerst eine große Menge des Erdölharzes dem Polypropylen oder einem anderen Harz zugesetzt und Masterbatches (Vormischungen) hergestellt werden, und der resultierende Masterbatch mit dem Polypropylen und dem Polyethylen hoher Dichte gemischt wird, um die gemischte Zusammensetzung zu erhalten.
  • Die so gewonnene Zusammensetzung wird dann nach einem Schmelzextrusionsverfahren unter Verwendung eines Extruders mit verschiedenen Formen oder Düsen extrudiert, um ein unverstrecktes Rohmaterial zu schaffen, und anschließend wird dieses Rohmaterial einem bekannten Uniaxial- oder Biaxial-Streckvorgang unterzogen, um einen undurchsichtigen, verstreckten Artikel mit Perlmuttglanz in Form eines Films, eines Garns, eines Endlosfadens, eines Hohlbehälters oder ähnlichem zu erhalten, wie das durch die vorliegende Erfindung vorgesehen ist. Dieses Strecken kann unter Anwendung eines bekannten Uniaxial- Streckverfahrens, wie dem Walzenstrecken, dem Ofenstrecken oder dem Warmstrecken, oder eines bekannten simultanen oder schrittweisen Biaxial- Streckverfahrens, wie dem Rohrstrecken oder dem Spannrahmenstrecken, ausgeführt werden. In diesem Fall werden die Streckbedingungen vorzugsweise so ausgewählt, daß die Strecktemperatur niedriger als der Schmelzpunkt des kristallinen Polypropylens in der einzusetzenden Zusammensetzung ist und um 10ºC oder mehr unter dem Erweichungspunkt des Erdölharzes liegt. In der Regel liegt die Temperatur für die Schmelzextrusion in Bereich von 180º bis 320ºC, und die Strecktemperatur liegt im Bereich von 90º bis 160ºC, und sie kann in angemessener Weise unter Berücksichtigung des MFR-PP und des Kristallschmelzpunktes des kristallinen Polypropylens, das die Grundkomponente bildet, ausgewählt werden.
  • Obwohl es unmöglich ist, die Streckung/Ausrichtung bei einer Temperatur in Höhe des Schmelzpunkts des Polypropylens oder darüber zu erreichen, kann die Temperatur der heißen Gebläseluft beim Strecken in einem Ofen auf den Schmelzpunkt des Polypropylens oder darüber eingestellt werden, da die wirkliche Temperatur des zu streckenden Rohmaterials aufgrund der Wechselbeziehungen zwischen Wärmeleitfähigkeit, Stärke und Durchlaufgeschwindigkeit des Rohmaterials nicht den Schmelzpunkt erreicht. Bei der vorliegenden Erfindung versteht man unter Strecktemperatur die wirkliche Temperatur, die es ermöglicht, die Streckung/Ausrichtung des kristallinen Polypropylens zu erreichen.
  • Bei der Herstellung des verstreckten Artikels nach der vorliegenden Erfindung beträgt der Prozentsatz der Streckung vorzugsweise 200% oder mehr in einer Richtung und 400% oder mehr in Begriffen der Fläche. Von besonderem Vorteil ist es, ein simultanes oder schrittweises Biaxial-Streckverfahren anzuwenden, bei dem die Streckung mit einer hohen prozentualen Streckung von 100% bis 600% in Begriffen der Fläche vorgenommen wird.
  • Der unverstreckte Artikel, der durch Formen der in der vorliegenden Erfindung eingesetzten Zusammensetzung ohne Strecken gewonnen wird, ist leicht trüb und halbdurchlässig und hat eine höhere Dichte als nur das Polypropylen, und folglich kann der Formartikel, der durch die vorliegende Erfindung angestrebt wird, nicht ohne Strecken hergestellt werden. Der verstreckte Artikel der vorliegenden Erfindung kann also leicht anhand des Aussehens und der Dichte vom unverstreckten Formartikel unterschieden werden.
