DE69018923T2 - VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG EINES KOHLENSTOFFORMKöRPERS MIT EXZELLENTER KOMPRESSIONS ELASTIZITÄT. - Google Patents
VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG EINES KOHLENSTOFFORMKöRPERS MIT EXZELLENTER KOMPRESSIONS ELASTIZITÄT.Info
- Publication number
- DE69018923T2 DE69018923T2 DE69018923T DE69018923T DE69018923T2 DE 69018923 T2 DE69018923 T2 DE 69018923T2 DE 69018923 T DE69018923 T DE 69018923T DE 69018923 T DE69018923 T DE 69018923T DE 69018923 T2 DE69018923 T2 DE 69018923T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- binder
- graphite particles
- molded article
- elastic
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 76
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 title claims description 24
- 230000006835 compression Effects 0.000 title description 19
- 238000007906 compression Methods 0.000 title description 19
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 63
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims abstract description 49
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 49
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 35
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 34
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims abstract description 22
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims abstract description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 24
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 22
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 22
- 239000000571 coke Substances 0.000 claims description 18
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 17
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 17
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 12
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000011295 pitch Substances 0.000 claims description 7
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 claims description 7
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 claims description 7
- 238000010304 firing Methods 0.000 claims description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 3
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 claims description 2
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 claims 2
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 claims 2
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims 1
- 239000007770 graphite material Substances 0.000 description 33
- 239000000047 product Substances 0.000 description 24
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 17
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 17
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 11
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- 238000005087 graphitization Methods 0.000 description 9
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 6
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- IUVCFHHAEHNCFT-INIZCTEOSA-N 2-[(1s)-1-[4-amino-3-(3-fluoro-4-propan-2-yloxyphenyl)pyrazolo[3,4-d]pyrimidin-1-yl]ethyl]-6-fluoro-3-(3-fluorophenyl)chromen-4-one Chemical compound C1=C(F)C(OC(C)C)=CC=C1C(C1=C(N)N=CN=C11)=NN1[C@@H](C)C1=C(C=2C=C(F)C=CC=2)C(=O)C2=CC(F)=CC=C2O1 IUVCFHHAEHNCFT-INIZCTEOSA-N 0.000 description 5
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011294 coal tar pitch Substances 0.000 description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 3
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 3
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 3
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000239290 Araneae Species 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000007849 furan resin Substances 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 239000002010 green coke Substances 0.000 description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 2
- -1 light weight Chemical compound 0.000 description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 2
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 2
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000004371 firing (heat treating) Methods 0.000 description 1
- XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N fluoroethene Chemical compound FC=C XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 239000009719 polyimide resin Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000011417 postcuring Methods 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/515—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
- C04B35/52—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbon, e.g. graphite
- C04B35/522—Graphite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/20—Graphite
- C01B32/205—Preparation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B26/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing only organic binders, e.g. polymer or resin concrete
- C04B26/02—Macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/515—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
- C04B35/52—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbon, e.g. graphite
- C04B35/536—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbon, e.g. graphite based on expanded graphite or complexed graphite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B38/00—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/10—Solid density
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/50—Flexible or elastic materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2201/00—Mortars, concrete or artificial stone characterised by specific physical values
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Ceramic Products (AREA)
Description
- Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein kohlenstoffhaltiges Material. Genauer gesagt, die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung eines Kohlenstoffformkörpers, der geringes Gewicht und eine ausgezeichnete Elastizität aufweist.
- Im allgemeinen wird ein Kohlenstoffformkörper hergestellt, indem ein Bindemittel zu einem Pulver aus einem kohlenstoffhaltigen Material wie Graphit oder Koks hinzugefügt wird und man die Mischung verknetet, verformt und aushärten läßt und indem man, falls erforderlich, den verformten und ausgehärteten Gegenstand brennt und graphitisiert. Da die für den so hergestellten Kohlenstoffformkörper geforderten Eigenschaften je nach dem beabsichtigten Verwendungszweck unterschiedlich sind, sind verschiedene Herstellungsverfahren eingeführt und verschiedene Vorschläge hinsichtlich der Verformungsmethode und der Art des Bindemittels gemacht worden (vgl. beispielsweise "Guide to Carbon Materials", überarbeitete Ausgabe, Seite 135, zusammengestellt von der "Association of Carbon Materials"; Mizushima and Okada, "Carbon Materials", Seite 55, veröffentlicht von Kyoritsu Shuppan; und Ishikawa and Nagaoki, "New Carbon Technology", Seite 173, veröffentlicht von Kindai Henshusha).
- Die U.S.-Patentschrift Nr. 3 492 197 bezieht sich auf eine Methode zum Herstellen von zusammengepresstem Graphit, welche das Vermischen von expandiertem Graphit mit einem Bindemittel, das Zusammenpressen der Mischung und das Behandeln des resultierenden Verbundstoffes zwecks Aktivierung des Bindungsreagens umfasst. Der im Rahmen dieser Methode verwendete Graphit ist expandierter, poröser Graphit, und der Gegenstand der in der U.S.-Patentschrift Nr. 3 492 197 beschriebenen Erfindung ist es, einen zusammengepressten Graphit bereitzustellen, welcher hohe elektrische und thermische Leitfähigkeit, hohe oder niedrige anisotrope Verhältnisse, geringe Durchlässigkeitseigenschaften für Flüssigkeiten und Gase, Beständigkeit gegenüber Hochtemperaturoxidation und ausgezeichnete mechanische Eigenschaften aufweist.
- Die U.S.-Patentschrift Nr. 4 199 628 bezieht sich ebenfalls auf ein poröses, expandiertes Graphitverbundstoffmaterial, welches hergestellt wird durch Vermischen von porösem, expandiertem Graphit mit einem in einem Träger verteilten, korrosionsbeständigen Harz, Verdampfen des Trägers und Erhitzen des Verbundstoffmaterials, um das Harz zu sintern.
- Diese üblichen Kohlenstoffformkörper behalten die charakteristischen Eigenschaften von Kohlenstoff, wie z.B. geringes Gewicht, hohe Festigkeit, hohen Young'schen Elastitzitätsmodul, elektrische Leitfähigkeit, Korrosionsbeständigkeit, thermische Beständigkeit und Gleitfähigkeit. Sofern eine hohe Rigidität gefordert wird, ist ein hoher Young'scher Elastitzitätsmodul der üblichen Materialien verhältnismäßig vorteilhaft. Gleichwohl sind die üblichen Materialien insofern mangelhaft, als die Biegsamkeit gering ist, und unter dem Aspekt der Sicherheit betrachtet, wird jetzt ein Material mit einer höheren Festigkeit gefordert. Wir schlugen früher bereits einen elastischen Graphitkörper mit ausgezeichneten elastischen Eigenschaften als kohlenstoffhaltiges Material vor (Japanische Offenlegungsschrift Nr. 1-9808). Dieser elastische Graphitkörper weist ein geringes Gewicht und eine hohe Elastizität auf und er verfügt über ausgezeichnete Eigenschaften, welche die üblichen kohlenstoffhaltigen Materialien nicht besitzen.
- Dennoch, obwohl dieses kohlenstoffhaltige Material als solches gute Eigenschaften aufweist, kann das Material nicht alleine verwendet werden, da das Material in Form eines Pulvers oder eines Granulats vorliegt, vielmehr sollte das Material mit anderem Material vermischt oder in einer in ein Gefäß gepackten Form verwendet werden. Ferner ist es nicht einfach, das Material zu verformen und dabei die dem Material von Natur aus eigenen, ausgezeichneten Eigenschaften aus zunützen, selbst wenn das Material in einer auf diese Weise begrenzten Form eingesetzt wird.
- Vor dem oben erwähnten Hintergrund wurde die vorliegende Erfindung entwickelt, und es ist ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung, einen neuartigen Kohlenstoffformkörper mit geringem Gewicht und einer ausgezeichneten Kompressionselastizität bereitzustellen.
- Das kennzeichnende Merkmal der vorliegenden Erfindung besteht in einem Verfahren zum Herstellen eines derartigen Kohlenstoffformkörpers, ohne die den elastischen Graphitteilchen mit schwammähnlicher Struktur als Materialbestandteil von Natur aus eigenen Elastizitätseigenschaften zu beeinträchtigen.
