DE68916652T2 - Harzbehandeltes dünnes blatt für thermosensitive mimeographische originale. - Google Patents

Harzbehandeltes dünnes blatt für thermosensitive mimeographische originale.

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DE68916652T2
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Description

    Technisches Gebiet
  • Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein dünnes Papier für ein wärmeempfindliches Schablonendruckpapier. Insbesondere bezieht sich die vorliegende Erfindung auf ein dünnes Papier zur Verwendung als poröser Träger eines wärmeempfindlichen Schablonendruckpapiers, der perforiert und durch Wärmeeinwirkung van einem Wärmegefälle oder einer Xenonblitzlampe zu einer Druckplatte geformt wird.
  • Technischer Hintergrund
  • Als poröses dünnes Papier, das für ein wärmeempfindliches Schablonendruckpapier verwendet wird, kennt man im allgemeinen (1) ein japanisches Papier, das aus einer natürlichen Faser wie Papiermaulbeerbaumfaser, Papierstrauch oder Manilahanf gebildet ist (Japanische geprüfte Patentveröffentlichung Nr. 41-7623), (2) ein Papier, das aus einer regenerierten Cellulosefaser oder synthetischen Faser wie Rayon, Vinylon, Polyester oder Nylon gebildet ist, (3) ein gemischtes Papier aus einem Gemisch der oben erwähnten natürlichen Faser und der oben erwähnten regenerierten Cellulosefaser oder synthetischen Faser (Japanische geprüfte Patentveröffentlichung Nr. 49-18728) und (4) ein Polyesterpapier, das durch Warmpressen eines dünnen Papiers, das aus einem Gemisch aus einer Polyesterfaser und einer unverstreckten Polyesterfaser als Bindefaser gebildet ist, mit einer Warmwalze erhalten wird (Japanische geprüfte Patentveröffentlichung Nr. 49-8809).
  • Diese dünnen Papiere sind insofern unzulänglich, als sie durch Veränderungen der Feuchtigkeit und Temperatur deformiert werden, was zu Formveränderung führt oder ihre Fähigkeiten reduziert.
  • Entsprechend wurden ein Verfahren, bei dem die Formveränderung im nassen Zustand reduziert wird (Japanische Offenlegungsschrift Nr. 61-254396), und ein Verfahren, bei dem ein dünnes Papier mit einer Flüssigkeit eines synthetischen Harzes imprägniert und mit dem synthetischen Harz, das auch als Klebemittel für das dünne Papier und einen Film wirkt, behandelt wird (Japanische geprüfte Patentveröffentlichung Nr. 55-47997), vorgeschlagen. Weiterhin wurde ein Verfahren zur Bildung eines Polyesterpapiers mit ausgezeichneter Formstabilität und Wärmebeständigkeit vorgeschlagen (Japanische Offenlegungsschrift Nr. 58-76597 und Japanische Offenlegungsschrift Nr. 58-76598).
  • Das dünne Papier, das für ein wärmeempfindliches Schablonendruckpapier verwendet werden soll, muß bestimmte Fähigkeiten aufweisen, und zwar: (a) die Tintendurchlässigkeit ist gut, und das gebildete Bild ist scharf, (b) die Drucklebensdauer ist ausgezeichnet, (c) die Papierfestigkeit ist ausgezeichnet, und ein Ausfallen von Filamenten ist kontrolliert, (d) wenig Deformationen wie thermische Schrumpfung oder eine Bildung von Knittern treten auf, und beim Drucken kann es sich um eine exakte Reproduktion eines Originals handeln.
  • Keines der bisher bekannten dünnen Papiere erfüllt jedoch alle diese Anforderungen.
  • Die Probleme, die die konventionellen dünnen Papiere mit sich bringen, sind nachstehend zusammengefaßt.
  • Das dünne Papier (1), das eine natürliche Faser verwendet, ist insofern unbefriedigend, als, obwohl im Papierherstellungsschritt ein Dispersionshilfsstoff oder ein Klebrigmacher zugefügt werden, "Quetschmale japanischen Papiers", die auf einer ungleichmäßigen Dispersion der Faser beruhen, ein Durchdringen einer Tinte hemmen und Defekte oder Lücken in dem gebildeten Bild erscheinen. Obwohl im Papierherstellungsschritt im allgemeinen ein die Papierfestigkeit steigerndes Mittel hinzugefügt wird, ist die Papierfestigkeit zu gering, und daher ist das Rohpapier geknittert, und die Drucklebensdauer ist gering.
  • Im Falle des Papiers (2), das aus einer regenerierten Cellulosefaser gebildet ist, oder des Papiers (3), das aus einem Gemisch einer synthetischen Faser und einer natürlichen Faser gebildet ist, ist die Dispersionsgleichmäßigkeit der Faser verbessert, aber da die Fixierung von Kreuzungspunkten der Faser schlecht und die Papierfestigkeit gering ist, findet leicht eine Deformation statt, und im Laminierungs- oder Druckschritt wird ein Ausfallen von Filamenten verursacht, mit dem Ergebnis, daß das Bild und die Drucklebensdauer schlecht sind. Gemäß dem in der Japanischen Offenlegungsschrift Nr. 61-254396 offenbarten Verfahren wird die Formstabilität im nassen Zustand dadurch verbessert, daß man eine Polyesterfaser oder eine regenerierte Cellulosestapelfaser einbaut und im Papierherstellungsschritt ein epoxidiertes Polyamid- Polyamin-Harz hinzufügt. Nichtdestotrotz ist dieses Verfahren noch insofern unbefriedigend, als die Fixierung von Kreuzungspunkten der Faser schlecht ist und die Drucklebensdauer und das Bild nicht befriedigend sind.
