DE69002420T2 - N-Hydroxyalkyl-Mercaptoalkanamide. - Google Patents
N-Hydroxyalkyl-Mercaptoalkanamide.Info
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Description
- Diese Erfindung betrifft eine neue Klasse Thiol-terminierter Hydroxyamidverbindungen, welche als Polymerisations-Kettenübertragungsmittel brauchbar sein können. Insbesondere hetrifft die Erfindung Thiol-funktionelle Hydroxyamide, vorzugsweise Thiol-funktionelle β-Hydroxyalkylamide, welche durch die Umsetzung eines Mercapto-funktionellen Alkylesters mit einem Alkohol-substituierten Amin hergestellt werden können. Die Thiol-terminierten Hydroxyamidverbindungen können als Polymerisations-Kettenübertragungsmittel brauchbar sein, insbesondere kann das Thiol-funktionelle Hydroxyamid verwendet werden, um das erhaltene Polymer oder Oligomer mit einem reaktiven Hydroxyamid-Endrest zur nachfolgenden Herstellung von Block- oder Pfropf-Copolymeren zur Verfügung zu stellen.
- Polymere mit Carboxy- oder Anhydrid-Resten können durch Behandeln des Polymers mit einem β-Hydroxyalkylamid oder einem Polymer mit β-Hydroxyalkylamid-Funktionalität, gehärtet oder quervenetzt werden, wie in den US-Patenten 4,076,917; 4,101,606; 4,115,637; 4,138,541; 4,727,111 und 4,801,680 geoffenbart. Beispiele geeigneter Säure- oder Anhydrid-Monomere, welche in das Polymerrückgrat eingebaut und mit β-Hydroxyalkylamiden quervernetzt werden können, sind z.B. ungesättigte Monocarbonsäuren, wie z.B. Acrylsäure, Methacrylsäure und Crotonsäure; ungesättigte Dicarbonsäuren, wie z.B. Maleinsäure, 2-Methylmaleinsäure, Itaconsäure, 2-Methylitaconsäure, alpha, beta-Methylenglutarsäure; ungesättigte Anhydride, wie z.B. Maleinsäureanhydrid, Itaconsäureauhydrid, Acrylsäureanhydrid und Methcrylsäureanhydrid; und amorphe Polyester, welche Carboxylsäure-Reste enthalten und durch die Kondensationsreakion von aliphatischen Polyolen und/oder cycloaliphatische Polyolen mit aliphatischen und/oder aromatischen Polycarbonsäuren und -anhydriden gebildet werden.
- Die Synthese von β-Hydroxyalkylamiden und ihre Verwendung als Quervemetzer, wie zum Beispiel bei der Herstellung hitzehärtbarer Beschichtungen, wurde in β-Hydroxyalkylamides. Low Polluting Crosslinkers For Carboxyl Containing Polymers J. Lomax and G. Swift, Journal of Coatings Technology, Band 50, Nr. 643 (Aug. 1978) Seiten 49-55; Esterification of N(2-Hydroxyalkyl)Amides, Z.W. Wicks and N-C. Chiang, Journal of Coatings Technology, Band 54, Nr. 686 (März 1982) Seiten 27-31; und Reaction of N-(2-Hydroxyethyl)Amido Compounds Z. W. Wicks, M. R. Appelt und J.C. Soleim, Jourual of Coatings Technology, Band 57, Nr. 726, (Juli 1985) Seiten 51-61 geprüft. Die US-A - 3148126 und American Chemical Society Chemical Abstracts, Band 54 (1960)17233-34 offenbaren die Verwendung von N-Hydroxyethyl-thioglycolamid in Färbe- und Haarkosmetik-Anwendungen.
- Keine dieser Literaturquellen offenbart oder schlägt jedoch Thiol-terminierte Hydroxyamide oder ihre Verwendung als Kettenübertragungsmittel in Polymerisationsreaktionen vor.
