DE69013159T2

DE69013159T2 - Verfahren zur herstellung von aufschlusslösungen mit hoher sulfidität für das kochen von sulfatpulpe.

Info

Publication number: DE69013159T2
Application number: DE69013159T
Authority: DE
Inventors: Mats-Olov S-774 00 Avesta Hedblom; Hans S-112 42 Stockholm Lindberg
Original assignee: Chemrec AB
Current assignee: Chemrec AB
Priority date: 1989-11-23
Filing date: 1990-11-21
Publication date: 1995-03-09
Anticipated expiration: 2010-11-22
Also published as: CN1030003C; JPH05502274A; AU6883691A; AR243947A1; SE465039B; WO1991008337A1; EP0502052B1; ATE112595T1; SE8903953D0; CN1051953A; FI103902B; CA2069107C; ES2062569T3; MX173408B; NO921962D0; NO921962L; EP0502052A1; MY104532A; FI103902B1; CA2069107A1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Kochlaugen mit hoher Sulfidität für die Sulfatzellstoffindustrie, wobei man von in der Zellstoffmühle verfügbaren Chemikalien oder von in der Zellstoffmühle üblicherweise vorkommenden Ergänzungschemikalien ausgeht.
Die Erfindung betrachtet das wichtige Zellstoffmühlengleichgewicht zwischen Natrium und Schwefel, und sie ist insbesondere vorteilhaft bei dem Kochen mit hoher Sulfidität, insbesondere bei dem sogenannten modifizierten Kochen.
Indem zusammen mit der Schwarzlauge andere natrium- und schwefelhaltige, in der Zellstoffmühle vorliegenden Materialien in einer solchen Weise einem Reaktor überführt werden, daß das Molverhältnis von Natrium zu Schwefel innerhalb des Bereichs von 1,5 bis 4 liegt, ist es unter reduzierenden Bedingungen möglich, eine Schmelze aus Natriumsulfid (Na&sub2;S) zu erhalten, die einen geringeren Gehalt an Natriumcarbonat aufweist, als in einer herkömmlichen Sodarückgewinnungseinheitsschmelze vorliegt. Aus einer Lösung dieser Schmelze kann eine Kochlauge mit sehr hoher Sulfidität hergestellt werden. Bei einem Natrium zu Schwefel-Verhältnis von 2 bis 3 ist der Carbonatgehalt so gering, daß die Lösung direkt für Kochzwecke verwendet werden kann.
Natriumsulfid und die nahverwandte Chemikalie Natriumhydrogensulfid sind häufig untereinander austauschbar, und die Anwendung derselben unterscheidet sich oft, um die unterschiedlichen Sulfiditätbedürfnisse zu erfüllen. In der wäßrigen Phase hydrolisiert Natriumsulfid vollständig oder teilweise zu Natriumhydroxid und Natriumhydrogensulfid gemäß
Na&sub2;S + H&sub2;O -T NaOH + NaSH (1)
Das Konzept der Sulfidität in der Zellstoffindustrie wird für gewöhnlich wie folgt ausgedrückt:
Sulfidität (%) = 2 x NaSH/NaOH + NaSH x 100
worin NaSH und NaOH in Moleinheiten ausgedrückt werden. Dies bedeutet zum Beispiel, daß eine wäßrigen natriumhydrogensulfid- und natriumhydroxidhaltige Lösung mit einer Sulfidität von 40 % viermal mehr Mol an Natriumhydroxid als an Natriumhydrogensulfid enthält. In gleicher Weise wird durch das Gleichgewicht (1) eine Lösung angegeben, die eine Sulfidität von 100% besitzt.