- Genauer gesagt, gemäß der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zum Herstellen eines Kohlenstoffformkörpers bereitgestellt, welches das Vermischen von elastischen Graphitteilchen mit schwammähnlicher Struktur mit einem Bindemittel, das aus Pechen, Mesophasen in Substanz, thermoplastischen Harzen und warmhärtbaren Harzen ausgewählt wird, und das Verformen der Mischung umfasst, wobei ein Kohlenstoffformkörper mit geringem Gewicht und einer ausgezeichneten Elastizität erhalten wird, der eine Schüttdichte unterhalb von 1,0 g/cm³ und ein Erholungsverhältnis von 50 % oder mehr bei einer Kompressibilität von 5 bis 50 % aufweist.
- Weiterhin wird in Übereinstimmung mit der vorliegenden Erfindung ein Verfahren zum Herstellen eines Kohlenstoffformgegenstandes bereitgestellt, welches das Vermischen von elastischen Graphitteilchen mit schwammähnlicher Struktur mit einem Bindemittel, das aus Pechen, Mesophasen in Substanz, thermoplastischen Harzen und warmhärtbaren Harzen ausgewählt wird, das Verformen der Mischung und das Brennen und/oder Graphitisieren des Formkörpers umfasst, wobei ein Kohlenstoffformkörper mit geringem Gewicht und einer ausgezeichneten Elastitzität erhalten wird, der eine Schüttdichte unterhalb von 1,0 g/cm3 und ein Erholungsverhältnis von 50 % oder mehr bei einer Kompressibilität von 5 bis 50 % aufweist.
- Als das elastische Ausgangs-Graphitmaterial können im Rahmen der vorliegenden Erfindung bekannte elastische Graphitmaterialien mit schwammähnlicher Struktur verwendet werden. Hierfür kann besonders bevorzugt ein Erzeugnis verwendet werden, welches erhalten wird durch Behandeln einer kohlenstoffhaltigen Mesophase und/oder von "grünem" Koks, welcher durch thermisches Behandeln von Pech des Petroleum- oder Kohletyps gebildet wurde, mit Salpetersäure oder einer aus Salpetersäure und Schwefelsäure bestehenden, gemischten Säure sowie anschließendes Erhitzen und Graphitisieren des säurebehandelten Materials, und ein Graphitmaterial, welches erhalten wird durch Behandeln einer kohlenstoffhaltigen Mesophase und/oder von "grünem" Koks mit Salpetersäure oder einer aus Salpetersäure und Schwefelsäure bestehenden, gemischten Säure sowie anschließendes Kontaktieren des säurebehandelten Materials mit einer basischen, wässerigen Lösung, um es löslich zu machen, Zugeben einer wässerigen Lösung einer Säure zu dem aufgelösten Material, wobei ein kohlenstoffhaltiger Bestandteil ausgefällt wird, sowie thermisches Behandeln und Graphitisieren des auf diese Weise ausgefällten, kohlenstoffhaltigen Bestandteils.
- Das Verfahren zur Herstellung dieser Graphitmaterialien mit ausgezeichneten Elastizitätseigenschaften ist im einzelnen beispielsweise in der japanischen Offenlegungs schrift Nr. 1-9808 beschrieben.
- Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird als Ausgangsmaterial ein Granulat des oben erwähnten, elastischen Graphitmaterials verwendet, und im Hinblick auf die Verwendbarkeit für die Verformungsoperation weist das Ausgangs-Graphitmaterial vorzugsweise eine Teilchengröße von etwa 10 um bis zu etwa 1 mm auf.
- Peche, wie z.B. Kohlenteerpech, Mesophasen in Substanz, warmhärtbare Harze und thermoplastische Harze, werden als Bindemittel verwendet. Es ist wesentlich, daß das Bindemittel in Form eines Pulvers und/oder einer Tafel und/oder einer Folie oder einer Dispersion eines Harzes in einem dispergierenden Medium zugegeben werden sollte.
- Als bisher zur Herstellung von Formkörpern und kohlenstoffhaltigen Materialien und Ähnlichem verwendetes Bindemittel kann Kohlenteerpech, ein phenolisches Harz und ein Furanharz erwähnt werden. Diese Bindemittel sind bei etwa 100 ºC schmelzbar, und durch Verkneten eines Aggregats mit einem derartigen Bindemittel in geschmolzenem Zustand, Aushärten lassen und Verformen der verkneteten Mischung sowie Brennen (Wärmebehandeln) und/oder Graphitisieren des Formkörpers werden Formkörper gebildet. Die oben erwähnten, elastischen Graphitteilchen weisen jedoch eine schwammähnliche Feinstruktur auf, im Rahmen derer innere Zwischenwände durch einen Kohlenstofffilm abgeteilt werden, und es wird angenommen, daß aufgrund dieser besonderen Struktur ausgezeichnete Eigenschaften, wie z.B. geringes Gewicht und Kompressionselastizität, erhalten werden können. Dabei dringt allerdings das Bindemittel im geschmolzenen Zustand in das Innere der elastischen Graphitteilchen ein, falls derartige elastische Graphitteilchen unter Verwendung des üblichen Bindemittels verformt werden, was dazu führt, daß die Elastizität des elastischen Graphitmaterials beeinträchtigt wird.
- Wir erweiterten unsere Forschung im Hinblick darauf, diesen Mangel zu überwinden, wobei als Ergebnis gefunden wurde, daß das Binden, falls ein pulverförmiges Bindemittel verwendet wird, in einem Zustand stattfindet, in dem das Bindemittel teilweise mit den elastischen Graphitteilchen kontaktiert wird, und daß somit keine Beeinträchtigung der elastischen Eigenschaften durch das Eindringen des Bindemittels in die schwammähnliche Struktur des elastischen Graphitmaterials ausgelöst wird und daher ein Formkörper in guter Qualität erhalten werden kann.
- Es wurde auch gefunden, daß dann, wenn ein tafelförmiges Bindemittel verwendet wird, weder ein Eindringen des Bindemittels in die schwammähnliche Struktur des elastischen Graphitmaterials noch eine Beeinträchtigung der elastischen Eigenschaften aufgrund dieses Eindringens ausgelöst wird und ein Formkörper in guter Qualität erhalten werden kann, da das Binden in einem Zustand bewirkt wird, in dem die elastischen Graphitteilchen von oben und von unten durch die eingeschobenen Tafeln in eine sandwichartige Form gepresst werden.
- Als im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendete, pulverförmige Bindemittel können erwähnt werden Peche, wie z.B. Kohlenteerpech, Mesophasen in Substanz, warmhärtbare Harze (wie z.B. ein phenolisches Harz, ein Furanharz, ein Epoxidharz, ein ungesättigtes Polyesterharz und ein Polyimidharz), und thermoplastische Harze (wie z.B. ein Vinylchloridharz, ein Vinylfluoridharz und ein Acrylnitrilharz). Als tafelförmige Bindemittel können vorzugsweise Tafeln und Folien aus den oben erwähnten, warmhärtbaren Harzen oder thermoplastischen Harzen verwendet werden, sowie haftende Bänder, Kohlefasertafeln und vorimprägnierte Tafeln.
- Für den Fall, daß ein Bindemittel des Dispersionstyps verwendet wird, kann die Harzsorte, aus welcher das Bindemittel besteht, geeigneterweise entsprechend der beabsichtigten Verwendung des Formkörpers ausgewählt werden. Gleichwohl werden bevorzugt unverzweigte Polymere, die zu Fasern verarbeitet werden können, wie z.B. Polyethylen, ein Acrylharz, ein Epoxidharz, ein phenolisches Harz und ein ungesättigtes Polyesterharz, verwendet. Als Dispersionsmedium werden bevorzugt Wasser, ein Alkohol und eine anorganische Säure verwendet. Es ist bevorzugt, daß das Harz in einer Menge von 0,1 bis 4,0 Gewichtsteilen, insbesondere von 0,2 bis 1,5 Gewichtsteilen verwendet wird, bezogen auf ein Gewichtsteil des Dispersionsmediums.