  • Im Falle des dünnen Papiers (4), das ein Polyesterpapier umfaßt, werden, obwohl das Herstellungsverfahren so entworfen ist, daß Polyesterfilamente fest aneinandergebunden sind, viele Kreuzungsteile von Filamenten nicht von der Bindefaser gebunden, und die Fixierung, ist schlecht. Weiterhin ist die thermische Schrumpfung, die durch Wärme von einem Wärmegefälle oder ähnlichem verursacht wird, groß, und wegen einer Deformation oder Knitterung ist das Drucken einer exakten Reproduktion des Originals unmöglich. Überdies ist die Bindung zwischen dem wärmeempfindlichen Film und dem dünnen Papier im Laminierungsschritt schlecht, und ein Problem erwächst aus einem partiellen Abschälen des Films, und infolgedessen sind das Bild und die Drucklebensdauer schlecht.
  • Gemäß dem Verfahren mit der Behandlung mit einem synthetischen Harz, das in der Japanischen geprüften Patentveröffentlichung Nr. 55-47997 offenbart ist, wird ein Harz mit einem relativ niedrigen Erweichungspunkt verwendet, um die Funktion des Klebemittels zwischen dem dünnen Papier und dem Film auszuüben, und daher kann man nicht in Erwägung ziehen, daß Kreuzungspunkte der Filamente mit einem starken, wärmebeständigen Harz gebunden werden. Da nämlich eine Erweichung des Harzes auftritt und die Verstärkungswirkung schlecht ist, sind die Papierfestigkeit und die Drucklebensdauer nicht befriedigend.
  • Offenbarung der Erfindung
  • Die Erfinder der vorliegenden Erfindung führten Forschungen durch im Hinblick auf die Überwindung der oben erwähnten Defekte der konventionellen dünnen Papiere, die für wärmeempfindliche Schablonendruckpapiere verwendet werden sollen, und fanden als Ergebnis, daß durch Hinzufügen eines spezifischen Harzes zu einem dünnen Papier, das eine Polyesterfaser umfaßt, die in einem Ausmaß verstreckt ist, das ein bestimmtes spezifisches Niveau überschreitet, nach dem Papierbildungsschritt Kreuzungspunkte der Filamente ohne Reduktion des Durchdringens einer Tinte unerwartet fest und wesentlich gleichmäßig gebunden werden können, d.h. die Anforderungen an ein dünnes Papier für ein wärmeempfindliches Schablonendruckpapier sind erfüllt.
  • Gemäß der vorliegenden Erfindung wird ein dünnes Papier für ein wärmeempfindliches Schablonendruckpapier bereitgestellt, das ein Basis-Gewicht von 5 bis 15 g/m² und eine Dicke von 10 bis 50 um hat und wenigstens 10 Gew.-%, bezogen auf die das Papier bildenden Fasern, einer verstreckten Polyester-Faser mit einer Feinheit des Einzelfilaments von 2,5 den oder weniger, einer Filament-Länge von 15 mm oder weniger und einer Doppelbrechung (Δn) von wenigstens 0,03 umfaßt, worin wenigstens ein Bestandteil, der aus der aus Urethan-Harzen und Epoxy-Harzen bestehenden Gruppe ausgewählt ist, an den Kreuzungspunkten und Oberflächen der Filamente in einer Menge von 3 g/m² des dünnen Papiers oder weniger anwesend ist.
  • Die beste Ausführungsform der Erfindung
  • Als Polyester, die das dünne Papier bilden, wird vorzugsweise ein Polyalkylenterephthalat, bevorzugter Polyethylenterephthalat, verwendet. Ein Copolyester, in dem ein Teil der Säurekomponente oder Diolkomponente durch eine andere Komponente ersetzt ist, kann verwendet werden. Weiterhin kann eine Polyesterfaser, deren Oberfläche mit einem antistatischen Mittel oder einem Dispersionshilfsmittel behandelt wurde, oder eine Polyesterfaser, auf deren Oberfläche ein Film aus einem anderen Harzfilm gebildet ist, verwendet werden.
  • Im dünnen Papier der vorliegenden Erfindung muß eine verstreckte Polyester-Faser mit einer Feinheit des Einzelfilaments von 2,5 den oder weniger, einer Faserlänge von 15 mm oder weniger und einer Doppelbrechung (Δn) von wenigstens 0,03 wenigstens einen Teil der Faserbestandteile ausmachen. Wenn die Feinheit des Einzelfilaments der verstreckten Polyester-Faser größer ist als 2,5 den, kann keine gleichmäßige Tintendurchlässigkeit erreicht werden. Die Feinheit des Einzelfilaments der verstreckten Polyester-Faser beträgt vorzugsweise 0,2 bis 1,0 den. Wenn die Faserlänge größer als 15 mm ist, ist die Dispersion der Faser schlecht, und das Bild ist schlecht. Die Faserlänge beträgt vorzugsweise 3 bis 8 mm. Wenn die Doppelbrechung (Δn) kleiner als 0,03 ist, so ist das Verstrecken der Faser nicht ausreichend und die thermische Schrumpfung wird extrem groß, Deformation und Knitterung treten auf, und ein Bild, das eine exakte Reproduktion eines Originals darstellt, kann nicht erhalten werden. Die Doppelbrechung (Δn) beträgt vorzugsweise 0,07 bis 0,20.