Große Mengen an Natriumsulfid werden in der Sulfatzellstoffindustrie hergestellt. Bei der Rückgewinnung der Kochchemikalien wird die sogenannte Schwarzlauge in einer Sodawiedergewinnungseinheit verbrannt, wobei deren unterer Teil reduktiv ist. In der unteren Zone der Sodawiedergewinnungseinheit werden die Schwefelkomponenten der Schwarzlauge zum Sulfidzustand reduziert und wandeln sich demgemäß zum Natriumsulfid um. Die Sulfatzellstoffmühlen werden üblicherweise in einem Sulfiditätsbereich von 25 bis 40% (Weißlaugensulfidität) betrieben. Ein Hauptteil des Natriums reagiert mit Kohlendioxid, wenn die Schwarzlauge verbrannt wird, wodurch Natriumcarbonat entsteht. Die Mischung aus Natriumsulfid und Natriumcarbonat bilden eine Schmelze am Boden der Sodawiedergewinnungseinheit, und diese Schmelze wird abgezogen und mit Wasser umgesetzt, wodurch sich die sogenannte Grünlauge bildet. Eine typische Grünlauge besitzt folgende Zusammensetzung:
Natriumcarbonat: 90-105 g/l
Natriumsulfid: 20-50 g/l
Natriumhydroxid: 15-25 g/l
(alle Substanzen wurden als Natriumhydroxid berechnet).
Die Chemikalienrückgewinnung gemäß dem "Sulfatverfahren" (Kraft) resultiert darin, daß eine relativ große Menge an Schwefel die Oxidationszone erreicht und von der Sodarückgewinnungseinheit hauptsächlich als Natriumsulfat (Elektrofilterasche) und als Schwefeldioxid abgegeben wird. Wenn die Weißlaugensulfidität 35% überstelgt, entstehen unter anderem durch die Emissionen von Schwefeldioxid aus der Sodarückgewinnungseinheit Probleme. Die Gaswäsche mit einem alkalischen Medium wird deshalb häufig angewandt, um die Schwefeldioxydemissionen zu eliminieren bzw. In starkem Maße zu vermindern. Die erhaltene Grünlauge wird gemäß dem bekannten Kaustifizierungsverfahren zu Weißlauge umgewandelt, siehe zum Beispiel US-A-4 098 639. Die Zusammensetzung einer Weißlauge kann von Mühle zu Mühle schwanken, besitzt Jedoch folgende ungefähre Konzentrationswerte:
Natriumhydroxid, NaOH: 80-120 g/l
Natriumsulfid, Na&sub2;S: 20-50 g/l
Natriumcarbonat, Na&sub2;CO&sub3;: 10-30 g/l
Natriumsulfat, Na&sub2;SO&sub4;: 5-10 g/l
(alle Substanzen wurden als Natriumhydroxid berechnet)
Wenn angenommen wird, daß Na&sub2;S gemäß
Na&sub2;S + H&sub2;O -T NaOH + NaSH
vollständig hydrolyslert wird, bedeutet dieses, daß die Menge an Natrium, das als Carbonat gebunden ist, sich häufig auf mehr als 20% des als Hydroxid vorhandenen Natriums beläuft.
Es ist bekannt, daß die Anwesenheit von Natriumhydrogensulfid beim Zellstoffaufschluß gemäß dem Sulfatverfahren vorteilhaft ist. Die Anwesenheit von Natriumhydrogensulfid erhöht die Selektivität des Aufschlusses gegenüber einer hohen Ligninfreisetzung. Der Effekt kann ebenfalls folgendermaßen ausgedrückt werden: ein erhöhter Hydrogensulfidgehalt macht es möglich, daß eine geringere kappa-Zahl bei gleicher Viskosität erhalten werden kann, während die Konditionen andererseits vergleichbar sind.
Die kappa-Zahl ist ein Maß des Ligningehalts, und die Viskosität wird als ein Maß der Festigkeit der Zellulosefaser angesehen.
Es ist wünschenswert, in der Lage zu sein, den Zellstoff bis zu einer so gering wie möglichen kappa-Zahl aufzuschließen. Dies trifft insbesondere dann zu, wenn er zu einer hohen Helligkeit (90 ISO) gebleicht werden soll. Für diesen Zweck ist eine Bleichung mit chlorhaltigen Bleichchemikalien erforderlich, was zu synthetischen Chlor-Kohlenstoff-Bindungen (TOCL-gesamtes organisches gebundenes Chlor) führt. die eine große Umweltbelastung darstellen. Um den Anteil des mit chlorhaltigen Bleichchemikalien ausgebleichten Lignins zu verringern, wurde ebenfalls eine Bleichung mit einem Sauerstoffgas entwickelt. Diese Technik befindet sich in der Entwicklung unter anderem in Schweden und Japan.