- Ein Bindemittel, wie oben erwähnt, wird zu den oben erwähnten Graphitteilchen, die als Füllmittel (Aggregat) dienen, hinzugegeben. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird das Bindemittel in der Weise eingebaut, daß die Menge des Harzes, bezogen auf ein Gewichtsteil der elastischen Graphitteilchen, 0,1 bis 5 Gewichtsteilen, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gewichtsteilen entspricht. Falls die Menge an Harz 5 Gewichtsteile, bezogen auf ein Gewichtsteil der elastischen Graphitteilchen übersteigt, so neigt die Schüttdichte des erhaltenen Formkörpers dazu, anzusteigen, so daß keine guten Ergebnisse erhalten werden können.
- Für den Fall, daß ein pulverförmiges Bindemittel als Bindemittel verwendet wird, wird das Bindemittel zu dem elastischen Graphitmaterial hinzugegeben und sie werden ausreichend vermischt, und anschließend wird die Mischung in die erwünschte Form eingefüllt und druckverformt. Um die Eigenschaften des Formkörpers zu verbessern, ist es bevorzugt, daß der auf diese Weise gebildete Formkörper pulverisiert und die Verformungsoperation erneut durchgeführt wird. In diesem Fall kann die Druckverformung unter Erwärmen durchgeführt werden. Außerdem kann der Formkörper erhitzt werden oder der Formkörper kann weiterhin gebrannt und/oder graphitisiert werden, um das Aushärten und die Carbonisierung des Bindemittels zu bewirken.
- Für den Fall, daß ein tafelförmiges Bindemittel als Bindemittel verwendet wird, werden die elastischen Graphitteilchen einheitlich auf einer auf eine geeignete Größe zurechtgeschnittenen Bindemitteltafel verteilt und eine weitere Bindemitteltafel wird auf den elastischen Graphitteilchen angeordnet. Durch Wiederholen dieser Vorgehensweise werden die elastischen Graphitteilchen und die Bindemitteltafeln abwechselnd übereinandergeschichtet, und indem die Schichtung der oben erwähnten Verformungsoperation unterworfen wird, kann der Formkörper gemäß der vorliegenden Erfindung hergestellt werden. In diesem Fall kann eine gewisse Belastung auf die oben erwähnte Schichtung ausgeübt werden, um das Ausmaß des Kontaktes zwischen dem Bindemittel und dem elastischen Graphitmaterial zu verbessern, oder man kann im Anschluß an das Ausüben dieser Belastung die Schichtung aushärten lassen und einer Brennbehandlung und/oder einer Graphitisierungsbehandlung unterwerfen.
- Für den Fall, daß der Formkörper einer Brennbehandlung und/oder einer Graphitisierungsbehandlung unterworfen wird, kann diese Behandlung durch Erhitzen des Formkörpers auf eine Temperatur von 2000 bis 3000 ºC, insbesondere 2600 bis 3000 ºC durchgeführt werden.
- Zum Verbessern der elastischen Eigenschaften des erhaltenen Formkörpers ist von den oben erwähnten Ausführungsformen insbesondere die Ausführungsform, im Rahmen derer das Bindemittel in Form einer Dispersion verwendet wird, besonders bevorzugt. Im Rahmen des Bindemittels vom Dispersionstyp ist das Bindemittel, welches eine niedrige Viskosität aufweist, im Dispersionsmedium in sphärischer Form verteilt, und falls dieses Bindemittel mit den elastischen Graphitteilchen als Füllmittel vermischt und verknetet wird, wird das Bindemittel in eine garnartige Form gestreckt, bleibt wie ein Spinnengewebe um die elastischen Graphitteilchen herum haften und wird mit diesen verstrickt. In diesem Fall dringt das garnartig oder spinnengewebeartig verstrickte Bindemittel nicht in das Innere der schwammartigen Graphitteilchen ein, sondern bedeckt lediglich die Oberflächen der Graphitteilchen. Da die Funktion des Bindemittels in einem derartigen Zustand ausgeübt wird, werden die elastischen Eigenschaften der elastischen Graphitteilchen überhaupt nicht beeinträchtigt.
- Für den Fall, daß die oben erwähnte Bindemitteldispersion verwendet wird, kann eine geeignete Menge Wasser hinzugefügt werden, sobald das Bindemittel mit dem Füllmittel vermischt wird, um eine weitgehend pastenartige Mischung zu bilden, die einem Reiskuchen ähnelt. Dieses Wasser kann im Voraus zu der Dispersion des Bindemittels hinzugegeben werden. Wenn die Menge an Bindemittel zu groß ist und eine schlammartige Mischung erhalten wird, kann durch Trocknen der gebildeten Mischung in geeignetem Ausmaß Wasser abgezogen werden.
- Mit Ausnahme der Ausführungsform, im Rahmen derer ein tafelförmiges Bindemittel als Bindemittel verwendet wird, kann zum Vermischen des Bindemittels mit dem Füllmittel eine Mischungsmethode eingesetzt werden, die von der Scherkraft Gebrauch macht. Falls diese auf Scherung basierende Mischungsmethode eingesetzt wird, kann die Ausbildung der oben erwähnten Feinstruktur, im Rahmen derer die Graphitteilchen vom Bindemittel umschlossen werden, weiter gefördert werden. Dieses Vermischen kann unter Verwendung verschiedener Mischungsvorrichtungen durchgeführt werden, wie zum Beispiel eines statischen Mischers und eines Mischers der Bauart Henschel ("Henschel mixer"), und auch Pulverisierungsvorrichtungen wie z.B. eine Kugelmühle und eine Brechermühle ("crushing mill") können verwendet werden.
- Der somit erhaltene Formkörper weist ein so geringes Gewicht und so ausgezeichnete Elastizitätseigenschaften auf, wie sie gewöhnliche Kohlenstoffformkörper nicht besitzen. Was andere Eigenschaften angeht, wie sie kohlenstoffhaltige Materialien besitzen, so werden die Hitzebeständigkeit und die Korrosionsbeständigkeit von den Eigenschaften des als Bindemittel verwendeten Harzes beeinflußt und sind manchmal niedriger als jene der Kohlenstoffmaterialien, aber die elektrische Leitfähigkeit, die Gleiteigenschaften und ähnliche können auf jeweils hohem Niveau gehalten werden, da die elastischen Graphitteilchen und das Bindemittelharz innerhalb des erhaltenen Formkörpers einheitlich vermischt sind.
- Die vorliegende Erfindung wird jetzt unter Bezug auf die nachfolgenden Beispiele ausführlicher beschrieben werden.
- Mittels der verzögerten Kokserzeugungsmethode ("delayed coker method") erhaltener, "grüner" Koks wurde fein pulverisiert, um eine mittlere Teilchengröße von 10 um einzustellen. Die Elementzusammensetzung des Pulverisierungserzeugnisses beinhaltete 95,1 Gewichtsprozent Kohlenstoff, 3,1 Gewichtsprozent Wasserstoff und 0,6 Gewichtsprozent Stickstoff. Anschließend wurden 5 g des Pulverisierungserzeugnisses Zug um Zug in 100 ml einer gemischten Säure eingetragen, die 96-prozentige, konzentrierte Schwefelsäure und 70-prozentige, konzentrierte Salpetersäure im Volumenverhältnis von 50:50 enthielt und welche in einem Erlenmeyerkolben mit einem Fassungsvermögen von 300 ml vorgelegt worden war. Nach der Zugabe des gesamten Pulverisierungserzeugnisses wurde die Mischung vier Stunden lang in einem auf 80 ºC gehaltenen Ölbad erhitzt. Danach wurde die Mischung durch einen Glasfilter (Nr. 4) filtriert und der erhaltene Feststoff wurde anschließend mit Wasser gewaschen und getrocknet. Die Ausbeute betrug 140 Gewichtsprozent. Der abgetrennte Feststoff wurde in Wasser dispergiert und unter Rühren wurde 2,5 N NaOH-Lösung zu der Dispersion hinzugefügt, bis der pH-Wert 10 betrug. Dann wurde die Dispersion durch einen Glasfilter (Nr. 4) filtriert, es wurde solange 1 N HNO&sub3; zu dem Filtrat hinzugefügt, bis der pH-Wert weniger als 1 betrug, und die Aquamesophase wurde durch Filtration unter Verwendung eines Glasfilters (Nr. 4) abgetrennt und getrocknet. Die Ausbeute an Aquamesophase betrug 133 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des "grünen" Koks. Diese Aquamesophase wurde in ein zylindrisches Glasgefäß mit einem Fassungsvermögen von 500 ml eingetragen, und das Glasgefäß wurde anschließend in ein im Voraus auf 300 ºC erwärmtes Salzbad gestellt und 30 Minuten lang in diesem Zustand belassen. Danach wurde die Temperatur des auf diese Weise erwärmten Erzeugnisses in einem Argon-Gasstrom mit einer Heizrate von 400 ºC/h auf 2800 ºC erhöht und diese Temperatur wurde 30 Minuten lang aufrechterhalten, um die Graphitisierung zu bewirken. Die Ausbeuten des thermisch behandelten Erzeugnisses und des graphitisierten Erzeugnisses betrugen 85 Gewichtsprozent, bzw. 52 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des "grünen" Koks.