  • Der oben erwähnte verstreckte Polyester muß in einer Menge von wenigstens 10 Gew.-% in die Faserbestandteile aufgenommen werden, und dann muß die Papierherstellungsoperation durchgeführt werden. Wenn die Menge der Polyesterfaser geringer ist als 10 Gew.-%, kann auch dann, wenn ein Urethanharz oder ein Epoxyharz nach der Papierherstellungsoperation hinzugefügt werden, keine unerwartet hohe Papierfestigkeit erreicht werden, eine gleichmäßige Dispergierbarkeit der Fasern kann nicht erreicht werden, und eine gute Textur mit einer reduzierten Zahl von Faserbindungen läßt sich nicht erhalten. Weiterhin ist das Bild schlecht. Die einbezogene Menge der verstreckten Polyesterfaser beträgt vorzugsweise 20 bis 100 Gew.-%.
  • Wenn das dünne Papier allein aus der oder den Polyesterfaser(n) besteht, ist, um im dünnen Papier eine Festigkeit aufrechtzuerhalten, die ausreicht, um den Papierherstellungs- und Aufrolloperationen zu widerstehen, vorzugsweise wenigstens 10 Gew.-%, insbesondere 20 bis 40 Gew.-%, der Polyesterfaser eine Polyesterfaser, die eine Harzkomponente mit einem Schmelzpunkt von 80 bis 150ºC enthält. Als Polyesterfaser, die eine Harzkomponente mit einem Schmelzpunkt von 80 bis 150ºC enthält, wird vorzugsweise eine Kern-Hülle-Faser verwendet, die eine Polyesterfaser als Kern und eine Komponente mit niedrigem Schmelzpunkt (mit einem Schmelzpunkt von 80 bis 150ºC), insbesondere ein Polyolefin oder ein Copolyester, als Hülle umfaßt. Weiterhin kann eine unverstreckte Polyesterfaser mit einem niedrigen Schmelzpunkt in Kombination mit der Polyesterfaser als Bindefaser verwendet werden.
  • Als anderer Faserbestandteil des dünnen Papiers als die Polyesterfaser lassen sich üblicherweise verwendete Bastfasern und/oder regenerierte Cellulosefasern erwähnen. Vorzugsweise werden natürliche Bastfasern wie Manilahanf und Flachs sowie regenerierte Cellulosefasern wie Viskoseverfahren-Rayonfasern und Cuprammoniumverfahren-Rayonfasern verwendet. Im Hinblick auf die Dispergierbarkeit der Faser und die Bindung durch Verhakung ist die Feinheit des Einzelfilaments der regenerierten Cellulosefaser vorzugsweise kleiner als 2,5 den, und die Faserlänge ist kleiner als 15 mm.
  • Das dünne Papier muß ein Basisgewicht von 5 bis 15 g/m² und eine Dicke von 10 bis 50 um haben. Wenn das Basisgewicht kleiner als 5 g/m² oder die Dicke geringer als 10 um ist, wird die Drucklebensdauer extrem schlecht, und wenn das dünne Papier als wärmeempfindliches Schablonendruckpapier auf eine Druckmaschine gesetzt wird, sind die Festigkeit und der Nerv zu gering, und das dünne Papier kann nicht praktisch verwendet werden. Wenn das Basisgewicht größer als 15 g/m² oder die Dicke größer als 50 um ist, wird die Tintendurchlässigkeit bei weitem zu gering, und das Bild wird schlecht, und daher können keine guten Ergebnisse erzielt werden. Vorzugsweise ist das Basisgewicht 8 bis 13 g/m², die Dicke ist 25 bis 35 um, und die Dichte (Basisgewicht/Dicke) ist 0,25 bis 0,45 g/cm³. Wenn das Basisgewicht, die Dicke und die Dichte innerhalb der oben erwähnten Bereiche liegen, ist das gebildete Bild besonders scharf, und das Bild ist sehr gut.
  • Bei der Herstellung des dünnen Papiers der vorliegenden Erfindung können üblicherweise verwendete Dispersionshilfsmittel und Klebrigmacher (vorzugsweise Polyethylenoxid und Polyacrylamid), Entformungsmittel, Trennmittel, antistatische Mittel, die Papierfestigkeit steigernde Mittel, Papierherstellungsmittel und Leimungsmittel einbezogen werden.
  • Das dünne Papier der vorliegenden Erfindung enthält wenigstens einen Bestandteil, der aus einem Urethan-Harz und einem Epoxy-Harz ausgewählt ist, an den Kreuzungspunkten und Oberflächen der Filamente in einer Menge von 3 g/m² (3 g Harz pro m² des dünnen Papiers) oder weniger. Vorzugsweise wird die Festigkeit des Harzes durch Erwärmen erhöht, um eine gegenseitige Bindung zwischen Filamenten zu intensivieren.