Um das Bleichen mit Chlorchemikalien zu vermindern, ist es bekannt, die Selektivität des Aufschließens durch das sogenannte modifizierte Aufschließen weiter zu verbessern, was zu noch geringeren kappa-Zahlen führt. Das modifizierte Aufschließen gemäß der vorliegenden Technik basiert auf den folgenden Verfahrensbedingungen:
1. Die Alkalikonzentration sollte so konstant wie möglich während des Verlaufs des Aufschließens sein.
2. Die Wasserstoffsulfidkonzentration sollte so hoch wie möglich sein, insbesondere am Anfang der Hauptphase des Herauslösens von Lignin. Die Wasserstoffsulfidkonzentration kann in der Endphase des Aufschließens gering sein.
3. Die Konzentrationen des freigesetzten Lignins und der Natriumionen sollte so gering wie möglich sein, insbesondere im letzten Schritt des Aufschließens.
4. Die Temperatur sollte gering sein, insbesondere am Anfang und am Ende des Aufschließens.
Unter den oben zitierten Punkten ist Punkt 2 im Hinblick auf die vorliegende Erfindung von speziellem Interesse. Bisher hat man sich mit einer Konzentration an Wasserstoffsulfidionen zufriedengestellt, die von einer vierzigprozentigen Sulfidität in der Weißlauge vorgesehen wurde.
Aus u.a. S. Norden et al, Tappi. Band 62, Nr. 7, Juli 1979, Seite 49; B. Johansson et al, Svensk Papperstidning Nr. 10, 87 (1984), Seite 30; und D. Tormund et al, Tappi, Band 72, Nr. 5, Mai 1989, Seite 205, ist es ersichtlich, das eine weitere Steigerung des Gehaltes an Wasserstoffsulfidionen jenseits von 40 % Sulfidität sehr vorteilhaft in der Anfangsphase des Aufschließens ist.
Beim modifizierten Aufschließen wird die Aufschlußlauge an zwei oder mehreren Orten hinzugesetzt. Eine extra hohe Sulfidität in der hinzugesetzten Aufschlußlauge am Anfang des Aufschließens ist von größtem Nutzen, wohingegen die Sulfidität der hinzugesetzten Aufschlußlaugen in der Endphase des Aufschließens gering sein kann.
Wir haben nun überraschenderweise ein Verfahren zur Herstellung einer Aufschlußlauge mit hoher Sulfidität gefunden. welche besonders für das modifizierte Aufschließen gemäß dem Sulfatverfahren geeignet ist, indem Koch- bzw. Aufschlußlauge mit hoher Sulfidität in der Weise zugesetzt wird, daß wenn das Aufschließen gemäß dem Stand der Technik geschieht, man Zellstoff mit einer geringeren kappa-Zahl erhalten kann als sie normalerweise erhalten wird. Insbesondere betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung, unter reduzierenden Bedingungen, von Kochlaugen mit hoher Sulfidität für den Sulfatzellstoffaufschluß, wobei die bei dem Aufschlußverfahren gebildete Schwarzlauge nach dem Eindampfen vollständig oder teilweise einem bei erhöhter Temperatur betriebenen Reaktor zugeführt wird, welche durch Energiezufuhr von einer äußeren Wärmequelle und/oder Energiefreisetzung aus der Schwarzlauge erzielt wird, wobei eine im wesentlichen aus Natriumsulfid bestehende Schmelze gebildet und zur weiteren Verarbeitung zu Kochlauge abgezogen wird. Das Verfahren der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß zusätzlich dem Reaktor die gesamte oder ein Teil der in der Zellstoffmühle vorhandenen schwefelhaltigen und/oder schwefel- und natriumhaltigen Materialien, einschließlich den schwefelhaltigen und/oder natrium- und schwefelhaltigen Ergänzungschemikalien. welche für die Gesamtchemikalienbilanz der Zellstoffmühle eingesetzt werden, in der Weise zugeführt werden, daß das Molverhältnis von Natrium zu Schwefel in der dem Reaktor zugeführten Gesamtmischung innerhalb des Bereichs von 1,5 bis 4 liegt.