- Gemäß den nachfolgenden Vorgehensweisen wurden im Hinblick auf die graphitisierte Probe die Kompressionselastizitätseigenschaften (Kompressibilität und Erholungsverhältnis) bestimmt.
- Ein zylindrisches Gefäß mit einem Innendurchmesser von 10 mm wurde mit 0,5 g der zu einer Größe von weniger als 0,30 mm pulverisierten Probe befüllt, und es wurde eine Belastung von 1 kg/cm² von oben her ausgeübt. Das Volumen an diesem Punkt wurde als Basisvolumen (h&sub0;) bezeichnet. Danach wurde eine vorher bestimmte Belastung ausgeübt und das Volumen wurde gemessen. Dieses Volumen wurde als h&sub1; bezeichnet. Anschließend wurde die Belastung entfernt und das Volumen h&sub2; wurde gemessen. Entsprechend den nachfolgenden allgemeinen Formeln wurden die Kompressibilität und das Erholungsverhältnis ermittelt:
- Kompressibilität (%) = [(h&sub0;-h&sub1;)/h&sub0;) x 100
- Erholungsverhältnis (%) = [(h&sub2;-h&sub1;)/(h&sub0;-h&sub1;)] x 100
- Weiterhin wurde auf der Basis von h&sub0; entsprechend der folgenden Formel die Packungsdichte berechnet:
- Packungsdichte (g/cm³) = (Gewicht der Probe)/h&sub0;
- Die erhaltenen Ergebnisse werden in der Tabelle A1 gezeigt. Tabelle A1 Elastisches Graphitmaterial Packungsdichte [1 kg/cm²] (g/cm³) Belastung (kg/cm²) Kompressibilität (%) Erholungs-Verhältnis (%) Beispiele A1, A2 und A4 Beispiel A3
- Dieses elastische Graphitmaterial wurde auf eine Größe von weniger als 0,15 mm pulverisiert und gleichmäßig in einem in der Tabelle A2 wiedergegebenen Verhältnis mit einem Pulver eines phenolischen Harzes vermischt (Resitop PG 3518, geliefert von der Firma Gunei Kagaku), und die Mischung wurde in eine Form gefüllt und unter einem Druck von 2 ton/cm² verformt. Um die Eigenschaften des Formkörpers zu verbessern, wurde der erhaltene Formkörper pulverisiert und erneut verformt. Diese Vorgehensweise wurde 6 mal wiederholt. Der erhaltene Formkörper wurde mit einer Aufheizrate von 30 ºC/h erhitzt und 3 Stunden lang bei 180 ºC gehalten, um das phenolische Harz aushärten zu lassen. Die Kompressionselastizitätseigenschaften des erhaltenen Formkörpers werden in der Tabelle A3 gezeigt. Tabelle A2 Phenolisches Harz (Gew.-%) Elastisches Graphitmaterial (Gew.-%) Tabelle A3 Schüttdichte (g/cm³) Belastung (kg/cm²) Kompressibilität (%) Erholungsverhältnis (%)
- Das gleiche elastische Graphitmaterial, das im Rahmen des Beispiels A1 verwendet wurde, welches auf eine Größe von weniger als 0,30 mm pulverisiert worden war, wurde gleichmäßig auf einem doppelt beschichteten, haftenden Band verteilt (NM-10, geliefert von der Firma Nichiban) und auf eine Größe von 10 mm x 10 mm zurechtgeschnitten. Das überschüssige, elastische Graphitmaterial wurde entfernt, und ein weiteres haftendes Band wurde auf das verteilte, elastische Graphitmaterial aufgetragen. Dieses Vorgehen wurde 50 mal wiederholt, um einen Formkörper zu erhalten, innerhalb dessen elastisches Graphitmaterial und haftendes Band in einem Gewichtsverhältnis von etwa 1:3,3 vorlagen. Um die Haftung zwischen dem elastischen Graphitmaterial und dem Harz zu verbessern, wurde der Formkörper vorher unter einem Druck von 30 kg/cm² zusammengepreßt und anschließend wurden die Eigenschaften gemessen. Zu diesem Zeitpunkt wurde der Formkörper in einem Rahmen plaziert, der die gleiche Länge und Breite wie der Formkörper aufwies, und es wurde eine Belastung ausgeübt. Die erhaltenen Ergebnisse werden in der Tabelle A4 gezeigt.
- Der gleiche "grüne" Koks, der im Rahmen des Beispiels A1 verwendet wurde, war auf eine Größe von 0,15 bis 0,30 mm pulverisiert worden, und es wurden 5 g des pulverisierten Koks Zug um Zug in 100 ml einer gemischten Säure eingetragen, die 96-prozentige, konzentrierte Schwefelsäure und 70-prozentige, konzentrierte Salpetersäure im Volumenverhältnis von 50:50 enthielt und welche in einem Erlenmeyerkolben mit einem Fassungsvermögen von 300 ml vorgelegt worden war und der in einem Eisbad gekühlt wurde. Nach der Zugabe des gesamten, pulverisierten Koks wurde die Mischung eine Stunde lang stehengelassen und dann in 500 ml eisgekühltes Wasser eingetragen. Die Mischung wurde durch einen Glasfilter (Nr. 4) filtriert und der abgetrennte Feststoff wurde anschließend mit Wasser gewaschen und getrocknet. Die Ausbeute betrug 154 %. Anschließend wurde der Feststoff 30 Minuten lang bei 300 ºC thermisch behandelt, in einem Ofen der Bauart Tammann ("Tammann furnace") auf 2800 ºC erhitzt und 30 Minuten lang bei dieser Temperatur belassen, um die Graphitisierung zu bewirken. Die Ausbeuten des thermisch behandelten Erzeugnisses und des graphitisierten Erzeugnisses betrugen 89,5 Gewichtsprozent, bzw. 57,6 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des "grünen" Koks.
- Die Kompressionselastizitätseigenschaften der graphitisierten Probe (elastisches Graphitmaterial) entsprachen den in der Tabelle A1 gezeigten Werten.
- In gleicher Weise wie im Rahmen des Beispiels A2 beschrieben, wurde unter Verwendung des auf diese Weise hergestellten, elastischen Graphits ein Formkörper hergestellt. Die Eigenschaften des Formkörpers werden in der Tabelle A4 gezeigt.
- Elektrodengraphit (EE-250, geliefert von der Firma Toyo Carbon) wurde auf eine Größe unterhalb von 0,30 mm pulverisiert, um ein Graphitpulver zu erhalten. Durch Verformen dieses Graphitpulvers in gleicher Weise, wie im Rahmen des Beispiels A2 beschrieben, wurde ein Formkörper hergestellt. Das Gewichtsverhältnis des Graphitpulvers zu dem haftenden Band betrug 1:1. Die Ergebnisse der Messung der Eigenschaften werden in der Tabelle A4 gezeigt.
- Das gleiche elastische Graphitmaterial, das im Rahmen des Beispiels A2 verwendet wurde, welches auf eine Größe von weniger als 0,30 mm pulverisiert worden war, wurde gleichmäßig mit einem phenolischen Harz vermischt (VP80P, geliefert von der Firma Hitachi Kasei Kogyo), wobei ein Gewichtsverhältnis von elastischem Graphitmaterial und Harz entsprechend 40:60 oder 50:50 vorgegeben wurde, und die Mischung wurde in eine Form gefüllt und das Aushärtenlassen wurde 30 Minuten lang bei 180 ºC unter einem Druck van 80 kg/cm² durchgeführt. Danach wurde 3 Stunden lang bei 180 ºC das Nachhärten des phenolischen Harzes durchgeführt.
