DE657202C - Verfahren zur Herstellung von unloeslichen Azofarbstoffen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von unlöslichen Azofarbstoffen

  Man gelangt zu bisher unbekannten unlöslichen Azofarbstoffen, die Celluloseester, insonderheit Acetatkunstseide, in sehr echten und tiefen Tönen von Rot bis Reinblau färben und den besonderen Vorzug der Weißätzbarkeit aufweisen, wenn man 6-Brom-(chlor)-2, 4-dinitro-i-aminobenzol diazotiert und mit kupplungsfähigen Benzol- oder N aphthalinabkömmlingen, die keine löslich machenden Gruppen enthalten, von der allgemeinen Formel worin N ein gegebenenfalls substituierter Benzol- oder Naphthalinkern und R und R1 eine Alkyl- oder Oxäthylgruppe oder ein Wasserstoffatom sein kann, kuppelt.
• Es ist zwar aus Iden Patentschriften 479 343 und 447 42o bekannt, daß man Azofarbstoffe Oxäthylaminogruppen zum Färben von Acetatseide verwenden kann. Die im Sinne der dort offenbarten Arbeitsweise erzielbaren Farbtöne führen indes nur bis zum Rotviolett. Ebensowenig führt die vorgeschlagene Verwendung von 6-Alkyl- oder 6-Alkoxy-a, 4-dinitro-i-aminobenzolen als Diazokomponenten über Violett hinaus. Azofarbstoffe endlich, die nur eine Nitrogruppe enthalten, wie die unter Benutzung von diazotiertem 6-Chlor-4-nitro-i-aminobenzol erhältlichen Azofarbstoffe, ergeben nur rote Färbungen. Es bedeutet daher einen großen Fortschritt, wenn man mit den neuen Azofarbstofen nunmehr zu tieferen Violett- und besonders auch zu Blautönen gelangen kann, die den koloristisch besonders erwünschten Effekt einer sehr guten Weißätzbarkeit besitzen, wie sie bei den im Farbton ihnen am nächsten stehenden Farbstoffen, nämlich den Anthrachinonfarbstoffen, die nur mißfarbige Buntätzen liefern, nicht anzutreffen ist.
• Die Anwendung der neuen wasserunlöslichen Azofarbstoffe erfolgt in der für derartige Farbstoffe üblichen Weise in wässeriger Suspension mit oder ohne Zusatz eines Kollondes oder eines Lösungsmittels. Die mit ihnen erhaltenen Färbungen besitzen eine gute bis sehr gute Licht- sowie Wasch-, Wasser-

  und Schweißechtheit. Sie zeigen teilweise

  auch eine bessere Säureechtheit und teilweise

  eine größere Beständigkeit gegen die Einwir-

  kung von Schwefeldioxyd als die bekannten

  Farbstoffe. _

  Beispiel i

  29 Teile 6-Brom-2, 4-.dinitro-i-aminobenzol

  werden in ioo Teile konzentrierte Schwefel-

  säure bei 40. bis 5o° C eingetragen. Hierzu

  läßt man unter Rühren bei etwa 6o° C eine

  Nitrosylschwefelsäure laufen, die durch Ein-

  tragen von 6,9 Teilen Natriumnitrit in 7o Teile

  konzentrierte Schwefelsäure in bekannter

  Weise bereitet wurde. Nach einiger Zeit wird

  auf etwa 25° C abgekühlt, und die Masse wird

  auf zerstoßenes Eis gegossen und unter Rüh-

  ren innig damit vermischt. Sie beträgt nach

  der Verdünnung etwa das io- bis i5fache

  ihres Gewichts. Die so hergestellte, gegebenen-

  falls filtrierte Diazolösung läßt man unter leb-

  haftem Rühren in eine eiskalte Lösung von

  14,3 Teilen i-Aminonaphthalin in 5oo Teilen

  Wasser und 14 Teilen Salzsäure von 23° Be

  laufen. Die Kupplung setzt sofort ein und ist

  in kurzer Zeit beendet. Der erhaltene Azo-

  farbstoff wird abfiltriert, neutral gewaschen

  und getrocknet. Er bildet blaue, bronzierende

  Kristalle, die sich in organischen Lösungs-

  mitteln mit rötlichblauer Farbe lösen. Er

  kann auf übliche Art dispergiert werden und

  färbt Acetatkunstseide nach den bei Suspen-

  sionsfarbstoffen üblichen Verfahren, z. B. im

  Seifensuspensionsbade, in echten blauen

  Tönen.

  Beispiel 2

  Man bereitet in der oben beschriebenen

  Weise eine Diazolösung unter Verwendung

  von 29 Teilen 6-Brom-2, 4-dinitro-i-amino-

  benzol und läßt sie in eine eiskalte Lösung

  von 14,9 Teilen Diäthylaminobenzol in

  5oo Teilen Wasser und i i Teilen Salzsäure

  von 23° Be laufen. Zur Bechleunigung der

  Kupplung kann noch mit etwas Natriumacetat

  abgestumpft werden. Der entstandene Azo-

  farbstoff wird dann abgesaugt und mit oder

  ohne Zusatz eines Dispergiermittels oder eines

  Schutzkolloides getrocknet oder in Pasten-

  form gebracht. Er färbt Acetatkunstseide röt-

  liche iolett.