  • Wenn die Menge des Harzes 3 g/m² überschreitet, werden Löcher des porösen dünnen Papiers mit Harzfilmen bedeckt, und die Tintendurchlässigkeit wird stark reduziert, und das Bild wird schlecht, und daher können keine guten Ergebnisse erhalten werden. Die Menge des Harzes beträgt vorzugsweise 0,2 bis 2 g/m².
  • Als in der vorliegenden Erfindung verwendete Urethanharze und Epoxyharze lassen sich Harze des lösungsmittellöslichen Typs, des wasserlöslichen Typs und des wasserdispergierbaren Typs (Emulsionstyp) und ähnliche erwähnen. Weiterhin lassen sich Harze des nichtreaktiven und des reaktiven Typs (einschließlich Harzen des Ein-Flüssigkeits-Typs und des Zwei-Flüssigkeiten-Typs; im Falle des Zwei-Flüssigkeiten-Typs wird die Reaktion unter Verwendung eines Vernetzungsmittels und eines Vernetzungspromotors durchgeführt) und ähnliche erwähnen.
  • Vorzugsweise sind die Urethanharze und Epoxyharze Harze des wasserlöslichen Typs oder des wasserdispergierbaren Typs. Wasserlösliche Harze des Hitzereaktionstyps (ein Katalysator kann hinzugefügt werden) oder Harze des selbstemulgierbaren Typs (können vorher vernetzt werden) werden besonders bevorzugt verwendet. Im Falle der Urethanharze und Epoxyharze des wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren Typs wird das Verharzen im Harzbehandlungsschritt kontrolliert, und eine ausgezeichnete Operationsanpassungsfähigkeit wird erreicht. Die Zugfestigkeiten der in der vorliegenden Erfindung verwendeten Urethanharze und Epoxyharze betragen vorzugsweise wenigstens 100 kg/cm², noch bevorzugter wenigstens 300 kg/cm².
  • Als Verfahren der Harzbehandlung des dünnen Papiers wird vorzugsweise ein Verfahren angenommen, bei dem das dünne Papier mit einer Lösung oder Emulsion des Urethanharzes und/oder des Epoxyharzes imprägniert oder mit einer Gravurwalze damit beschichtet wird. Nach der Auftragung der Harzlösung oder Emulsion wird das dünne Papier mit einem Heißlufttrockner oder einer Warmwalze getrocknet. Die Trockentemperatur beträgt vorzugsweise 50 bis 210ºC. Wenn eine Warmpreßoperation durchgeführt wird, indem man gleichzeitig mit der Trockenoperation eine Warmwalze verwendet, kann die Papierfestigkeit weiter verbessert werden.
  • Bei der Harzbehandlung ist die Konzentration des Harzes sehr wichtig, und vorzugsweise beträgt die Harzkonzentration in der Behandlungsflüssigkeit 8 bis 30 Gew.-%, obwohl die bevorzugte Konzentration entsprechend des Basisgewichts des porösen dünnen Papiers und der Art des Harzes etwas schwankt. Wenn die Harzkonzentration 30 Gew.-% übersteigt, werden auf Löchern des dünnen Papiers Harzfilme gebildet, und das Eindringen einer Tinte ist gehemmt, und das Bild ist schlecht. Wenn die Harzkonzentration zu gering ist, tritt im Falle eines Harzes vom wäßrigen Typ ein extremes Knittern oder Schrumpfen in dem dünnen Papier auf, und es können keine guten Ergebnisse erzielt werden.
  • Bei der Harzbehandlung des dünnen Papiers kann ein die Papierfestigkeit steigerndes Mittel, das gewöhnlich im Papierherstellungsschritt verwendet wird (vorzugsweise ein epoxidiertes Polyamid-Polyamin-Harz, einanionisches Polyacrylamid-Harz usw.), oder ein Leimungsmittel in Kombination mit dem Urethanharz oder Epoxyharz verwendet werden.
  • Der Mechanismus der starken Verbesserung der Festigkeit des dünnen Papiers durch das Urethanharz und Epoxyharz in der vorliegenden Erfindung wird wie folgt angenommen.
  • (1) Zur Zeit der Auftragung, wie Imprägnierung oder Gravurbeschichtung, sammelt sich die Lösung (Dispersion) des Harzes an Kreuzungspunkten von Filamenten in dem dünnen Papier aufgrund des Kapillareffekts, und eine ausreichende Menge des Harzes wird an Kreuzungspunkten der Filamente angehäuft.
  • (2) Das Harz hat eine starke intermolekulare Kohäsionskraft, und wenn das dünne Papier nach dem Auftragen des Harzes erwärmt und getrocknet wird, wird das Harz an Kreuzungspunkten von Filamenten schmelzverbunden und verfestigt, wodurch die Stärke von Kreuzungspunkten der Filamente verbessert wird.
  • (3) Das Harz bildet einen Film mit ausgezeichneter Härte auf der Oberfläche der Faser und kann Filamente aneinander binden.
  • (4) Die Isocyanatgruppe oder Epoxygruppe, die das Harz besitzt, bildet eine starke Bindung mit der funktionellen Gruppe (wie einer -OH-Gruppe oder einer Carboxylgruppe), die die Faser besitzt. Eine besonders hohe Bindungsfestigkeit wird von der Polyesterfaser erreicht.