- Die Kompressionselastizitätseigenschaften des erhaltenen Formkörpers entsprachen den in der Tabelle A5 gezeigten. Tabelle A4 Belastung von kg/cm² Gewichtsverhältnis (Füllmittel/Bindemittel) Schüttdichte (g/cm³) Kompressionsverhältnis (%) Erholungsverhältnis (%) Beispiel Vergleichsbeispiel A1 Haftendes Band *;Erzeugnis wurde mit einer Belastung von 30 kg/cm² gepresst. Tabelle A5 Gewichtsverhältnis (Füllmittel/Bindemittel) Schüttdichte (g/cm³) Belastung (kg/cm²) Kompressibilität (%) Erholungsverhältnis (%) Vergleichsbeispiel A2
- Mittels der verzögerten Kokserzeugungsmethode ("delayed coker method") erhaltener, "grüner" Koks wurde fein pulverisiert, um eine mittlere Teilchengröße von 10 um einzustellen. Die Elementzusammensetzung des Pulverisierungserzeugnisses beinhaltete 95,1 Gewichtsprozent Kohlenstoff, 3,1 Gewichtsprozent Wasserstoff und 0,6 Gewichtsprozent Stickstoff. Anschließend wurden 5 g des Pulverisierungserzeugnisses Zug um Zug in 100 ml einer gemischten Säure eingetragen, die 96-prozentige, konzentrierte Schwefelsäure und 70-prozentige, konzentrierte Salpetersäure im Volumenverhältnis von 50:50 enthielt und welche in einem Erlenmeyerkolben mit einem Fassungsvermögen von 300 ml vorgelegt worden war. Nach der Zugabe des gesamten Pulverisierungserzeugnisses wurde die Mischung vier Stunden lang in einem auf 80 ºC gehaltenen Ölbad erhitzt. Danach wurde die Mischung durch einen Glasfilter (Nr. 4) filtriert und der erhaltene Feststoff wurde anschließend mit Wasser gewaschen und getrocknet. Die Ausbeute betrug 140 Gewichtsprozent. Der abgetrennte Feststoff wurde in Wasser dispergiert und unter Rühren wurde 2,5 N NaOH-Lösung zu der Dispersion hinzugefügt, bis der pH-Wert 10 betrug. Dann wurde die Dispersion durch einen Glasfilter (Nr. 4) filtriert, es wurde solange 1 N HNO&sub3; zu dem Filtrat hinzugefügt bis der pH-Wert weniger als 1 betrug (der Niederschlag wird nachfolgend im Text als "Aquamesophase" bezeichnet), und die Aquamesophase wurde durch Filtration unter Verwendung eines Glasfilters (Nr. 4) abgetrennt und getrocknet. Die Ausbeute an Aguamesophase betrug 133 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des "grünen" Koks. Diese Aquamesophase wurde in ein zylindrisches Glasgefäß mit einem Fassungsvermögen von 500 ml eingetragen, und das Glasgefäß wurde anschließend in ein auf 300 ºC erwärmtes Salzbad gestellt und 30 Minuten lang in diesem Zustand belassen. Danach wurde die Temperatur in einem Argon-Gasstrom mit einer Heizrate von 400 ºC/h auf 2800 ºC erhöht und diese Temperatur wurde 30 Minuten lang aufrechterhalten, um die Graphitisierung zu bewirken. Die Ausbeuten des thermisch behandelten Erzeugnisses und des graphitisierten Erzeugnisses betrugen 85 Gewichtsprozent, bzw. 52 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des "grünen" Koks.
- Gemäß den nachfolgenden Vorgehensweisen wurden im Hinblick auf die graphitisierte Probe die Kompressionselastizitätseigenschaften (Kompressibilität und Erholungsverhältnis) bestimmt.
- Ein zylindrisches Gefäß mit einem Innendurchmesser von 10 mm wurde mit 0,5 g der zu einer Größe von weniger als 0,30 mm pulverisierten Probe befüllt, und es wurde eine Belastung von 1 kg/cm² von oben her ausgeübt. Das Volumen an diesem Punkt wurde als Basisvolumen (h&sub0;) bezeichnet. Danach wurde eine vorher bestimmte Belastung ausgeübt und das Volumen wurde gemessen. Dieses Volumen wurde als h&sub1; bezeichnet. Anschließend wurde die Belastung entfernt und das Volumen h&sub2; wurde gemessen. Entsprechend den nachfolgenden allgemeinen Formeln wurden die Kompressibilität und das Erholungsverhältnis ermittelt:
- Kompressibilität (%) = [(h&sub0;-h&sub1;)/h&sub0;] x 100
- Erholungsverhältnis (%) = [(h&sub2;-h&sub1;)/(h&sub0;-h&sub1;)] x 100
- Weiterhin wurde auf der Basis von h&sub0; entsprechend der folgenden Formel die Packungsdichte berechnet:
- Packungsdichte (g/cm³) = (Gewicht der Probe)/h&sub0;
- Die erhaltenen Ergebnisse werden in der Tabelle B1 gezeigt. Tabelle B1 Elastisches Graphitmaterial Packungsdichte [1 kg/cm²] (g/cm³) Belastung (kg/cm²) Kompressibilität (%) Erholungs-Verhältnis (%) Beispiel
- Dieses elastische Graphitmaterial wurde auf eine Größe von weniger als 0,15 mm pulverisiert und gleichmäßig in einem in der Tabelle B2 wiedergegebenen Verhältnis mit einem Pulver eines phenolischen Harzes vermischt (Resitop PG 3518, geliefert von der Firma Gunei Kagaku), und die Mischung wurde in eine Form gefüllt und unter einem Druck von 2 ton/cm² verformt. Um die Eigenschaften des Formkörpers zu verbessern, wurde der erhaltene Formkörper pulverisiert und erneut verformt. Diese Vorgehensweise wurde 4 mal wiederholt. Der erhaltene Formkörper wurde 3 Stunden lang bei einer Temperatur von 180 ºC gehalten, um das phenolische Harz aushärten zu lassen, und anschließend wurde der Formkörper mit einer Temperaturerhöhungsrate von 60 ºC/h auf 800 ºC erhitzt und eine Stunde lang bei dieser Temperatur gehalten, um die Carbonisierung zu bewirken.
- Danach wurde der Formkörper mit einer Temperaturerhöhungsrate von 400 ºC/h auf 2800 ºC erhitzt und 30 Minuten lang bei dieser Temperatur gehalten, um die Graphitisierung zu bewirken und einen graphitisierten Formkörper zu erhalten.
- Die Kompressionselastizitätseigenschaften des erhaltenen Formkörpers werden in der Tabelle B3 gezeigt. Tabelle B2 Phenolisches Harz (Gew.-%) Elastisches Graphitmaterial (Gew.-%) Tabelle B3 Grösse (mm) (Durchmesser x Höhe) Schüttdichte (g/cm³) Belastung (kg/cm²) Kompressibilität (%) Erholungs-Verhältnis (%)
- 2 kg dekantiertes FCC-Öl ("FCC decanter oil"), aus welchem niedrigsiedende Bestandteile, die einen Siedepunkt unterhalb von etwa 500 ºC aufwiesen, mittels einer Destillation unter vermindertem Druck entfernt worden waren, wurden in einem Gefäß mit einem Fassungsvermögen von 5 Litern vorgelegt und das Öl wurde in einem Stickstoffgasstrom unter Rühren auf eine Temperatur von 500 ºC erhitzt und 2 Stunden lang bei dieser Temperatur gehalten. Das Erhitzen und Rühren wurde beendet und dem Öl wurde ohne weitere Maßnahmen die Abkühlung gestattet. Als sich die Innentemperatur auf 400 ºC abgesenkt hatte, wurde diese Temperatur durch Erhitzen aufrecht erhalten. Nachdem, ausgehend vom Zeitpunkt des Beginns des Abkühlenlassens, 3 Stunden verstrichen waren, wurden etwa 1,6 kg eines pechartigen Erzeugnisses aus einer im unteren Teil des Gefäßes vorhandenen Abzugsöffnung abgezogen. Es wurde Chinolin in einer Menge hinzugefügt, die etwa dem dreifachen der Menge des pechartigen Erzeugnisses entsprach, und das Gemisch wurde dann auf etwa 300 ºC erhitzt und anschließend 3 Stunden lang unter Rückfluß des Chinolins weiterbehandelt. Der unlösliche Bestandteil wurde mittels Zentrifugation abgetrennt und es wurde frisches Chinolin zu dem abgetrennten, unlöslichen Bestandteil hinzugefügt. Die Mischung wurde auf 90 ºC erwärmt und einer Auftrennung mittels Zentrifugation unterworfen. Anschließend wurde der unlösliche Bestandteil mit Benzol und Aceton gewaschen und getrocknet. Die Menge des erhaltenen, unlöslichen Bestandteils betrug 1,0 kg, und als die Textur mittels eines Polarisationsmiskroskops beobachtet wurde, wurde gefunden, daß die gesamte Oberfläche entsprechend einer Fließstruktur eine anisotrope Phase aufwies. Dementsprechend wurde der unlösliche Bestandteil als kohlenstoffhaltige Mesophase verwendet.