- Im Stand der Technik besteht stets das Bestreben, neue Verbindungen zu finden, welche als Polymerisations-Kettenübertragungsmittel brauchbar sind, und welche ein oder mehrere herkömmliche Polymerisations- Kettenübertragungsmittel ergänzen oder sogar ersetzen. Aus ökologischen, ökonomischen, Spezialisierungsund/oder Expansionsgründen kann man ein herkömmliches Polymerisations-Kettenübertragungsmittel ergänzen oder ersetzen wollen.
- Es ist ein Ziel der vorliegenden Erfindung, eine neue Verbindung zur Verfügung zu stellen, welche als ein Kettenübertragungsmittel brauchbar ist, und welche einen oder mehrere der obigen Wünsche befriedigen kann.
- Gemäß der vorliegenden Erfindung werden neue Thiol-terminierte Hydroxyamidverbindungen zur Verfügung gestellt, vorzugsweise sind die Verbindungen Thiol-terminierte β-Hydroxyalkylamide. Die 'Thiol-terminierten Hydroxyamidverbindungen der vorliegenden Erfindung sind als Polymerisations-Kettenübertragungsmittel brauchbar und können als Kettenübertragungsmittel zur Herstellung von Hydroxyamid-funktionellen Polymeren oder Oligomeren verwendet werden. Solche Hydroxyamid-hältigen Polymere und Oligomere können danach mit Säure-hältigen Monomeren oder Polymeren umgesetzt werden, um Block- oder Pfropf-Copolymere zu bilden.
- Zum Zweck der vorliegenden Offenbarung soll der Ausdruck "Oligomer" Polymere mit niedrigem Molekulargewicht bezeichnen, welche als Monomere in nachfolgenden Polymerisierungsreaktionen mit anderen Monomeren oder Polymeren wirken können. Diese funktionellen Oligomere werden im Stand der Technik auch als "Macromere" oder "Macromonomere" bezeichnet. Der Gewichtsdurchschnitt des Molekulargewichts dieser Oligomeren ist typisch im Bereich von so tief wie ungefähr 300 bis so hoch wie ungefähr 5000.
- Die Verbindungen der vorliegenden Erfindung können durch die Amidierung eines Mercapto-funktionellen Alkylesters mit einem Hydroxyamin hergestellt werden, wobei vorzugsweise ein molarer Überschuß von Amin zu Ester angewendet wird, und können zur Herstellung von Pfropf- und Block-Copolymeren brauchbar sein.
- Die Thiol-terminierten Hydroxyamidverbindungen der Erfindung sind jene Verbindungen, für die die Strukturformel I steht: FORMEL I
- worin R¹ Wasserstoff, ein geradkettiges oder verzweigtes (C&sub1;-C&sub5;)ALkyl oder HO(R³)&sub2;C(R²)&sub2;C- ist,
- worin jeder R², R³ oder R&sup4; Rest gleich oder verschieden zu einem anderen R², R³ oder R&sup4; Rest ist und unabhängig davon aus Wasserstoff oder einem geradkettigen oder verzweigten (C¹-C&sup5;)Alkyl ausgewählt ist, oder worin einer der R² oder einer der R³ Reste zusammen mit den Kohlenstoffatomen verbunden sein können, und worin n eine ganze Zahl größer 1 ist. Vorzugsweise ist n eine ganze Zahl, ausgewählt aus der Zahlengruppe größer als 1 bis 20, mehr bevorzugt größer als 1 bis 10, sogar mehr bevorzugt größer als 1 bis 5 und am meisten bevorzugt 2. Wo einer der R² und einer der R³ Reste mit den Kohlenstoffatomen zusammen verbunden sind, ist es für die R² und R³ Reste bevorzugt, daß sie an angrenzenden Kohlenstoffatomen der Formel 1angeordnet sind (d.h., daß die R² und R³ Reste vorzugsweise an Kohlenstoffatomen angeordnet sind, die vom Stickstoffatom in Formel 1 nicht getrennt sind).