  • (5) Wenn die Trocknungstemperatur auf ein bestimmtes Maß angehoben wird (auf etwa 50-210ºC), wird der auf der Faser gebildete Film im Falle des nichtreaktiven Harzes hart, und im Falle des reaktiven Harzes wird die Reaktion beschleunigt, und die Stärke des Harzes und die Bindungskraft an die Faser wird verbessert (man nimmt an, daß eine partielle Reaktion zwischen dem Harz und der Faser auftritt).
  • Aufgrund der vorgenannten funktionellen Effekte wird die Festigkeit unter den Filamenten des dünnen Papiers auf ein hohes Niveau erhöht, das bei den konventionellen dünnen Papieren nicht erreichbar ist, und man nimmt an, daß die Papierfestigkeit fast bis zu dem Niveau verbessert wird, das durch die Festigkeit der Faser an sich verursacht wird.
  • Die verschiedenen Eigenschaften, auf die in der vorliegenden Erfindung Bezug genommen wird, wurden nach den folgenden Verfahren bestimmt.
  • (1) Abbildbarkeit
  • Eine Figur des ersten JIS-Niveaus mit buchstabengroßen Quadraten mit einer Seitenlänge von 5 bis 20 mm und Kreisen mit einem Durchmesser von 1 bis 5 mm, die schwarz ausgefüllt waren, wurden als Original verwendet. Ein Polyesterfilm mit einer Dicke von 2 um wurde als wärmeempfindlicher Film (verstreckter thermoplastischer synthetischer Harzfilm) mit dem dünnen Papier der vorliegenden Erfindung als poröser Träger unter Verwendung eines "Byron 300"-Trockenlaminators (Trockenlaminierungsklebemittel von Toyobo geliefert) trockenlaminiert, wobei ein wärmeempfindliches Schablonendruckpapier entstand (im folgenden als "Master" bezeichnet) (dieselben Verfahren wurden in Beispielen und Vergleichsbeispielen angewandt). Man beachte, daß in Beispiel 16 ein im wesentlichen amorpher Copolyester mit einer Dicke von 1,5 um als lichtempfindlicher Film verwendet wurde.
  • Unter Verwendung des oben erwähnten Masters und Originals wurde mit einer digitalen vollautomatischen Schablonendruckmaschine (Risograph 007DPN, geliefert von Riso Kagaku Kogyo) eine Druckplatte hergestellt, und die erhaltenen Drucke wurden in der folgenden Weise bewertet.
  • Die Bewertung wurde mit dem bloßen Auge vorgenommen, und das Bild wurde entsprechend der folgenden dreistufigen Skala mit o, Δ und × bewertet:
  • o: der Druck war so scharf wie das Original, und es gab keine Ungleichmäßigkeit der Linienbreite bei den Buchstaben, und in keinem der schwarz ausgefüllten Teile wurden weiße Lücken gefunden.
  • ×: der Druck unterschied sich vom Original insofern, als Linien teilweise unterbrochen waren, sich Knitter bildeten, ungleichmäßige Linienbreiten in den Buchstaben auftraten und Buchstaben unleserlich waren, und der Druck konnte nicht praktisch verwendet werden.
  • Δ: der Druck befand sich in einem Zwischenzustand zwischen o und ×, in dem die Buchstaben, obwohl die Linien zum Teil unterbrochen waren und ungleichmäßige Linienbreiten auftraten, lesbar waren, und der Druck konnte verwendet werden.
  • (2) Drucklebensdauer
  • Die Drucklebensdauer wurde gemäß der folgenden dreistufigen Skala auf der Grundlage der Anzahl der Drucke bewertet.
  • Die Druckoperation wurde unter Verwendung der oben in (1) beschriebenen Druckmaschine durchgeführt, und die Zahl der erhaltenen Drucke wurde gezählt, bevor feine Brüche, Knitter und Streifen entstanden und es unmöglich wurde, dieselbe Druckbarkeit von Buchstaben, Linien und schwarz ausgefüllten Kreisen wie beim ersten Druck zu erhalten.
  • o: 3000 oder mehr Drucke
  • Δ: 1500 bis weniger als 3000 Drucke
  • ×: weniger als 1500 Drucke
  • (3) Papierfestigkeit
  • Die Zugfestigkeit beim Zerreißen (JIS P-8113 und JIS P-8135) des dünnen Papiers in der Papierbildungsrichtung (Längsrichtung) wurde unter trockenen Bedingungen und unter nassen Bedingungen bestimmt. Beim Test unter trockenen Bedingungen ließ man das Teststück bei konstanter Temperatur (22ºC) und konstanter relativer Luftfeuchtigkeit (66%) 24 Stunden stehen. Beim Test unter nassen Bedingungen wurde das Teststück 20 Minuten in Wasser getaucht, das auf 15ºC gehalten wurde. Die Einheit ist kg/15 mm Breite.
  • (4) Dicke
  • Die Dicke wurde gemäß JIS P-8118 bestimmt.
  • (5) Gasdurchlässigkeit
  • Die Gasdurchlässigkeit wurde gemäß JIS P-8117 bestimmt, außer daß 96 Blätter des dünnen Papiers aufeinandergestapelt wurden und die Messung in diesem Zustand durchgeführt wurde. Die Einheit ist s/300 cm³.
  • (6) Steifigkeit
  • Ein Ende des Teststücks aus dünnem Papier mit einer Länge von 50 mm in der Papierbildungsrichtung (Längsrichtung) und einer Breite von 15 mm wurde horizontal gehalten, und die Steifigkeit wurde auf der Grundlage des Winkels bewertet, der sich zwischen der Linie, die das freie Ende mit dem befestigten Ende verband, und der Horizontalen bildete. Die Einheit ist º (Grad).