- Die Elementzusammensetzung der somit hergestellten, kohlenstoffhaltigen Mesophase beinhaltete 93,4 Gewichtsprozent Kohlenstoff, 3,6 Gewichtsprozent Wasserstoff und 0,5 Gewichtsprozent Stickstoff. Anschließend wurden 5 g der kohlenstoffhaltigen Mesophase Zug um Zug in 100 ml einer gemischten Säure eingetragen, die 96-prozentige, konzentrierte Schwefelsäure und 70-prozentige, konzentrierte Salpetersäure im Volumenverhältnis von 50:50 enthielt und welche in einem Erlenmeyerkolben mit einem Fassungsvermögen von 300 ml vorgelegt worden war. Nach der Zugabe der gesamten, kohlenstoffhaltigen Mesophase wurde die Mischung nachfolgend 60 Minuten lang in einem im Voraus auf 50 ºC erwärmten Ölbad erhitzt. Danach wurde die Mischung durch einen Glasfilter (Nr. 4) filtriert und der abgetrennte Feststoff wurde anschließend mit Wasser gewaschen und getrocknet. Die Ausbeute betrug 138,6 Gewichtsprozent. Der getrocknete Feststoff wurde in ein zylindrisches Glasgefäß mit einem Fassungsvermögen von 500 ml eingefüllt, und das Glasgefäß wurde anschließend in ein im Voraus auf 300 ºC erwärmtes Salzbad gestellt und 30 Minuten lang in diesem Zustand belassen. Die Ausbeute betrug 95,9 Gewichtsprozent, bezogen auf das Ausgangsmaterial der kohlenstoffhaltigen Mesophase.
- Danach wurde das thermisch behandelte Erzeugnis mit einer Heizrate von 400 ºC/h auf 2800 ºC erhitzt und 30 Minuten lang bei dieser Temperatur belassen, um die Graphitisierung zu bewirken. Die Ausbeute betrug 65,0 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der kohlenstoffhaltigen Mesophase.
- Gemäß den nachfolgenden Vorgehensweisen wurden im Hinblick auf das erhaltene, elastische Graphitmaterial die Packungsdichte und die Kompressionselastizitätseigenschaften (Kompressibilität und Erholungsverhältnis) in der gleichen Weise bestimmt, wie im Rahmen des Beispiels B1 beschrieben. Die erhaltenen Ergebnisse werden in der Tabelle B1 gezeigt.
- Das erhaltene, elastische Graphitmaterial wurde auf eine Größe von weniger als 0,10 mm pulverisiert und in der gleichen Weise, wie im Rahmen des Beispiels B1 beschrieben, verformt. Um einen graphitisierten Formkörper zu erhalten, wurde der Formkörper gebrannt und graphitisiert. Das Mischungsverhältnis zwischen dem phenolischen Harzpulver und dem elastischen Graphit entsprach den in der Tabelle B4 gezeigten Werten. Die Kompressionselastizitätseigenschaften des erhaltenen Formkörpers werden in der Tabelle B5 gezeigt. Tabelle B4 Phenolisches Harz (Gew.-%) Elastisches Graphitmaterial (Gew.-%) Tabelle B5 Grösse (mm) (Durchmesser x Höhe) Schüttdichte (g/cm³) Belastung (kg/cm²) Kompressibilität (%) Erholungs-Verhältnis (%)
- In einem Erlenmeyerkolben mit einem Fassungsvermögen von 300 ml wurden 100 ml einer gemischten Säure vorgelegt, die 96-prozentige, konzentrierte Schwefelsäure und 70-prozentige, konzentrierte Salpetersäure im Volumenverhältnis von 50:50 enthielt, und der Kolben wurde im Voraus in einem Eisbad gekühlt. Anschließend wurden 5 g des gleichen "grünen" Koks, der im Rahmen des Beispiels B1 verwendet wurde, und welcher auf eine Größe von 0,15 bis 0,30 mm pulverisiert worden war, Zug um Zug in die gemischte Säure eingetragen. Nach der Zugabe des gesamten "grünen" Koks wurde die Mischung nachfolgend 1 Stunde lang in diesem Zustand belassen und dann wurde die Mischung in 500 ml eisgekühltes Wasser eingegossen. Dann wurde die Mischung durch einen Glasfilter (Nr. 4) filtriert und der abgetrennte Feststoff wurde anschließend mit Wasser gewaschen und getrocknet. Die Ausbeute betrug 154,0 Gewichtsprozent. Der Feststoff wurde in der gleichen Weise, wie im Rahmen des Beispiels B1 beschrieben, thermisch behandelt und graphitisiert. Die Ausbeuten an thermisch behandeltem Erzeugnis und graphitisiertem Erzeugnis betrugen 89,5 Gewichtsprozent, bzw. 57,6 Gewichtsprozent, bezogen auf den "grünen" Koks. Die Ergebnisse der Messung der Kompressionselastizitätseigenschaften (Kompressibilität und Erholungsverhältnis) des erhaltenen Graphits werden in der Tabelle B1 gezeigt.
- Das auf eine Größe von weniger als 0,30 mm pulverisierte, elastische Graphitmaterial wurde einheitlich mit dem gleichen, phenolischen Harz vermischt, welches im Rahmen des Beispiels B1 verwendet wurde, wobei ein Mischungsverhältnis entsprechend der Tabelle B6 gewählt wurde, und die Mischung wurde in eine auf 100 ºC erhitzte Form gefüllt und unter einem Druck von 50 kg/cm² für eine Dauer von 5 Minuten druckverformt. Nach dem Abkühlen wurde der Formkörper der Form entnommen, mit einer Temperaturerhöhungsrate von 30 ºC/h auf 1000 ºC erhitzt und 1 Stunde lang bei dieser Temperatur belassen, um die Carbonisierung zu bewirken und einen Formkörper zu erhalten. Die Kompressionselastizitätseigenschaften des erhaltenen Formkörpers entsprachen den in der Tabelle B7 gezeigten Werten.
- Der gleiche "grüne" Koks, der im Rahmen des Beispiels B3 als Ausgangsmaterial verwendet wurde, wurde auf eine Größe von 0,15 bis 0,30 mm pulverisiert und mit einer Temperaturerhöhungsrate von 200 ºC/h auf 1000 ºC erhitzt, worauf der Koks 1 Stunde lang bei dieser Temperatur belassen wurde, um die Calcinierung zu bewirken. Danach wurde das Calcinierungserzeugnis mit einer Temperaturerhöhungsrate von 400 ºC/h auf 2800 ºC erhitzt und 30 Minuten lang bei dieser Temperatur belassen, um die Graphitisierung zu bewirken. Die Ausbeute betrug 90,1 Gewichtsprozent, bezogen auf den "grünen" Koks, der das Ausgangsmaterial darstellte. Das Graphitisierungserzeugnis wurde auf eine Größe von weniger als 0,30 mm pulverisiert und anschließend in gleicher Weise, wie im Rahmen des Beispiels B3 beschrieben, verformt und carbonisiert. Die Kompressionselastizitätseigenschaften des erhaltenen Formkörpers entsprachen den in der Tabelle B7 gezeigten Werten.