  • Der verstreckte Artikel, der durch die vorliegende Erfindung gewonnen werden kann, ist dadurch gekennzeichnet, daß er im Innern viele feine Hohlräume aufweist und seine Lichtgesamtdurchlässigkeit 40% oder weniger beträgt. Wenn die Lichtgesamtdurchlässigkeit mehr als 40% beträgt, ist der opake Zustand schlecht, was zur Folge hat, daß man keinen verstreckten Artikel herstellen kann, der den einzigartigen Perlmuttglanz aufweist. Von besonderem Vorteil ist der verstreckte Artikel, der eine Lichtgesamtdurchlässigkeit von 30% oder weniger und eine scheinbare Dichte von 0,75 oder weniger hat, da sein opaker Zustand, d. h., die Eigenschaften der Lichtabschirmung und der Perlmuttglanz, ausgezeichnet sind.
  • Der durch die vorliegende Erfindung gewonnene verstreckte Artikel kann, falls notwendig, einer Oberflächenbehandlung unterzogen werden, beispielsweise einer Koronabehandlung oder einer Plasmabehandlung unter einer Atmosphäre von Luft, Sauerstoff, Stickstoff oder ähnlichem.
  • Wie aus dem Vorstehenden hervorgeht, ermöglicht das Verfahren nach der vorliegenden Erfindung die Herstellung eines undurchsichtigen, verstreckten Artikels mit Perlmuttglanz mit weit höherer Produktivität als das bekannte Verfahren, und der gewonnene verstreckte Artikel hat eine hohe Opazität, geringeres Gewicht und starken Glanz. Der verstreckte Artikel kann daher im großen Umfang in Anwendungen wie übliches Einwickelmaterial, Dekorationsmaterial, Verpackungsmaterial und Garnen unter Nutzung des einzigartigen Perlmuttglanzes eingesetzt werden.
  • Die vorliegende Erfindung wird nun ausführlicher unter Bezugnahme auf Beispiele und Vergleichsbeispiele beschrieben.
  • Charakteristische Werte in den unten genannten Beispielen und Vergleichsbeispielen wurden folgendermaßen gemessen:
  • (1) Erweichungspunkt (nach der Ring und Kugel Methode): Die Messung wurde nach JIS K2207-1980 vorgenommen. Die Einheit für den Erweichungspunkt ist ºC.
  • (2) Iodzahl: Die Messung wurde nach JIS K0070-1966 vorgenommen. Unter Iodzahl versteht man Gramm Iod, die durch ungesättigte Komponenten in
  • 100 g einer Probe absorbiert werden.
  • (3) Scheinbare Dichte: Das ist ein Wert, der ermittelt wurde durch Messen des Gewichts von 1 m² einer verstreckten Probe, Umrechnen in das Gewicht von 1 cm² und anschließende Division durch die Stärke (cm) der Probe. Die Einheit der scheinbaren Dichte ist g/cm³.
  • (4) Lichtgesamtdurchlässigkeit: Die Messung wurde nach JIS K-6714 vorgenommen.
  • (5) Trübung: Die Messung wurde nach ASTM D1003 vorgenommen.
  • (6) MFR (Schmelzindex): Die MFR eines kristallinen Polypropylens und eines Propylen-Copolymers wurden unter Testbedingungen 14 (230ºC, 2,16 kp) gemessen, und der MFR von Polyethylen hoher Dichte wurde unter Testbedingungen 4 (190ºC, 2,16 kp) in Übereinstimmung mit JIS K7210-1976 bestimmt, und der MFR des kristallinen Polypropylens und der des Copolymers werden einfach durch MFR-PP und der MFR des Polyethylens hoher Dichte einfach durch MFR-PE dargestellt. Die Einheit des MFR ist g/10 min.
  • (7) Kristallschmelzpunkt (Tm): Etwa 10 mg einer Probe wurden auf ein Differentialkalorimeter (DSC) gegeben, dessen Temperatur wurde, ausgehend von Raumtemperatur, mit einer Steigerungsrate von 20ºC/min erhöht, und es wurde die endothermische Kurve gemessen, die mit dem Schmelzen des Kristalls einherging, wobei die Spitzentemperatur auf der Kurve als Tm (Einheit:ºC) bezeichnet wird. Für den Fall, daß eine Vielzahl von Schmelzspitzen beobachtet werden konnte, wurde die Spitze mit der maximalen Spitzenfläche als Tm bezeichnet.