  • (7) Thermische Schrumpfung
  • Dünne Linien mit einer Länge von 60 mm wurden in der Papierbildungsrichtung (Längsrichtung) und in der Querrichtung auf die Teststücke (200 mm x 200 mm) des dünnen Papiers gezeichnet. Vor und nach der Wärmebehandlung (200ºC x 30 Minuten) wurde die Länge jeder Linie gemessen, und die Schrumpfung wurde entweder in der Längsrichtung oder in der Querrichtung gemessen. Vor und nach der Wärmebehandlung ließ man das Teststück 1 Stunde bei konstanter Temperatur (22ºC) und konstanter relativer Luftfeuchtigkeit (66%) stehen, woraufhin die thermische Schrumpfung bestimmt wurde.
  • (8) Ausfallen von Filamenten
  • Ein Cellophan-Klebeband (Celotape, geliefert von Nichiban K.K.) mit einer Breite von 18 mm und einer Länge von 30 mm wurde auf das dünne Papier aufgetragen, und das Klebeband wurde abgezogen. Die Bewertung erfolgte auf der Grundlage des Grades des Ausfallens von Filamenten, die an dem Klebeband hafteten.
  • Die Bewertung erfolgte mit bloßem Auge entsprechend der folgenden dreistufigen Skala mit o, Δ und ×:
  • o: kein wesentliches Ausfallen von Filamenten gefunden, und das Bild war nicht wesentlich beeinträchtigt.
  • ×: viele Filamente hafteten auf der Oberfläche (18 mm x 30 mm) des Klebebandes.
  • Δ: der Zustand war zwischen o und ×, und das Teststück konnte kaum als dünnes Papier verwendet werden.
  • Die vorliegende Erfindung wird nun unter Bezugnahme auf die folgenden Beispiele beschrieben. Man beachte, daß alle "%" in den Beispielen Gew.-% sind.
  • Beispiele 1 bis 8
  • (A) Manilahanf wurde in Alkali gekocht, mit Wasser gewaschen, mit Wasser auf eine Konzentration von 3% verdünnt und mit einem Holländer bis zu einem Mahlgrad von 18º SR (JIS P-8121) zerfasert. Der erhaltene Manilahanf wurde mit einer Polyesterfaser, die in Tabelle 1 gezeigt ist (die Art und die Merkmale sind gezeigt), in einem Verhältnis, das unter "Zusammensetzung des dünnen Papiers" in Tabelle 3 gezeigt ist, gleichmäßig vermischt. Ein epoxidiertes Polyamid-Polyamin-Harz wurde in Form einer wäßrigen Lösung in einer Menge von 2%, bezogen auf den Manilahanf, homogen zugesetzt, und das Gemisch wurde mit Hilfe eines Cylinder Yankee zu einem dünnen Papier geformt, das das Basisgewicht, die Dicke und die Dichte hatte, die unter "Grundeigenschaften des dünnen Papiers" in Tabelle 3 gezeigt sind.
  • Das dünne Papier wurde mit einem Yankee-Trockner, der auf 130ºC gehalten wurde, getrocknet und zu einer Rolle aufgerollt.
  • (B) Die aufgerollte Rolle des dünnen Papiers wurde mit einer Harzkonzentration, die unter "Grundbedingungen der Harzbehandlung" in Tabelle 3 gezeigt ist, unter Bedingungen, die unter "Harz für Harzbehandlung und Beschichtungs- und Erwärmungsbedingungen" in Tabelle 2 gezeigt sind, verarbeitet. Die Menge des nach der Behandlung an dem dünnen Papier haftenden Harzes ist unter "Harzmenge" in Tabelle 3 gezeigt.
  • (C) Die Merkmale des oben in (B) erhaltenen harzverarbeiteten dünnen Papiers sind in Tabelle 3 gezeigt.
  • Beispiel 9
  • Der in Beispiel 1 bis 8 in einer Menge von 60% verwendete Manilahanf wurde homogen mit 20% einer Polyesterfaser [PET(C)], die in Tabelle 1 gezeigt ist, und 20% einer Viskoseverfahren-Rayonfaser [Stapelfaser (A); Feinheit des Einzelfilaments von 1,5 den und Faserlänge von 5 mm], die in Tabelle 1 gezeigt ist, vermischt, und die nachfolgenden Behandlungen wurden in derselben Weise durchgeführt wie in (A) von Beispiel 1 bis 8 beschrieben, wobei man eine aufgerollte Rolle eines dünnen Papiers mit den in Tabelle 3 gezeigten Merkmalen erhält.
  • Die Harzbehandlung und die Bestimmung der Merkmale wurden in derselben Weise durchgeführt wie in (B) und (C) von Beispiel 1 bis 8 beschrieben. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt.