Insbesondere versucht man, Molverhältnisse von Natrium zu Schwefel in der dem Reaktor zugeführten Gesamtmischung zu erhalten, die Innerhalb des Bereichs von 2 bis 3, und am meisten bevorzugt innerhalb des Bereichs von 2 bis 2,8, liegen. Ferner ist es bevorzugt, dem Reaktor bis etwa 30% des in der Zellstoffmühle gebildeten Schwarzlaugenstroms hinzuzufügen.
Die in dem Verfahren der Erfindung erhaltene Natriumsulfidschmelze kann in Wasser gelöst und weiter in einer per se bekannten Weise zu Kochlauge verarbeltet werden. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird eine Lösung der Schmelze zur optimalen Nutzung ihrer hohen Sulfidität beim modifizierten Aufschluß direkt zum Zellstoffkocher überführt. Bei einem alternativen Verfahren wird eine Lösung der Schmelze mit einem Teil der auf üblicherweise hergestellten Weißlauge vermischt.
Um es zu ermöglichen. daß die Reduktionsreaktionen im Reaktor schnell ablaufen und um demgemäß kürzere Verweilzeiten und geringere Reaktorvolumina zu erhalten, kann zusätzliche Energie, in Ergänzung zu der von der Schwarzlauge bei der partiellen Oxidation freigesetzten Energie, der Mischzone des Reaktors durch ein heißes Gas zugeführt werden, wobei dessen Wärmegehalt und Oxidationspotential hinsichtlich der erforderlichen Reduktionsarbeit eingestellt wird. Die Wärmeenergie kann zum Beispiel durch ein mittels eines Plasmagenerators erhitzten Gases zugeführt werden. Das sehr heiße Gas oder die sehr heiße Gasmischung kann ebenfalls direkt oder indirekt mit einem Sauerstoffbrennstoffbrenner gebildet werden.
Als Gas oder als Gasmischung kann Luft, umlaufendes Prozessgas. Wasserstoffgas, natürliches Gas. Kohlenmonoxyd etc. genutzt werden. Unter Verwendung eines Oxy-Brennstoffbrenners wird das Gas oder die Gasmischung durch Verbrennung von zum Beispiel Acetylen oder verflüssigtem Petroleumgas mit von Sauerstoff angereicherter Luft oder reinem Sauerstoffgas erhalten.
Ein bevorzugtes Verfahren gemäß der Erfindung ist das, bei dem heißes Gas dem Reaktor nahe am eingeführten Material, welches seinerseits feinzerteilt sein muß und welches durch verschiedene Arten von Zerkleinerungstechniken, die dem Fachmann bekannt sind, erhalten werden kann, zugeführt wird. Das Ausmaß des Reaktors muß ausreichend umfangreich sein, damit für die Reaktion genügend Zeit ist, um abzulaufen, das heißt das Reaktorvolumen muß eine gewisse minimale Verweilzeit sicherstellen.
Der Reaktor ist vorzugsweise ein geschlossenes Reaktionssystem, und die Temperatur im Reaktor sollte mindestens die Temperatur sein, bei der das Natriumsulfid unter den anderweitig vorliegenden Bedingungen gebildet wird. Der Fachmann kann die Temperatur von Fall zu Fall herausfinden, zum Beispiel durch Routineexperimente. Die Temperatur liegt vorzugsweise nicht unterhalb von 700ºC.
Der Druck im Reaktor ist vorzugsweise atmosphärischer Druck. Allerdings kann das Verfahren bei erhöhtem Druck durchgeführt werden, zum Beispiel um das Reaktorvolumen zu verringern.