  • (8) Dichte: Die Dichte des Polyethylens wurde nach Pos. 4.2 von JIS K76760-1981, Polyethylen-Testverfahren, gemessen. Die Einheit der Dichte ist g/cm³.
  • (9) Glanz: Die Messung wurde nach ASTM D523 (Meßwinkel 20º) vorgenommen. Die Einheit des Glanzes ist%.
    • BEISPIELE 1 BIS 6 UND VERGLEICHSBEISPIELE 1 BIS 4
  • Es wurden 0,1 Teile eines phenolischen Antioxydationsmittels (kommerzielle Bezeichnung BHT), 0,1 Gew.-Teile Calciumstearat und das Polyethylenharz und das Cyclopentadien-Erdölharz, die in Tabelle 1 gezeigt werden, zu 100 Gew.-Teilen eines kristallinen Polypropylenpulvers gegeben, das einen MFR-PP von 2,5 g/10 min hat und 95 Gew.% einer in n-Heptan unlöslichen Portion enthält, und diese Bestandteile wurden in einem Henschel-Mischer gemischt. Anschließend wurde das Gemisch bei 240ºC durch einen Extruder geschmolzen und geknetet, gekühlt und dann geschnitten, um eine Zusammensetzung in Form von Pellets zu erhalten. Die so gewonnenen Pellets der Zusammensetzung wurden durch einen Extruder mit einem Durchmesser von 40 mm und einer T-Form mit einer Breite von 30 cm bei einer Temperatur von 240ºC schmelzextrudiert und anschließend durch ein Paar Kühlwalzen mit Spiegeloberfläche, die bei einer Temperatur von 50ºC gehalten wurden, abgeschreckt, was eine Folie des unverstreckten Rohmaterials mit einer Stärke von 1,2 mm ergab.
  • Danach wurde diese Folie des Rohmaterials in eine rechteckige Form geschnitten und bei einer Temperatur von 153º bis 157ºC 70 s lang unter Einsatz einer Biaxial-Streckmaschine des Pantagraphtyps vorgewärmt. Anschließend wurde die vorgewärmte Folie bei derselben Temperatur um 450% in der Längsrichtung gestreckt, und danach wurde sie sofort um 800% in der Querrichtung (in einer Richtung, die zur Streckung in der ersten Phase einen rechten Winkel bildet) bei derselben Temperatur gestreckt. Außerdem wurde die verstreckte Folie für die Dauer von 15 s einer Wärmebehandlung bei einer Entspannung um 3% unterzogen, um einen schrittweise biaxial gestreckten Film zu bilden. Die charakteristischen Werte der gestreckten Filme werden in Tabelle 1 gegeben. Das oben genannte Cyclopentadien- Erdölharz wurde durch Polymerisation einer fraktion, die 75% Cyclopentadien oder Dicyclopentadien enthielt, in der üblichen Weise gewonnen, wobei die Polymerisationsbedingungen (Temperatur, Druck, Zeit und ähnliche) entsprechend abgestimmt wurden, und in diesem Zusammenhang wurden das oben genannte Cyclopentadien oder Dicyclopentadien durch Dampf- Kracken von Naphtha hergestellt. Außerdem wurde bei 250ºC unter einem Wasserstoffdruck von 80 kg/cm² unter Verwendung eines Nickelkatalysators, der so hergestellt worden war, daß man unter den oben genannten Bedingungen eine festgelegte Iodzahl erhielt, eine Hydrierung vorgenommen.
  • Im Vergleichsbeispiel 1 wurden weder das Polyethylenharz noch das Cyclopentadienharz zugesetzt; im Vergleichsbeispiel 2 wurde nur das Polyethylenharz zugesetzt; im Vergleichsbeispiel 3 lag der Erweichungspunkt des Cyclopentadienharzes unter 160ºC; und im Vergleichsbeispiel 4 wurde nur das Cyclopentadienharz zugesetzt (das Polyethylenharz wurde nicht zugesetzt).