  • Beispiel 10 bis 16
  • In Tabelle 1 gezeigte Polyesterfasern wurden in einem Mischungsverhältnis, das unter "Zusammensetzung des dünnen Papiers" in Tabelle 3 gezeigt ist, homogen in Wasser gemischt, und das Gemisch wurde mit Wasser so verdünnt, daß die Faserkonzentration 3% war. Ein epoxidiertes Polyamid-Polyamin-Harz wurde in einer Menge von 2%, bezogen auf die Polyesterfasern, in Form einer wäßrigen Lösung hinzugefügt, und ein Papierbrei wurde hergestellt, indem man sie homogen miteinander mischte. Der Papierbrei wurde mit Hilfe einer Yankee-Zylindermaschine zu einem dünnen Papier geformt. Die Grundmerkmale des erhaltenen dünnen Papiers sind in Tabelle 3 gezeigt.
  • Das dünne Papier wurde mit einem bei 130ºC gehaltenen Yankee- Trockner getrocknet und gleichzeitig warmgepreßt, und das getrocknete dünne Papier wurde zu einer Rolle aufgerollt. Die Harzbehandlung und die Bestimmung der Merkmale wurden in derselben Weise durchgeführt wie in (B) und (C) von Beispiel 1 bis 8 beschrieben. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt.
  • Vergleichsbeispiele 1 bis 3
  • Ein dünnes Papier, das nur aus dem in Beispiel 1 bis 8 verwendeten Manilahanf bestand, wurde in derselben Weise hergestellt wie in (A) von Beispiel 1 bis 8 beschrieben. Die Harzbehandlung wurde nicht durchgeführt, und die Merkmale wurden in derselben Weise bestimmt wie oben beschrieben. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 gezeigt.
  • Vergleichsbeispiele 4 bis 6
  • In Bezug auf dünne Papiere, die in derselben Weise hergestellt wurden, wie in Vergleichsbeispiel 1 bis 3 beschrieben, wurden die Harzbehandlung und die Bestimmung der Merkmale in derselben Weise durchgeführt wie in (B) und (C) von Beispiel 1 bis 8 beschrieben. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 gezeigt.
  • Vergleichsbeispiel 7
  • Ein dünnes Papier wurde in derselben Weise hergestellt wie in Beispiel 9 beschrieben, außer daß die in Beispiel 9 verwendete Polyesterfaser nicht verwendet und die Menge des Manilahanfs auf 80% erhöht wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 gezeigt.
  • Vergleichsbeispiel 8
  • Ein dünnes Papier wurde in derselben Weise hergestellt wie in Vergleichsbeispiel 7 beschrieben, außer daß eine Cuprammoniumverfahren-Rayonfaser [Stapelfaser (B); Feinheit des Einzelfilaments von 1 den und Faserlänge von 5 mm] verwendet wurde anstelle der in Vergleichsbeispiel 7 verwendeten Viskoseverfahren-Rayonfaser. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 gezeigt.
  • Beispiel 9
  • In Bezug auf das dünne Papier, das in derselben Weise hergestellt wurde, wie in Vergleichsbeispiel 7 beschrieben, wurden die Harzbehandlung und die Bestimmung der Merkmale in derselben Weise durchgeführt wie in (B) und (C) von Beispiel 1 bis 8 beschrieben. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 gezeigt.
  • Vergleichsbeispiele 10 bis 14
  • Die Merkmale der in derselben Weise wie in (A) von Beispiel 1 bis 8 beschrieben hergestellten dünnen Papiere wurden in derselben Weise bestimmt wie oben beschrieben, ohne die Harzbehandlung durchzuführen. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 4 gezeigt.
  • Vergleichsbeispiele 15 und 16
  • Das in derselben Weise wie in (A) von Beispiel 1 bis 8 beschrieben hergestellte dünne Papier wurde mit einem Acrylharz (Voncoat R-3380, geliefert von DIC) oder einem SBR-Harz (Lacstar 3307, geliefert von DIC) tauchbeschichtet (die Harzkonzentration in der Flüssigkeit war 10%), und das beschichtete dünne Papier wurde bei 105ºC getrocknet, um die Harzbehandlung durchzuführen. Die anhaftende Harzmenge und die Merkmale wurden bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 gezeigt.