- Ein bevorzugtes, Thiol-terminiertes Hydroxyamid der Erfindung besitzt die Strukurformel II: Formel II
- wo jeder der R¹, R² und R³ Reste und n wie oben definiert sind, und wo beide R&sup4; Reste in Formel I Wasserstoff sind.
- Das Hydroxyamin ist eine Verbindung mit der Strukturformel III: Formel III
- worin R¹ Wasserstoff, ein geradkettiges oder verzweigtkettiges (C&sub1;-C&sub5;)Alkyl oder HO(R³)&sub2;C(R²)&sub2;C- ist; jeder R² oder R³ Rest gleich oder verschieden mit bzw. zu jedem anderen R² oder R³ Rest ist und unabhängig voneinander aus Wasserstoff; geradkettigem oder verzweigtkettigem (C¹-C&sup5;)Alkyl ist, oder wo einer der R² und einer der R³ Reste mit den Kohlenstoffatomen verbunden sein kann. Einige repräsentative Amine dieses Typus sind z.B. 2-Aminoethanol; 2-Methylaminoethanol; 2-Ethylaminoethanol; 2-n-Propylaminoethanol; 2,2'-Iminodiethanol; 2-Aminopropanol; 2,2'-Iminodiisopropanol; 2-Aminocyclohexanol; 2-Aminocyclopentanol; 2-Aminomethyl-2-methylethanol; 2-n-Butylaminoethanol; 2-Methylamino- 1 ,2-dimethylethanol; 2-Amino-2-methyl- 1- propanol; 2-Amino-2-methyl-1,3-propandiol; 2-Amino-2-ethyl-1,3 -propandiol und 2-Amino-2-hydroxymethyl- 1,3 -propandiol.
- Die Mercapto-funkionellen Alkylester, welche verwendet werden können, sind jene, für die die Struktuformel IV steht:
- HS[C(Rx)&sub2;]nCOO(Ry) FORMEL IV
- wo Ry irgendein Alkyl ist, geradkettig oder verzweigtkettig, vorzugsweise ein (C&sub1;-C&sub2;&sub0;)Alkyl, mehr bevorzugt ein (C&sub1;-C&sub5;)Alkyl, am meisten bevorzugt Methyl; jedes Rx unabhängig Wasserstoff, ein geradkettiges oder verzweigtkettiges (C&sub1;-C&sub5;)Alkyl, vorzugsweise Methyl ist; und n eine ganze Zahl größer als 1 ist, vorzugsweise ausgewählt aus der Zahlengruppe, umfassend größer als 1 bis 20, mehr bevorzugt größer als 1 bis 10, sogar mehr bevorzugt größer als 1 bis 5 und am meisten bevorzugt 2. Wenn beide Rx Reste Wasserstoff sind und n 2 ist, ist der Ester Alkylmercaptopropionat.
- Ein Erhöhen des n im Mercapto-funktionellen Alkylester, oder wenn bevorzugt ein hydrophoberes R¹ im Mydroxyamin verwendet wird, erhöht sich die Hydrophobie des erhaltenen Thiol-terminierten Hydroxyamids. Dies kann nützlich sein, um einen erwünschten Grad an entweder Löslichkeit im Wasser oder einem organischen Lösungsmittel zu erzielen, was erforderlich sein kann.