  • Wie aus Tabelle 1 hervorgeht, haben die Filme der Beispiele, die für die vorliegende Erfindung stehen, im Gegensatz zu den Filmen der Vergleichsbeispiele eine geringe Lichtgesamtdurchlässigkeit, eine niedrige Dichte, gleichmäßige, feine Hohlräume im Innern und Perlmuttglanz, und sie sind opak oder undurchsichtig. TABELLE 1 (I) Polyethylyenharz Dichte g/cm³ Menge (Gew.-Teile) Vergleichsbeispiel Beispiel nicht zugesetzt TABELLE 1 (II) Cyclopentadien-Erdölharz Erweichungspunkt ºC Iodzahl Menge (Gew.-Teile) Vergleichsbeispiel Beispiel nicht zugesetzt TABELLE 1 (III) Kenndaten des Films Dichte (g/cm³) Trübung (%) Lichtgesamtdurchlässigkeit (%) Glanz (%) Vergleichsbeispiel Beispiel
    • BEISPIEL 7
  • Das kristalline Polypropylenpulver, das in Beispiel 2 verwendet wurde, wurde durch ein kristallines Ethylen-Propylen-Zufallscopolymer, das 4,5 Gew.-% einer Ethylenkomponente enthielt und einen MFR-PP von 4,3 g/10 min und einen Kristallschmelzpunkt von 141ºC hatte, ersetzt, und dem Zufallscopolymer wurden die gleichen Mengen der gleichen Zusätze wie im Beispiel 2 zugesetzt, um eine Zusammensetzung in form von Pellets zu schaffen. Die so gewonnenen Pellets der Zusammensetzung wurden durch einen Extruder mit einem Durchmesser von 65 mm und einer T-Form mit einer Breite von 30 cm bei einer Temperatur von 230ºC schmelzextrudiert und dann durch ein Paar Kühlwalzen mit Spiegelflächen, die bei 20ºC gehalten wurden, abgeschreckt, um eine Folie eines unverstreckten Rohmaterials mit einer Stärke von etwa 0,5 mm zu erhalten. Diese Folie des Rohmaterials wurde auf einem Paar Kühlwalzen mit Spiegelflächen, die bei 95ºC gehalten wurden, um 550% in der Längsrichtung gestreckt und dann bei einer Entspannung um 5% einer Wärmebehandlung auf einem Walzenpaar bei einer Temperatur von 100ºC unterzogen, um eine uniaxial verstreckte Folie mit einer Stärke von etwa 0,1 mm zu ergeben. Die Folie hatte eine Lichtgesamtdurchlässigkeit von 6%, eine scheinbare Dichte von 0,68 und einen Glanz von 74%, und sie war undurchsichtig. Außerdem wies die Folie feine Hohlräume im Innern und Perlmuttglanz auf.
    • VERGLEICHSBEISPIEL 5
  • Die in Beispiel 7 verwendete Zusammensetzung wurde durch einen Extruder mit einem Durchmesser von 65 mm und einer T-form mit einer Breite von 300 mm bei einer Temperatur von 230ºC schmelzextrudiert und dann mit einem Paar Kühlwalzen, die bei 20ºC gehalten wurden, abgeschreckt, was eine unverstreckte Folie mit einer Stärke von 1 mm ergab. Diese Folie hatte eine Lichtgesamtdurchlässigkeit von 86% und eine scheinbare Dichte von 0,92, sie war folglich leicht milchig trüb, aber durchsichtig. Außerdem hatte die Folie eine hohe Dichte, und sie wies weder Hohlräume im Innern noch Perlmuttglanz überhaupt auf.