- Das gleiche elastische Graphitmaterial, das im Rahmen des Beispiels B2 verwendet wurde, welches auf eine Größe von weniger als 0,30 mm pulverisiert worden war, wurde gleichmäßig mit einem phenolischen Harz vermischt (VP80P, geliefert von der Firma Hitachi Kasei Kogyo), wobei ein Gewichtsverhältnis von elastischem Graphitmaterial und Harz entsprechend 40:60 oder 50:50 vorgegeben wurde, die Mischung wurde in eine Form gefüllt und das Aushärtenlassen wurde 30 Minuten lang bei 180 ºC unter einem Druck von 80 kg/cm² durchgeführt. Danach wurde 3 Stunden lang bei 180 ºC das Nachhärten des phenolischen Harzes durchgeführt, und dann wurde das ausgehärtete Erzeugnis mit einer Temperaturerhöhungsrate von 60 ºC/h auf 800 ºC erhitzt und 1 Stunde lang bei dieser Temperatur belassen, um die Carbonisierung zu bewirken. Danach wurde das Carbonisierungserzeugnis mit einer Temperaturerhöhungsrate von 400 ºC/h auf 2800 ºC erhitzt und 30 Minuten lang bei dieser Temperatur belassen, um die Graphitisierung zu bewirken und einen Formgegenstand zu erhalten. Die Kompressionselastizitätseigenschaften des erhaltenen Formkörpers entsprachen den in der Tabelle B7 gezeigten Werten. Tabelle B6 Phenolisches Harz (Gew.-%) Elastisches Graphitmaterial (Gew.-%) Beispiel B3 Vergleichsbeispiel Tabelle B7 Grösse (mm) (Durchmesser x Höhe) Schüttdichte (g/cm³) Belastung (kg/cm²) Kompressibilität (%) Erholungs-Verhältnis (%) Beispiel B3 Vergleichsbeispiel
- Der gemäß der vorliegenden Erfindung erhaltene, elastische Graphitformkörper hat nicht nur die Eigenschaften, die Graphitmaterialien von Natur aus besitzen, wie z.B. elektrische Leitfähigkeit und Gleiteigenschaften, sondern auch ausgezeichnete Kompressionselastizitätseigenschaften. Dementsprechend kann der gemäß der vorliegenden Erfindung erhaltene, elastische Graphitformkörper, indem von diesen Eigenschaften Gebrauch gemacht wird, für Dichtungen, Füllungen, die Stoßfestigkeit verbessernde Materialien, Bremsbacken, Lagerkartons ("friction boards"), Materialien, die elektrische Wellen absorbieren, Katalysatorträger, thermisch isolierende Materialien und ähnliches auf verschiedenen Gebieten verwendet werden.
Claims (10)
1. Ein Verfahren zum Herstellen eines
Kohlenstoffformkörpers, welches das Vermischen von elastischen
Graphitteilchen mit schwammähnlicher Struktur mit einem Bindemittel,
das aus Pechen, Mesophasen in Substanz, thermoplastischen
Harzen und warmhärtbaren Harzen ausgewählt wird, und das
Verformen der Mischung umfasst, wobei ein
Kohlenstoffformkörper mit geringem Gewicht und einer ausgezeichneten
Elastizität erhalten wird, der eine Schüttdichte unterhalb von
1,0 g/cm³ und ein Erholungsverhältnis von 50 % oder mehr bei
einer Kompressibilität von 5 bis 50 % aufweist.
2. Ein Verfahren gemäß Anspruch 1, im Rahmen dessen das
Bindemittel ein pulverförmiges Bindemittel ist.
3. Ein Verfahren gemäß Anspruch 2, im Rahmen dessen das
besagte, pulverförmige Bindemittel in einer Menge von 0,1 bis
5 Gewichtsteilen, bezogen auf ein Gewichtsteil der
elastischen Graphitteilchen, vorliegt.
4. Ein Verfahren gemäß Anspruch 2 oder 3, welches das
Verformen der Mischung, um einen ersten Formkörper zu bilden,
das Pulverisieren des ersten Formkörpers, um pulverisierten
Graphit zu erhalten, und das Verformen des somit erhaltenen,
pulverisierten Graphits, um einen zweiten Formkörper zu
erhalten, umfasst, welcher zweite Formkörper eine
Schüttdichte unterhalb van 1,0 g/cm³ und ein Erholungsverhältnis
von 50 % oder mehr bei einer Kompressibilität von 5 bis 50 %
aufweist.
5. Ein Verfahren gemäß Anspruch 1, im Rahmen dessen das
Bindemittel ein tafelförmiges Bindemittel ist.
6. Ein Verfahren gemäß Anspruch 5, welches das Verteilen
der elastischen Graphitteilchen auf einer Bindemitteltafel;
das Aufbringen einer weiteren Bindemitteltafel auf die
verteilten Graphitteilchen und wahlweise das ein- oder
mehrmalige Wiederholen der oben beschriebenen Schritte, wobei die
Graphitteilchen und die Bindemitteltafel abwechselnd
übereinandergeschichtet werden, und das Verformen der dadurch
erhaltenen Schichtung umfasst.
7. Ein Verfahren gemäß irgendeinem der Ansprüche 1 bis
6, im Rahmen dessen die elastischen Graphitteilchen jenen
entsprechen, die durch Behandeln einer kohlenstoffhaltigen
Mesophase und/oder von "grünem" Koks mit Salpetersäure oder
einer gemischten Säure, welche Salpetersäure und
Schwefelsäure enthält, sowie thermisches Behandeln und Graphitisieren
des säurebehandelten Erzeugnisses erhalten werden.
8. Ein Verfahren gemäß irgendeinem der Ansprüche 1 bis
6, im Rahmen dessen die elastischen Graphitteilchen jenen
entsprechen, die durch Behandeln einer kohlenstoffhaltigen
Mesophase und/oder von "grünem" Koks mit Salpetersäure oder
einer gemischten Säure, welche Salpetersäure und
Schwefelsäure enthält, sowie Kontaktieren des säurebehandelten
Materials mit einer basischen, wässerigen Lösung, um das
säurebehandelte Erzeugnis löslich zu machen, und Zugeben
einer wässerigen Lösung einer Säure zu der gebildeten Lösung,
wobei ein kohlenstoffhaltiger Bestandteil ausgefällt wird,
sowie durch thermisches Behandeln und Graphitisieren des auf
diese Weise ausgefällten, kohlenstoffhaltigen Bestandteils
erhalten werden.
9. Ein Verfahren gemäß irgendeinem der Ansprüche 1 bis
8, im Rahmen dessen sich die Teilchengröße der elastischen
Graphitteilchen über einen Bereich von 10 um bis 1 mm
erstreckt.