- Wenn der Mercapto-funktionelle Alkylester Thioglycolat ist, ist die Reaktion exotherm und kann bei Raumtemperaturen ausgeführt werden. Wenn n des Mercapto-fünktionellen Alkylesters 2 oder größer ist, kann die Reaktion bei Temperaturen im Bereich von ungefähr 25º Celsius bis ungefähr 120º Celsius ausgeführt werden. In jedem Fall kann die Reaktion in Abwesenheit eines Katalysators ausgeführt werden. Es wurde gefunden, daß, obgleich die zum Beenden der Reaktion benötigte Zeit abnahm, wenn die Reaktionstemperatur innerhalb dieses Bereiches zunahm, es bevorzugt war, die Reaktion bei niedrigeren Reaktionstemperaturen auszuführen, um die Ausbeute des erwünschten Produkts zu erhöhen, indem die Bildung von unerwünschten Nebenprodukten vermieden oder minimiert wird, wie zum Beispiel jene Nebenprodukte, die durch Kondensationsreaktionen gebildet werden.
- Zusätzlich zum Anwenden milder Reaktionstemperaturen wurde gefunden, daß zum Optimieren der Bildung des erwünschten Produktes ein molarer Überschuß an Hydroxyamin zu Mercapto-funktionellem Ester bevorzugt ist. Es wurde gefunden, daß falls weniger als ein Äquivalent Amin pro Äquivalent Thiol verwendet wird, die Produktausbeute dramatisch abfällt (unter 50 %), und daß die Anwesenheit von Nebenprodukten mit höherem Molekalargewicht zunimmt. Es wurde gefunden, daß es bevorzugt ist, einen molaren Überschuß von Amin zu Thiol von ungefähr 2/1 bis ungefähr 3/1 anzuwenden, und daß die bevorzugten Reaktionstemperaturen im Bereich von ungefähr 60 bis ungefähr 80ºC liegen (wenn das n des Mercapto-funktionellen Alkylesters größer als 1 ist), um eine Produktausbeute im Bereich von ungefähr 70 bis ungefähr 75 % zu erzielen, und in solchen Beispielen mehr bevorzugt ist, einen molaren Überschuß von 2/1 bei einer Temperatur von 80ºC anzuwenden.
- Eine Entfernung nicht umgesetzter Amine und Kondensationsnebenprodukten kann vorgenommen werden, um die Produktreinheit zu erhöhen. Wir haben einen Vorzug für die Reinigung des Reaktionsproduktes durch Extraktion unter Verwendung eines organischen Lösungsmittels, wie zum Beispiel Methylenchlorid, vor einer Vakuumdestillation gefinden.
- Das Thiol-terminierte Hydroxyamid kann als ein Polymerisations-Kettenübertragungsmittel für jede Art mit freien Radikalen initiierter Polymerisation brauchbar sein. Die Fahigkeit, jegliches mit freien Radikalen initiierte Polymer, ob es in Wasser oder in einem organischen Lösungsmittel hergestellt wurde, mit einem reaktiven Endrest zu terminieren, kann Vorteile während des nachfolgenden Verarbeitens oder Verwendens des so terminierten Polymers gegenüber dem gleichen Polymer bringen, das mit einem nicht-reaktiven, herkömmlichen Polymerisations-Kettenübertragungsmittel terminiert ist. Wir haben gefunden, daß die Thiol-terminierten Hydroxyamide der Erfindung als ein Kettenübertragungsmittel verwendet werden können, um Polymere und Oligomere herzustellen, die ein Gewichtsmittel des Molekulargewichts von so niedrig wie ungefähr 300 eines Gewichtsmittels des Molekulargewichts aufweisen. Zusätzlich kann das Thiol-terminierte Hydroxyamid beim Kettenterminieren von Polymeren mit höherem Molekulargewicht brauchbar sein, die Molekulargewichte mit einem Gewichtsmittel in der Größenordnung von 100.000 oder höher besitzen. Das Thiol-terminierte Hydroxyamid wird verwendet, um Polymerisierungsreaktionen auf die gleiche Weise wie herkömmliche Kettenübertragungsmittel, die im Stand der Technik bekannt sind, zu terminieren, wie zum Beispiel n-Dodecylmercaptan, bei den gleichen Konzentrationen, bei denen herkömmliche Kettenübertragungsmittel üblicherweise verwendet werden, und mit keinen speziellen Verarbeitungserfordernissen.