    • VERGLEICHSBEISPIEL 6
  • Es wurde das gleiche Verfahren wie im Beispiel 1 mit der Ausnahme durchgeführt, daß 0,1 Gew.-Teile eines phenolischen Antioxydationsmittels (kommerzielle Bezeichnung BHT), 0,1 Gew.-Teile Calciumstearat und 20 Gew.- Teile eines Calciumbicarbonatpulvers mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 1,1 um zu 100 Gew.-Teilen eines kristallinen Polypropylenpulvers, das einen MFR-PP von 2,5 g/10 min hatte und 95 Gew.-% einer in n-Heptan unlöslichen Portion enthielt, gegeben wurden, um Pellets einer Zusammensetzung herzustellen.
  • Diese Zusammensetzung wurde in derselben Weise wie im Beispiel 1 geschmolzen, um eine Folie eines Rohmaterials mit derselben Stärke zu ergeben, und diese Folie wurde dann unter Verwendung einer Biaxial- Streckmaschine des Pantagraphtyps gestreckt, um einen schrittweise biaxial gestreckten Film zu bilden.
  • Beim Schritt des Formpressens bei der Herstellung des Rohmaterials erhielt man jedoch unter denselben Bedingungen wie im Beispiel 1 kein gleichmäßiges Rohmaterial, weshalb die Extrusionstemperatur und die Temperatur der Kühlwalzen auf 260ºC bzw. 70ºC abgestimmt wurden. Außerdem lag die Strecktemperatur um 2ºC höher als beim Beispiel 1, aber zum Zeitpunkt der zweiten Streckungsphase brach der Film sehr leicht. Tatsächlich brachen 6 von 10 Filmen. Aufgrund der Ungleichmäßigkeit des Streckens wies der resultierende Film einen ungleichmäßigen Zustand auf. Die charakteristischen Werte des Films betrugen 0,78 für die Dichte und 28% für die Lichtgesamtdurchlässigkeit, und der Film war undurchsichtig und porös. Die Oberfläche des Films aber war rauh, und der Glanz des Films war mit 23% sehr gering.

Claims (6)

1. Verstreckter Artikel mit Perlmuttglanz und einer Lichtgesamtdurchlässigkeit von 40 % oder weniger, welcher gewonnen wird durch Formpressen einer Zusammensetzung, die 100 Gew.-Teile eines kristallinen Polypropylens, 0,5 bis 30 Gew.-Teile eines Polyethylens hoher Dichte mit einer Dichte von 0,94 oder mehr und 5 bis 50 Gew.-Teile eines Cyclopentadien-Erdölharzes mit einem Erweichungspunkt (nach der Ring und Kugel Methode) von 160ºC oder mehr aufweist, und durch Strecken des resultierenden Formartikels.
2. Verstreckter Artikel nach Anspruch 1, bei welchem der Schmelzindex (MFR-PP) des kristallinien Polypropylens zwischen 0,1 und 10 g/10 min liegt und das Verhältnis des Schmelzindex' (MFR-PP) des Polyethylens hoher Dichte zum Schmelzindex des kristallinen Polypropylens (MFR-PE/MFR-PP) 0,5 oder weniger beträgt.
3. Verstreckter Artikel nach Anspruch 1 oder Anspruch 2, bei welchem das Cyclopentadien-Erdölharz ein hydriertes Cyclopentadien-Erdölharz mit einem Erweichungspunkt von 170º bis 200ºC und einer Iodzahl von 20 oder darunter ist, welches durch Hydrieren eines Erdölharzes, das 50 Gew.-% einer Cyclopentadien-Komponente oder mehr enthält, gewonnen wird.
4. Verfahren zur Herstellung eines verstreckten Artikels mit Perlmuttglanz, welches folgende Schritte aufweist: Schmelzextrusion einer Zusammensetzung, die 100 Gew.-Teile eines kristallinen Polypropylens, 0,5 bis 30 Gew.-Teile eines Polyethylens hoher Dichte mit einer Dichte von 0,94 oder mehr und 5 bis 50 Gew.-Teilen eines Cyclopentadien-Erdölharzes mit einem Erweichungspunkt (nach der Ring und Kugel Methode) von 160ºC oder mehr aufweist, bei einer Temperatur, die gleich dem Erweichungspunkt des Erdölharzes ist oder darüber liegt; Abkühlen der extrudierten Zusammensetzung zur Bildung eines unverstreckten Rohmaterials und dann Strecken des Rohmaterials um 200 % oder mehr in wenigstens einer Richtung bei einer Temperatur, die unter dem Kristallschmelzpunkt des Polypropylens liegt und gleich dem Erweichungspunkt des Erdölharzes ist oder unter diesem liegt.