Die US-A-4 710 269 offenbart ein Verfahren zur Abgasung der Sodarückgewinnungseinheit mittels Plasmavergasung eines partiellen Stroms der Schwarzlauge. Dies ermöglicht es, die Zellstoffherstellung In einer Mühle zu erhöhen, die eine zu kleine Sodarückgewinnungseinheitskapazität besitzt, oder Sauerstoffgasbleichung und/oder modifiziertes Aufschließen in einer Mühle, die durch die Sodarückgewinnungseinheitskapazität beschränkt ist, einzuführen, ohne an Produktionskapazität zu verlieren.
Von wesentlicher Bedeutung für das Verfahren der Erfindung ist, daß das Molverhältnis von Natrium zu Schwefel in der dem Reaktor zugeführten Gesamtmischung unterhalb etwa 4 und Innerhalb eines Bereichs von 1,5 bis 4, vorzugsweise von 2 bis 3, liegt. Diese Einstellung des Natrium/Schwefel-Verhältnisses wird mittels schwefelhaltiger und/oder schwefel- und natriumhaltiger Materialien, die in der Zellstoffmühle vorliegen, bewirkt, einschließlich schwefelhaltiger und/oder natrium- und schwefelhaltiger Ergänzungschemikalien, welche für die Gesamtchemikalienbilanz der Zellstoffmühle eingesetzt werden.
Die zur Einstellung des korrekten Molverhältnlsses von Natrium zu Schwefel verwendeten Ergänzungschemikalien können aus Schwefel, Schwefeldioxid, Schwefelsäure, Natriumhydrogensulfat, Natriumsulfat, Natriumsulfid, Natriumhydrogensulfid und Natriumthiosulfat bestehen.
Unter den in der Zellstoffmühle vorliegenden schwefelhaltigen und/oder schwefel- und natriumhaltigen Materialien können die folgenden Erwähnung finden:
a. Restsäure von der Chlordioxidherstellung. Aus den sogenannten Mathieson-Anlagen wird eine Mischung aus Schwefelsäure und Natriumsulfat mit einem Na/S-Verhältnis von ≤ 1 erhalten. In anderen üblichen Verfahren vom sogenannten R-8-Typ wird Natriumsesquisulfat (Na&sub3;H(SO&sub4;)&sub2;) mit einem Na/S-Verhältnis von 1,5 gebildet. Die Ablagerung der Restsäure ist im allgemeinen ein Problem. Häufig muß sie verworfen werden.
b. Sogenannte Elektrofilterasche, die hauptsächlich aus Natriumsulfat besteht. Es werden üblicherweise 60 bis 125 kg Elektrofilterasche pro Tonne Zellstoff gebildet, die in den Kreislauf zu der Verbrennungszone der Sodarückgewinnungseinheit zurückgegeben werden. Das Na/S-Verhältnis beträgt ≤ 2.
c. Sulfathaltige Lösungen aus der Gaswaschanlage der Sodarückgewinnungseinheit. Das Na/S-Verhältnis beträgt etwa 2.
d. In der EP-A-0 258 196 ist ein Verfahren offenbart, bei dem ein partieller Strom von Natriumhydrogensulfid der Weißlauge mit Kupferoxid umgesetzt wird, wobei Natriumhydroxid und Kupfersulfid entstehen. Das Kupfersulfid wird geröstet, wodurch Schwefeldioxid und Kupferoxid entstehen. Das gebildetete Schwefeldioxid ist eine Natrium-freie Schwefelquelle.
Ferner kann elementarer Schwefel oder irgendeine andere schwefelhaltige Chemikalie mit einem Na/S-Verhältnis von gleich oder unterhalb etwa 4 verwendet werden.
Durch geeignete Kombinationen des Ganzen oder eines Teils des Schwarzlaugenstroms und einem oder mehreren der oben genannten Produkte kann eine nicht unwesentliche Menge einer Kochlauge mit hoher Sulfidität hergestellt werden.
Die Erfindung wird weiter mittels der folgenden Arbeitsbeispiele erläutert.