- Indem ein funktioneller Hydroxyamid-Rest am Ende der Polymerkette plaziert wird, besitzt das hergestellte Polymer die Fähigkeit, mit Säure-enthaltenden Polymeren wirksamer zu reagieren. Dies kann insbesondere zur Herstellung Wärme-härtbarer Beschichtungszusammensetzungen vorteilhaft sein, wie zum Beispiel bei Acryl- oder Polyesterpulverbeschichtungen, um zum Beispiel zu ermöglichen, daß die Beschichtung mit einer niedrigeren Konzentration an Quervernetzer formuliert werden kann, um die gleiche Quervernetzungsdichte zu erreichen.
- Das Thiol-terminierte Hydroxyamid ist zur Herstellung reaktiver Oligomere brauchbar. Der Hydroxyamid-Endrest kann mit jeder eine Carbonsäure enthaltenden Verbindung umgesetzt werden, inklusive Carbonsäure enthaltender polymerisierbarer Monomere. Dies kann erreicht werden, indem das Thiol-terminierte Hydroxyamid mit der die Carbonsäure enthaltenden Verbindung gemischt und das Gemisch auf eine Temperatur von ungefähr 100 Grad Celsius bis ungefähr 160 Grad Celsius erhitzt wird, vorzugsweise von ungefähr 110 Grad bis ungefähr 130 Grad Celsius. In dem Fall, wo die Carbonsäure enthaltende Verbindung ein polymerisierbares Monomer ist, kann das erhaltene Macromer, welches ein Thiol-terminiertes Hydroxyamid als ein abstehendes Segment auf dem Oligomer- oder Macromerrückgrat enthalten kann, dann unter Anwendung herkömmlicher Polymerisierungsbedingungen zur Initiierung mit freien Radikalen mit einem oder mehreren copolymerisierbaren Monomeren copolymerisiert werden, um das Macromer in das Polymerrückgrat als abstehende Pfropfsegmente zu inkorporieren.
- Die folgenden Beispiele zeigen die Herstellung und die Verwendung der Thiol-terminierten Hydroxyamide der Erfindung.
- Einem 500 Milliliter Kolben wurden 1 Mol (117 Gramm) N-Butyl-N-hydroxyethylamin zugegeben. Der Kolben wurde gekühlt, indem er in ein Eisbad gegeben wurde. Eine Hälfte der Mol (53 Gramm) des Methylthioglycolats wurde dann tropfenweise während einer Stunde dem Kolben zugegeben, während die Temperatur des Kolbeninhalts auf ungefähr 45ºC gehalten wurde. Dann wurde der Kolben auf Raumtemperatur während 5 Stunden erwärmen gelassen. Der Inhalt des Kolbens wurde in einen Trenntrichter übertragen. Der Kolben wurde mit 200 Milliliter Methylenchlorid gespült, und die Spülflüssigkeiten wurden dem Trenntrichter zugegeben. Die übertragenen Materialien wurden dann mit drei Portionen (150 ml) 5 %igem Natriumhydroxid gewaschen. Dies diente dazu, das Thiolat-Anion zu bilden und führte zur Extraktion des Thiols in die wässerige Phase. Die kombinierten, basischen, wässerigen Extrakte wurden mit zwei 50 Milliliter Portionen Methylenchlorid gewaschen, um alle nicht-wässerigen in Base löslichen Verunreinigungen, wie z.B. Kondensationsnebenprodukte mit höherem Molekulargewicht, zu entfernen. Die Methylenchloridwäschen wurden verworfen. Die wässerige Basenlösung wurde dann mit 6 N Chlorwasserstoffsäure auf pH 1 angesäuert. Dies diente dazu, das Thiolat-Anion zu protonieren, um dadurch seine Wasserlöslichkeit zu verringern und seine Extraktion in Methylenchlorid zu ermöglichen. Die angesäuerte wässerige Phase wurde dreimal mit 150 ml Portionen Methylenchlorid gewaschen, und die kombinierten Extrakte wurden getrocknet, indem sie mit 10 Gramm wasserfreiem Magnesiumsulfat aufgeschlämmt wurden. Das Magnesiumsulfat wurde durch Filtration durch einen Pfropfen aus Glaswolle entfernt, und das Methylenchlorid wurde auf einem Buchi-Rotationsverdampfer bei 35 Grad C. bei 2666 Pa (20 mm Hg) gestrippt. Das erhaltene Produkt, N-Butyl-N-hydroxyethyl-mercaptoacetamid (63 Gramm, 0,36 Mol, 72 % Ausbeute) wurde mittels NMR (Bruker AM-250 mHz) analysiert. Eine Silbernitrat-Titration zeigte 5,65 mäqu. Thiol/Gramm (Theorie: 5,71 mäqu. Thiol/Gramm).