5. Verfahren nach Anspruch 4, bei welchem der Schmelzindex des kristallinen Polypropylens und der des Polyethylens hoher Dichte der Definition in Anspruch 2 entsprechen.
6. Verfahren nach Anspruch 4 oder 5, bei welchem das Cyclopentadien- Erdölharz der Definition in Anspruch 3 entspricht.
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5707478A (en) * 1993-02-25 1998-01-13 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Method for producing thermoplastic resin sheet or film
JP3337261B2 (ja) * 1993-03-04 2002-10-21 出光石油化学株式会社 ポリプロピレン樹脂シート又はフィルムの製造方法
US6087446A (en) * 1996-03-20 2000-07-11 Hercules Incorporated Masterbatch formulations for polyolefin applications

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3278646A (en) * 1963-02-01 1966-10-11 Hercules Inc Heat-sealable films comprising polyolefin and a terpene polymer
US3663488A (en) * 1968-04-03 1972-05-16 Ici Ltd Polyolefine films
US3773609A (en) * 1970-09-19 1973-11-20 Chisso Corp Process for preparing film of crystalline propylene polymer having good heat sealability at low temperature
CA927985A (en) * 1971-01-22 1973-06-05 Hercules Incorporated Oriented film of stereoregular polypropylene composition
JPS5528414B2 (de) * 1972-06-09 1980-07-28
US4230767A (en) * 1978-02-08 1980-10-28 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Heat sealable laminated propylene polymer packaging material
JPS57192447A (en) * 1981-05-23 1982-11-26 Nippon Steel Chem Co Ltd Production of pearlescent thermoplastic resin product
DE3144911A1 (de) * 1981-11-12 1983-05-19 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Klebeband
JPS5968340A (ja) * 1982-10-14 1984-04-18 Asahi Chem Ind Co Ltd 発泡用ポリプロピレン系樹脂組成物
DE3444866A1 (de) * 1984-12-08 1986-06-12 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Siegelfaehige, opake polyolefinische mehrschichtfolie
US4615941A (en) * 1984-12-27 1986-10-07 Mobil Oil Corporation Opaque pearlescent films containing dispersed incompatible polymer and polymeric interfacial agent
US4615942A (en) * 1984-12-27 1986-10-07 Mobil Oil Corporation Opaque pearlescent films containing blends of polymers for improved dispersion of incompatible polymer phase
JPS6335642A (ja) * 1986-07-29 1988-02-16 Maruzen Petrochem Co Ltd ポリプロピレン系樹脂組成物
US4869938A (en) * 1986-08-22 1989-09-26 Mitsui Toatsu Chemicals Inc. Polypropylene sheet for press-through packages, production process thereof, and polypropylene resin composition
JPS63117043A (ja) * 1986-11-04 1988-05-21 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 通気性プロピレン系樹脂フイルムの製造方法
JPS63163949A (ja) * 1986-12-26 1988-07-07 Mitsubishi Electric Corp マルチプロセツサシステム
JPS63168441A (ja) * 1986-12-27 1988-07-12 Diafoil Co Ltd 微細気泡含有ポリエステルフイルム
JPH0717796B2 (ja) * 1987-10-14 1995-03-01 丸善石油化学株式会社 ポリプロピレン系樹脂組成物
KR910004935B1 (ko) * 1987-11-30 1991-07-18 토아 넨료 코교 카부시키카이샤 배향 폴리에틸렌 필름
DE3821581A1 (de) * 1988-06-25 1989-12-28 Hoechst Ag Transparente schrumpffolie auf bais von polypropylen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung fuer schrumpfetiketten

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