  Beispiel 3

  Man bereitet eine Diazolösung, indem man

  bei 5o bis 6o° C 29 Teile 6-Brom-2, 4-dinitro-

  i-aminobenzol in eine durch Eintragen von

  6,9 Teilen Natriumnitrit in iao Teile konzen-

  trierte Schwefelsäure bereitete Nitrosyl-

  schwefelsäure einrührt und die Masse hierauf

  durch Aufgießen auf Eis stark verdünnt. Die

  filtrierte schwefelsaure Diazolösung läuft in

  eine kalte Lösung von 18,1 Teilen Dioxäthy1-

  aminobenzol in 5oo Teilen Wasser und i i Tei-

  len Salzsäure von 23° Be. Man stumpft mit

  slo viel Natriumacetat ab, daß die Kupplung

  Verlauf von einigen Stunden beendet ist.

  :`er erhaltene Azofarbstoff wird, wie üblich,

  'aufgearbeitet. Er färbt Acetatkunstseide licht-

  echt blaurot.

  Verwendet man zur Kupplung eine Lösung

  von 19,5 Teilen dianotiertem i-Dioxäthyl-

  amino-3-methylbenzol, so wird ein Azofarb-

  stoff erhalten, der Acetatkunstseide in rötlich-

  dunkelvioletten Tönen färbt.

  Der in ähnlicher Weise unter Verwendung

  von dianotiertem i-Dioxätliylamino-3-chlor-

  benzol hergestellte Azofarbstoff färbt Acetat-

  kunstseide in einem bläulichen Bordeauxton

  von sehr guten Echtheitseigenschaften.

  Beispiel 4

  Man läßt eine aus 29 Teilen 6-Brom-2, 4-di-

  nitro-i-aminobenzol hergestellte Diazolösung

  in eine schwach mineralsaure Lösung von

  22,5 Teilen i-Dioxätli)rlamino-2-metboxy-

  5-methylben.zol laufen und fügt so viel Na-

  triumacetat hinzu, daß die Kupplung essig-

  sauer verläuft. Der trockene Azofarbstoff

  wird von organischen Lösungsmitteln mit

  blauer Farbe aufgenommen. Auf Acetat-

  kunstseide lassen sich mit ihm sehr echte rot-

  stichigblaue Töne herstellen.

  Beispiel 5

  Eine aus 29 Teilen 6-Brom-2, 4-dinitro-

  i-aminobenzol hergestellte Diazolösung wird

  in eine Lösung von i8,7 Teilen i-Monoox-

  äthylaminonaphthalin eingetragen. Der ent-

  standene Azofarbstoff färbt Acetatkunstseide

  reinblau.

  Beispiel 6

  24 Teile 6-Chlor-2, 4-dinitro-i-aminobenzol

  werden dianotiert, indem man z. B. die Ver-

  bindung bei einer Temperatur von etwa 55° C

  in eine aus 6,9 Teilen Natriumnitrit und

  12o Teilen konzentrierter Schwefelsäure be-

  reitete Nitrosylschwefelsäure einrührt. Durch

  Digerieren in der mehrfachen Menge Eis wird

  eine sehr leicht kuppelnde Diazolösung erhal-

  ten, die man nach dem Filtrieren in eine

  schwach mineralsaure Lösung von 2o,7 Teilen

  i-N-Oxäthylbutylamino-3-methylbenzol lau-

  fen läßt. Die Kupplung vollzieht sich auch

  ohne Zusatz eines säurebindenden Mitteis

  schnell. Der fertige Azofarbstoff färbt Acetat-

  kunstseide in einem blauvioletten Ton von

  vorzüglicher Lichtechtheit.

  Verwendet man zur Kupplung eine Lösung

  von 24,1 Teilen dianotiertem i-Dioxätliyl-

  amino-2, 5-dimethoxvbenzol, so erhält man

  einen Azofarbstoff, der auf Acetatkunstseide

  eine volles Marineblau liefert.

Claims (1)

1. PATRNTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von unlös- lichen Azofarbstoffen, dadurch gehemi- zeichnet, daß man 6-Brom-(chlor)-2, d.-di- nitro-i-aminobenzol diazotiert und mit kupplungsfähigen Benzol- oder Naphthalin- abkömmlingeii, die keine löslich machenden Gruppen enthalten, von der allgemeinen Formel worin Z ein gegebenenfalls substituierter Benzol- oder Naphthalinkern und R und R, eine Alkyl- oder Oxäthylgruppe oder ein Wasserstoffatom sein kann, kuppelt.