- Einem 500 Milliliter Kolben wurden 100 Gramm (0,832 Gramm) Methylmercaptopropionat und 195 Gramm (1,66 Mol) N-Butylhydroxyethylamin zugegeben. Das Reaktionsgemisch wurde auf 80 Grad Celsius 8 Stunden lang erwärmt und dann auf Raumtemperatur abkühlen gelassen. Das Produkt, N-Butyl-N-hydroxyethyl- 3-mercaptopropionat, wurde gereinigt, wie in Beispiel 1 angeführt. Die Ausheute des Produkts war 70 %.
- Einem gut gerühten, mit Stickstoff gespülten Kolben, der 100 Gramm Toluol enthielt, welches auf 80 Grad Celsius gehalten wurde, wurde über 2,5 Stunden in drei getrennten Beschickungen tropfenweise zugegeben: 1) 300 Gramm Methylmethacrylat (2,99 Mol) in 150 Gramm Toluol; 2) 28,5 Gramm (0,149 Mol) N-Butyl- N-hydroxyethyl-mercaptoacetamid; und 3) 1,5 Gramm 2,2-Azo-bis-(2-methylbutyronitril) in 10 Gramm Toluol als Initiator. Nachdem die Beschickungen beendet waren, wurde das Reaktionsgemisch für eine zusätzliche Stunde auf 85 Grad Celsius gehalten und dann auf Raumtemperatur abkühlen gelassen. Es wurde gefunden, daß die Umwandlung zum Polymer 95 % war.
- Das Polymethylmethacrylat-Oligomer von Beispiel 3 (330 Gramm, 0,149 Mol) in Toluol wurde erhitzt, um mit 14,1 Gramm (0,164 Mol) Methacrylsäure zusammen mit 0,1 Gramm Methoxyhydrochinon als Inhibitor rückzufließen. Nach 6 Stunden Rückfluß zeigte eine Titration eines aliquoten Teils des Reaktionsgemisches einen Verbrauch von mehr als 95 % der theoretischen Methacrylsänre an. Die NMR-Analyse bestätigte diese beinahe quantitative Umwandlung zum Macromer.
- A) Eine Toluollösung aus einem Polybutylacrylat-Polymer (500 Gramm), die 5 % Methacrylsäure enthielt, wurde mit 200 Gramm β-Hydroxyethylamid-terminiertem Polymethylmethacrylat-Oligomer (Beispiel 3) unter Rückfluß erhitzt. Nach 8 Stunden zeigte eine Säure-Base-Titration eines aliquoten Teils eine beinahe vollständige Veresterung des Polymethylmethacrylat-Oligomers im Polybutylacrylat-Rückgrat an.