  • Vergleichsbeispiele 17 und 18
  • Das in derselben Weise wie in Beispiel 10 bis 16 beschrieben hergestellte dünne Papier wurde mit einer Warmwalze, die auf 180ºC gehalten wurde, warmgepreßt, ohne die Harzbehandlung durchzuführen. Die Ergebnisse der Bestimmung der Merkmale des erhaltenen Papiers sind in Tabelle 4 gezeigt. Tabelle 1 Merkmale von Polymerfasern Indikationsname Feinheit des Einzelfilaments (den) Faserlänge (mm) Doppelbrechung (Δ) Filmkomponente der Oberflächenschicht des Polyesters PET PET Bindeharz modifizierter Polyester mit einem Schmelzpunkt von 110ºC (Soffit N720, geliefert von Kuraray Co.) Polyethylen mit einem Schmelzpunkt von 130ºC (Filmdicke = 2 um) unverstreckter Polyester PET (C), PET (D): Kern-Hülle-Faser PET: Polyethylenterephthalat Tabelle 2 Harz für die Harzbehandlung und Beschichtungs- und Erwärmungsbedingungen Art Indikationsname Hersteller Handelsname Typ Beschichtungsverfahren Erwärmungstemperatur bei der Harzbehandlung Urethanharz Epoxyharz Urethan Epoxy Daiichi Kogyo Seiyaku Kuboko Paint Asahi Kasei/Sanwa Kagaku Superflex 100 Crysbon A717 (Assistant NX/HN) Hydran AP-20 Elastoron H-38 Sun Fast: E Clear Enamel AER661/Sunmide#330 wäßrige Emulsion Ethylacetatlösung (2-Flüssigkeiten-Typ) wasserlöslich Methylethylketon-Lösung (2-Flüssigkeiten-Typ) Gravurbeschichtung Tauchbeschichtung Tabelle 3 Grundmerkmale des dünnen Papiers Grundbedingungen der Harzbehandlung Ergebnisse der Bewertung der Merkmale Zusammensetzung des dünnen Papiers Vergleichsbeispiel Basisgewicht (g/m²) Dicke (um) Dichte (g/cm³) Art Konz. (%) (g/cm²) Harz-Menge (g/m²) Abbildbarkeit Drucklebensdauer Papierfestigkeit (trocken) (kg/15 mm) Papierfestigkeit (naß) kg/15 mm) Gasdurchlässigkeit (s) Steifheit (Grad) thermische Schrumpfung Beispiel Nr. Manilahanf Stapelfaser PET-Bindeharz Urethan Epoxy Tabelle 4 Grundmerkmale des dünnen Papiers Grundbedingungen der Harzbehandlung Ergebnisse der Bewertung der Merkmale Zusammensetzung des dünnen Papiers Basisgewicht (g/m²) Dicke (um) Dichte (g/cm³) Art Konz. (%) Harz-Menge (g/m²) Abbildbarkeit Drucklebensdauer Papierfestigkeit (trocken) (kg/15 mm) Papierfestigkeit (naß) kg/15 mm) Gasdurchlässigkeit (s) Steifheit (Grad) thermische Schrumpfung Ausfall Filament Vergleichsbeispiel Manilahanf Stapelfaser Urethan Epoxy Acrylharz Grundmerkmale des dünnen Papiers Grundbedingungen der Harzbehandlung Ergebnisse der Bewertung der Merkmale Zusammensetzung des dünnen Papiers Basisgewicht (g/m²) Dicke (um) Dichte (g/cm³) Art Konz. (%) Harz-Menge (g/m²) Abbildbarkeit Drucklebensdauer Papierfestigkeit (trocken) (kg/15 mm) Papierfestigkeit (naß) (kg/15 mm) Gasdurchlässigkeit (s) Steifheit (Grad) thermische Schrumpfung Ausfall Filament Vergleichsbeispiel Manilahanf PET-Bindeharz SBR-Harz Warmpressen mit Warmwalze (Temp.: 180ºC)
  • Industrielle Anwendbarkeit
  • Das dünne Papier der vorliegenden Erfindung besitzt die unten beschriebenen ausgezeichneten Merkmale und ist daher wertvoll als wärmeempfindliches Schablonendruckrohpapier.
  • (1) Das dünne Papier besitzt eine unerwartet hohe Festigkeit als poröser Träger.
  • (2) Die Drucklebensdauer ist hoch.
  • (3) Die Filamente sind gleichmäßig dispergiert, und die Textur ist sehr gut.
  • (4) Im Druckschritt entsteht ein scharfes Bild mit hoher Qualität.
  • (5) Der Nerv ist relativ stark, und eine Bildung von Knittern und anderen Mängeln im Druckschritt wird verhindert.
  • (6) Das Ausfallen der Faser ist drastisch kontrolliert.
  • (7) Das Schrumpfen eines nur aus einem Polyester bestehenden dünnen Papiers kann durch eine Harzbehandlung reduziert werden.
  • (8) Ein nur aus einem Polyester bestehendes Papier kann in hoher Ausbeute einfach hergestellt werden.

Claims (4)

1. Dünnes Papier als wärmeempfindliches Schablonendruckpapier, das ein Basis-Gewicht von 5 bis 15 g/m² und eine Dicke von 10 bis 50 um hat und wenigstens 10 Gew.-%, bezogen auf die das Papier bildenden Fasern, einer verstreckten Polyester-Faser mit einer Feinheit des Einzelfilaments von 2,5 den oder weniger, einer Filament-Länge von 15 mm oder weniger und einer Doppelbrechung (Δn) von wenigstens 0,03 umfaßt, worin wenigstens ein Bestandteil, der aus der aus Urethan-Harzen und Epoxy-Harzen bestehenden Gruppe ausgewählt ist, an den Kreuzungspunkten und Oberflächen der Filamente in einer Menge von 3 g/m² oder weniger des dünnen Papiers anwesend ist.
2. Dünnes Papier als wärmeempfindliches Schablonendruckpapier nach Anspruch 1, worin die das dünne Papier bildenden Fasern allein Polyester-Fasern sind und wenigstens 10 Gew.-% der Polyester-Fasern auf ihren Oberflächen eine Harz-Komponente mit einem Schmelzpunkt von 80 ºC bis 150 ºC haben.
3. Dünnes Papier als wärmeempfindliches Schablonendruckpapier nach Anspruch 1, worin das dünne Papier aus einem Polyester und wenigstens einem Bestandteil, der aus der aus einer natürlichen Bast-Faser und einer Faser aus regenerierter Cellulose bestehenden Gruppe ausgewählt ist, aufgebaut ist.
4. Dünnes Papier als wärmeempfindliches Schablonendruckpapier nach Anspruch 1, 2 oder 3, worin die Urethan-Harze und/oder Epoxy-Harze wasserlösliche Harze oder wasserdispergierbare Harze sind.
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