Beispiel 1

Die folgenden Materialienströme wurden kontinuierlich pro Stunde einem bei atmosphärischem Druck betriebenen Reaktor zugeführt:
- 620 kg Schwarzlauge (65% Trockenstoffgehalt), die 129 kg Natrium (Na) und 35 kg Schwefel (S) pro Tonne Schwarzlauge enthielt.
- Eine Restsäuremischung aus der Chlordioxidherstellung gemäß dem Mathieson-Verfahren die 80 kg H&sub2;SO&sub4; und 60 kg Na&sub2;SO&sub4; enthielt.
- 800 kg Na&sub2;SO&sub4; in Form von Elektrofilterasche.
Die obenstehenden Materialströme werden mit einem sauerstoffhaltigen Gas gemischt und einem Reaktionsraum zugeführt. Das sauerstoffhaltigen Gas wurde auf etwa 750 ºC in einem Plasmagenerator erhitzt.
Durch die partielle Oxidation der Schwarzlauge wurde Energie freigesetzt, wobei die Temperatur in dem Reaktor auf etwa 950 ºC gehalten wurde.
Das bei der partiellen Oxidation entstehende Prozeßgas wurde gekühlt. Nach der Endoxidation, der Wärmerückgewinnung oder der Gasspülung kann das Gas in die Atmosphäre abgegeben werden.
Alternativ kann ein Hauptteil des Energiegehaltes der Lauge durch partielle Oxidation freigesetzt werden, wobei es nicht notwendig ist, das sauerstoffhaltige Gas in einem Plasmagenerator vorzuheizen.
In den Reaktionsraum eintretende Schwefelverbindungen werden im wesentlichen zu Natriumsulfid (Na&sub2;S) unter Bildung einer Schmelzphase reduziert, welche aus dem System abgezogen wird.
Bedingt durch den hohen Partialdruck von Schwefel im Reaktionsraum und der höheren Affinität des Schwefels zum Natrium im Vergleich zum Kohlendioxid bei den vorherrschenden Reaktionsbedingungen ist die Bildung von Natriumcarbonat in der anorganischen Schmelzphase unterdrückt.
Aus der hergestellten Schmelze wird eine bezüglich des Natriums 4,0 molare Lösung gebildet, die 1,85 Mol NaOH, 1,85 Mol NaSH und 1.15 Mol Na&sub2;CO&sub3; pro Liter enthält.
Bei der Vorbereitung von Experimenten mit einem modifizierten Zweisstufen-Zellstoffaufschluß, bei dem 70% der Aufschlußchemikalien im ersten Schritt und der restliche Anteil von 30% im zweiten Schritt zugeführt werden, wurden die folgenden Kochlaugen hergestellt.
Ein (1) Teil der gemäß der Erfindung oben erhaltenen Lauge wurde mit 4,63 Teilen einer herkömmlichen Kochlauge (Weißlauge), die 2,8 Mol NaOH und 0,7 Mol NaSH pro Liter Lösung enthielt, vermischt. Die derart hergestellte Kochlauge mit einer Sulfidität von 51 %wurde in dem ersten Aufschlußschritt hinzugesetzt, wohingegen die normale Weißlauge mit einer Sulfidität von 40% in Schritt 2 hinzugesetzt wurde.

Beispiel 2

Die folgenden Materialströme wurden kontinuierlich pro Stunde einem bei atmosphärischem Druck betriebenen Reaktor zugeführt:
- 566 kg Schwarzlauge (65% Trockensubstanzgehalt), die 129 kg Natrium (Na) pro Tonne und 35 kg Schwefel (S) pro Tonne enthielt
- 48 kg Schwefeldioxid
- 80 kg Na&sub2;SO&sub4; In Form von Elektrofilterasche
- 25 kg Na&sub2;SO&sub4; als Ergänzungssubstanz.
Man verfuhr in genau der gleichen Weise wie in Beispiel 1 und erhielt eine Schmelzphase, die aus dem System abgezogen wurde.
Das hinzugesetzte Schwefeldioxid wurde erzeugt, Indem gemäß dem Verfahren zur Herstellung von sulfidfreler Lauge, das In EP-A-0 258 196 offenbart ist, geröstet wurde. Aus der hergestellten Schmelze wurde eine bezüglich des Natriums 4,0 molare Lösung hergestellt, die 1,75 Mol NaOH, 1,75 Mol NaSH und 0,25 Mol Na&sub2;CO&sub3; enthielt.
Bei der Vorbereitung von Experimenten mit dem modifizierten Zweistufen-Zellstoffaufschluß, bei dem 70% der Aufschlußchemikalien in der ersten Stufe und die restlichen 30% in der zweiten Stufe hinzugegeben wurden, wurden die folgenden Aufschlußlaugen hergestellt.
Gemäß dem gleichen Beschickungsverfahren wie in Beispiel 1 wurden durch Mischenvon 1,0 Teilen der oben hergestellten Lauge mit 1,14 Teilen einer herkömmlichen Kochlauge (Weißlauge) (40% Sulfidität) eine Kochlauge mit einer Sulfidität von 68% erhalten. Diese Lauge wurde der ersten Aufschlußstufe hinzugesetzt.
In der anderen Stufe wurde die gemäß EP-A-0 258 196 hergestellte sulfidfreie Lauge verwendet.

Claims

1. Verfahren zur Herstellung, unter reduzierenden Bedingungen, von Kochlaugen mit hoher Sulfidität fur den Sulfatzellstoff-Aufschluß, wobei die bei dem Aufschlußverfahren gebildete Schwarzlauge nach dem Eindampfen vollständig oder teilweise einem bei erhöhter Temperatur betriebenen Reaktor zugeführt wird, welche durch Energiezufuhr von einer äußeren Wärmequelle und/oder Energiefreisetzung aus der Schwarzlauge erzielt wird, wobei eine im wesentlichen aus Natriumsulfid bestehende Schmelze gebildet und zur weiteren Verarbeitung zu Kochlauge abgezogen wird, dadurch gekennzeichnet. daß zusätzlich dem Reaktor die gesamten oder ein Teil der in der Zellstoffmühle vorhandenen schwefelhaltigen und/oder schwefel- und natriumhaltigen Materialien, einschließlich den schwefelhaltigen und/oder natrium- und schwefelhaltigen Ergänzungschemikalien, welche für die Gesamtchemikalienbilanz der Zellstoffmühle eingesetzt werden, in der Weise zugeführt werden, daß das Molverhältnis von Natrium zu Schwefel in der dem Reaktor zugeführten Gesamtmischung innerhalb des Bereichs von 1,5 bis 4 liegt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Molverhältnis von Natrium zu Schwefel in der dem Reaktor zu geführten Gesamtmischung innerhalb des Bereichs von 2 bis 3, vorzugsweise von 2 bis 2,8, liegt.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die in der Zellstoffmühle vorliegenden und teilweise oder vollständig dem Reaktor zugeführten schwefelhaltigen und/oder schwefel- und natriumhaltigen Materialien aus einem, mehreren oder sämtlichen der folgenden Materialien bestehen: Elektrofilterasche, Restprodukt aus der Chlordioxidherstellung, Natriumhydrogensulfit enthaltende Lösungen aus der Wäsche von Schwefeldioxid, Ablaugen vom CTMP, NSSC oder anderen Sulfitzellstoffverfahren, Schwefeldioxid aus dem Rösten bzw. Glühen von Kupfersulfid sowie Schwefelwasserstoff enthaltende Kondensate oder Luftströme.

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die schwefelhaltigen und/oder schwefel- und natriumhaltigen Ergänzungschemikalien aus einem oder mehreren aus Schwefel, Schwefeldioxid, Schwefelsäure, Natriumsulfit, Natriumhydrogensulfat, Natriumthiosulfat oder Natriumsulfat bestehen.

5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Natriumsulfidschmelze oder eine wäßrige Lösung davon mit der Weißlauge vermischt wird, wobei eine Weißlauge mit erhöhter Sulfidität erhalten wird.

6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine wäßrige Lösung der Natriumsulfidschmelze beim sogenannten modifizierten Sulfataufschluß verwendet wird.