- B) Einem gut gerührten Kolben, der 100 Gramm Toluol bei 85 Grad Celsius enthielt, wurde über 2,5 Stunden eine Lösung des Methylacrylat-funktionellen Polymethylmethacrylat-Oligomer von Beispiel 4 (100 Gramm), Butylacrylat (240 Gramm) und Methacrylsäure (10 Gramm) tropfenweise zugegeben. Eine Lösung von 2,5 Gramm Azobis-2-methylbutyronitril in 10 Gramm Toluol wurde dem Reaktionsgemisch gleichzeitig zugegeben, um die Polymerisation zu initiieren. Das Reaationsgemisch wurde für eine zusätzliche Stunde auf 85 Grad Celsius gehalten und dann auf Raumtemperatur abkühlen gelassen. Das Produkt wurde mittels NMR (Bruker AM-250 mHz) und mittels Gelpermeationschromatographie analysiert. Beide Analysen zeigten eine im wesentlichen vollständige Aufnahme des Polymethylmethacrylat-Oligomers (Beispiel 4) in das Polybutylacrylat-Rückgrat.
Claims (9)
1. Thiol-terminiertes Hydroxyamid mit der Strukturformel:
worin R¹ Wasserstoff, ein geradkettiges oder
verzweigtes (C&sub1;-C&sub5;)Alkyl oder HO(R³)&sub2;C(R²)&sub2;C-
ist,
worin jeder R² , R³ oder R&sup4; Rest gleich oder
verschieden zu einem anderen R², R³ oder R&sup4; Rest
ist und unabhängig davon aus Wasserstoff oder einem
geradkettigen oder verzweigten (C&sub1;-C&sub5;)Alkyl
ausgewählt ist, oder worin einer der R² und einer der
R³ Reste zusammen mit den C-Atomen verbunden sein
können, und worin n eine ganze Zahl größer 1 ist.
2. Thiol-terminiertes Hydroxyamid nach Anspruch 1, worin
beide R&sup4; Reste Wasserstoff sind.
3. Verfahren zur Herstellung eines Thiol-terminierten
Hydroxyamids nach Anspruch 1 oder 2, bei dem ein
Hydroxyamin der Strukturformel:
worin R¹ Wasserstoff, ein geradkettiges oder
verzweigtes (C&sub1;-C&sub5;)Alkyl oder Ho(R³)&sub2;C(R²)²C-
ist,
worin jeder R² oder R³ Rest gleich oder verschieden
zu einem anderen R² oder R³ Rest ist und unabhängig
davon aus Wasserstoff oder einem geradkettigen oder
verzweigten (C&sub1;-C&sub5;)Alkyl ausgewählt ist, oder worin
einer der R² und einer der R³ Reste zusammen mit den
C-Atomen verbunden sein können,
mit einem Mercapto-funktionellen Alkylester der
Strukturformel: HS [C(Rx)&sub2;]nCOO (Ry);
umgesetzt wird, worin Ry ein geradkettiges oder
verzweigtes Alkyl ist, jedes Rx unabhängig davon
Wasserstoff oder ein geradkettiges oder verzweigtes
(C&sub1;-C&sub5;)Alkyl ist, und n eine ganze Zahl größer 1 ist.
4. Verfahren nach Anspruch 3, worin der
Mercapto-funktionelle Alkylester aus der Gruppe von
Alkylmercaptopropionat und Thioglycolat ausgewählt ist.
5. Verfahren nach Anspruch 3 oder 4, worin ein molarer
Überschuß von Hydroxyamin zu Mercapto-funktionellem Ester
verwendet wird.
6. Verfahren nach Anspruch 5, worin der molare Überschuß 2/1
bis 3/1 beträgt.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 3 bis 6, umfassend den
weiteren Schritt der Reinigung des Reaktionsproduktes
unter Verwendung einer organischen
Lösungsmittelextraktion.
8. Verwendung einer Verbindung nach Anspruch 1 oder 2 als
Kettenübertragungsmittel in einer freie
Radikaleinitiierten Polymerisationsreaktion.
9. Polymer, Macromer oder Oligomer, umfassend Segmente der
Verbindung nach Anspruch 1 oder 2.
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