10. Ein Verfahren zum Herstellen eines
Kohlenstoffformgegenstandes, welches das Vermischen von elastischen
Graphitteilchen mit schwammähnlicher Struktur mit einem Bindemittel,
das aus Pechen, Mesophasen in Substanz, thermoplastischen
Harzen und warmhärtbaren Harzen ausgewählt wird, und das
Verformen der Mischung sowie das Brennen und/oder
Graphitisieren des Formkörpers umfasst, wobei ein
Kohlenstoffformkörper mit geringem Gewicht und einer ausgezeichneten
Elastizität erhalten wird, der eine Schüttdichte unterhalb
von 1,0 g/cm³ und ein Erholungsverhältnis von 50 % oder mehr
bei einer Kompressibilität von 5 bis 50 % aufweist.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1027875A JPH02208214A (ja) | 1989-02-07 | 1989-02-07 | 圧縮弾性にすぐれた炭素成形体およびその製造方法 |
JP1027874A JPH02208213A (ja) | 1989-02-07 | 1989-02-07 | 圧縮弾性にすぐれた炭素質成形体の製造方法 |
PCT/JP1990/000143 WO1990009346A1 (fr) | 1989-02-07 | 1990-02-06 | Production d'un element moule carbone presentant un excellent module de compression |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE69018923D1 DE69018923D1 (de) | 1995-06-01 |
DE69018923T2 true DE69018923T2 (de) | 1995-08-24 |
Family
ID=26365868
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE69018923T Expired - Fee Related DE69018923T2 (de) | 1989-02-07 | 1990-02-06 | VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG EINES KOHLENSTOFFORMKöRPERS MIT EXZELLENTER KOMPRESSIONS ELASTIZITÄT. |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5190696A (de) |
EP (1) | EP0424537B1 (de) |
AT (1) | ATE121711T1 (de) |
CA (1) | CA2026774A1 (de) |
DE (1) | DE69018923T2 (de) |
WO (1) | WO1990009346A1 (de) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5451554A (en) * | 1993-08-12 | 1995-09-19 | Corning, Inc. | Activated carbon bodies having epoxy resin and bentonite binders |
DE69609668T2 (de) * | 1995-05-29 | 2001-04-12 | Nisshinbo Industries, Inc. | Kohlenstoffverbundmaterial und Verfahren zu seiner Herstellung |
US5891822A (en) * | 1996-09-17 | 1999-04-06 | Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha | Production process of active carbon used for electrode for organic solvent type electric double layer capacitor |
JP3716275B1 (ja) * | 2005-01-14 | 2005-11-16 | 株式会社山本プラスチック工業所 | 成形用合成樹脂組成物およびその成形方法、成形体 |
JP2007326999A (ja) * | 2006-06-09 | 2007-12-20 | Akebono Brake Ind Co Ltd | 摩擦材 |
US10155914B2 (en) | 2011-02-08 | 2018-12-18 | Eugene Kverel | Solid lubricant |
JP5753518B2 (ja) * | 2012-07-04 | 2015-07-22 | 日清紡ブレーキ株式会社 | 摩擦材 |
JP6290598B2 (ja) * | 2013-11-12 | 2018-03-07 | 曙ブレーキ工業株式会社 | 摩擦材組成物および摩擦材 |
US9458703B2 (en) | 2013-12-26 | 2016-10-04 | Superior Graphite Co. | Compressible carbonaceous particulate material and method of making same |
US10689301B2 (en) | 2018-05-03 | 2020-06-23 | Doosan Fuel Cell America, Inc. | Method of making a porous fuel cell component |
CN110526727B (zh) * | 2019-08-29 | 2022-01-04 | 航天材料及工艺研究所 | 一种陶瓷基复合材料结构及其制备方法 |
US20240173889A1 (en) * | 2022-11-29 | 2024-05-30 | Corning Incorporated | Methods of fabrication of graphite powder molds |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3492197A (en) * | 1965-03-22 | 1970-01-27 | Dow Chemical Co | Novel compressed cohered graphite structures and method of preparing same |
US3969124A (en) * | 1974-02-11 | 1976-07-13 | Exxon Research And Engineering Company | Carbon articles |
US4199628A (en) * | 1978-03-23 | 1980-04-22 | The Dow Chemical Company | Vermicular expanded graphite composite material |
US4534951A (en) * | 1981-11-17 | 1985-08-13 | Union Carbide Corporation | Manufacture of high quality graphite electrodes using calcined anthracite coal as raw material |
US4582632A (en) * | 1983-04-11 | 1986-04-15 | Kabushiki Kaisha Kobe Seiko Sho | Non-permeable carbonaceous formed bodies and method for producing same |
US4816289A (en) * | 1984-04-25 | 1989-03-28 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for production of a carbon filament |
US4897170A (en) * | 1986-04-07 | 1990-01-30 | Borden, Inc. | Manufacture of a Soderberg electrode incorporating a high carbon-contributing phenolic sacrificial binder |
JPH0621018B2 (ja) * | 1986-11-29 | 1994-03-23 | 工業技術院長 | 微細黒鉛粉の製造方法 |
JPS63139080A (ja) * | 1986-11-29 | 1988-06-10 | 工業技術院長 | 黒鉛体およびその製造方法 |
US4824739A (en) * | 1986-12-29 | 1989-04-25 | International Fuel Cells | Method of operating an electrochemical cell stack |
US4923637A (en) * | 1987-06-24 | 1990-05-08 | Yazaki Corporation | High conductivity carbon fiber |
US5057297A (en) * | 1987-07-01 | 1991-10-15 | Koa Oil Company, Limited | Method for producing elastic graphite structures |
JPS649808A (en) * | 1987-07-01 | 1989-01-13 | Koa Oil Co Ltd | Production of elastic graphite material |
JPH01145370A (ja) * | 1987-11-30 | 1989-06-07 | Hitachi Chem Co Ltd | 炭素材の製造法 |
JPH0662285B2 (ja) * | 1988-09-22 | 1994-08-17 | 工業技術院長 | 弾性黒鉛体の製造方法 |
EP0462274A4 (en) * | 1990-01-11 | 1993-01-27 | Koa Oil Company, Limited | Production of elastic graphite molding |
-
1990
- 1990-02-06 EP EP90902688A patent/EP0424537B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-02-06 CA CA002026774A patent/CA2026774A1/en not_active Abandoned
- 1990-02-06 DE DE69018923T patent/DE69018923T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-02-06 AT AT90902688T patent/ATE121711T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-02-06 WO PCT/JP1990/000143 patent/WO1990009346A1/ja active IP Right Grant
- 1990-02-06 US US07/582,837 patent/US5190696A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0424537B1 (de) | 1995-04-26 |
EP0424537A4 (en) | 1993-01-27 |
CA2026774A1 (en) | 1990-08-08 |
DE69018923D1 (de) | 1995-06-01 |
WO1990009346A1 (fr) | 1990-08-23 |
EP0424537A1 (de) | 1991-05-02 |
ATE121711T1 (de) | 1995-05-15 |
US5190696A (en) | 1993-03-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3650278T2 (de) | Verfahren zum Herstellen von Graphitfolien. | |
DE3789996T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von porösen Formteilen. | |
DE2612296C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Graphitmaterial | |
DE1202702B (de) | Verfahren zur Herstellung von dichten Gegenstaenden aus Kohlenstoff | |
DE69018923T2 (de) | VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG EINES KOHLENSTOFFORMKöRPERS MIT EXZELLENTER KOMPRESSIONS ELASTIZITÄT. | |
DE69102244T2 (de) | Packungsmaterial für Flüssigkeitschromatographie und Verfahren zu dessen Herstellung. | |
DE3305529C2 (de) | ||
DE2504561C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Gegenständen aus festem Kohlenstoffmaterial | |
DE2202174B2 (de) | Verfahren zur herstellung mikrokugelfoermiger kohlenstoffteilchen | |
DE1918834A1 (de) | Isotropes Graphit grosser Dichte | |
DE68912702T2 (de) | Poröse Kohlenstoffelektrodensubstrate für Brennstoffzellen. | |
DE3873520T2 (de) | Graphitstrukturen und verfahren zu deren herstellung. | |
DE2752040B2 (de) | Neutronenabsorberplatten auf Grundlage von Borcarbid und Kohlenstoff und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE4424044A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Kieselsäuregranulat und Verwendung des so hergestellten Granulats | |
DE3327101A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines mit sic-whiskers verstaerkten verbundmaterials | |
DE3305530C2 (de) | ||
DE3248840C2 (de) | Mit wärmehärtendem Harzbindemittel imprägniertes Kohlenstoff-Fasermaterial | |
DE69301866T2 (de) | Selbsthaftende körnige Kohlenstoffmaterialien und daraus hergestellte Kohlenstoffgegenstände von hoher Dichte | |
DE69206192T2 (de) | Zusammensetzung zur Herstellung von Kohlenstoffverbundmaterial, so erhaltenes Kohlenstoffverbundmaterial und Verfahren zu dessen Herstellung. | |
DE68908651T2 (de) | Herstellung von elastischen Graphit-Materialen. | |
US5137667A (en) | Process for producing elastic graphite molded products | |
DE3108259A1 (de) | Verfahren zur herstellung von siliziumkarbidkoerpern | |
DE2116840C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von hochorientierten, anisotropen, im wesentlichen monokristallinen Graphitteilchen | |
DE4200958A1 (de) | Sinterfaehiges kohlenstoffpulver und verfahren zu seiner herstellung | |
DE69417522T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von hochdichten und hochfesten Gegenständen aus Kohlenstoff unter Verwendung selbsthaftender, körniger Kohlenstoffmaterialien |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |