DE617720C - Verfahren zum Ersatz von Sulfonsaeuregruppen in den Salzen aromatischer Oxysulfonsaeuren durch Wasserstoff - Google Patents

Description

• Verfahren zum Ersatz von Sulfonsäuregruppen in den Salzen aromatischer Oxysulfonsäuren durch Wasserstoff Es ist bekannt, daß man Sulfonsäuregruppen aus aromatischen Oxysulfonsäuren bei Gegenwart von Wässer abspalten kann. Diese Spaltung geht verhältnismäßig leicht, solange die freien 5ulfonsäuren vorliegen. Bei der Herstellung fallen aber die Sulfonsäuren oft nicht in freier Form, sondern in Form ihrer Salze an. Z. B. erhält man die Brenzcatechinsulfonsäure bei ihrer Herstellung vielfach in Form des Kaliumsalzes. Die Abspaltung der Sulfonsäuregruppe gelingt zwar auch bei der Verwendung von Salzen der Sulfonsäuren. Hierzu, ist aber ein sehr hoher Druck und sehr hohe Temperatur erforderlich. Bei brenzcatechinsulfonsaurem Kalium gelingt die Abspaltung der Sulfonsäuregruppe z. B. erst durch Erhitzen auf 450 bei einem Druck von 45 bis 5o at. Das Erhitzen muß etwa 8 Stunden lang fortgesetzt werden.
• Es wurde nun gefunden, .daß man die Sulfonsäuregruppen in den Salzen aromatischer Oxysulfonsäuren bedeutend leichter durch Wasserstoff ersetzen kann, wenn man eine äquivalente Menge eines in Wasser löslichen Erdalkalisalzes, z. B. Chlorbarium oder Chlorcalcium zusetzt, so daß die bei der Reaktion sich bildende Schwefelsäure dem Gemisch entzogen wird. Für .den oben angegebenen Fall genügt eine Temperatur von i8o°, wobei bloß ein Druck von io at erreicht wird. Es ist so möglich, die Abspaltung in bedeutend kleineren und leicht gebauten Autoklaven vorzunehmen. Außerdem kann das Erhitzen im Ölbad erfolgen, während in dem erwähnten Fall freies Feuer erforderlich ist. Beispiel i 400 9 phenolsulfonsaures Natrium und i i i g Chorcalcium werden in Wasser gelöst, mit 5 ccm konzentrierter Salzsäure versetzt und 5 Stunden im Autoklaven auf 2oo° erhitzt. Der Druck steigt hierbei auf 1q. bis 15 at. Nach dem Erkalten wird vom abgeschiedenen Calciumsulfat abgesaugt und aus der Lösung das Phenol durch Einleiten von Wasserdampf oder durch Extraktion gewonnen. Die Ausbeute beträgt über cgo °/o der Theorie: Beispiel 2 Eine wässerige Lösung von 24z g guajacolsulfonsaurem Kalium und 56 g Chlorcalcium wird mit wenig Salzsäure schwach angesäuert und 5 Stunden auf i75° erhitzt. Der Druck steigt hierbei auf io at. Nach denn Erkalten wird vom abgeschiedenen Calciumstilfat abgesaugt und das abgespaltene Guajacol, das zugleich etwas. Brenzcatechin enthält, extrahiert. Die- Ausbeute beträgt 0010 der Theorie.
• .Beispiel 3 `. Eine wässerige Lösung von 46o g -brenzcatechinsulfonsaurem Kalium wird mit 244 g Bariumchlorid und 5 ccm Salzsäure 8 Stunden auf z85° erhitzt. Der Drück steigt auf io at. Nach dem Erkalten saugt- man das abgeschiedene Bariumsulfat ab und gewinnt aus 'der Lösung das Brenzcatechin durch Extraktion mit Äther. Die Ausbeute beträgt gegen 9o °[o der Theorie. .
• Beispiel 4 Eine Lösung von 315 g brenzcatechindisulfonsaurem Natrium in 1500 ccm Wasser wird mit 28o g primärem Calciumorthophosphat im Autoklaven 3 Stunden auf 22o' erhitzt. Man erhält nach der oben angegebenen Aufarbeitung fast 949 = etwa 9o °lo der Theorie an Brenzcatechin.
• Ebenso läBt sich unter den gleichen Bedingungen brenzcatechinmonosulfonsaures Natrium fast quantitativ spalten.

Claims (1)

1. PATENTANSP12UC33: Verfahren zum Ersatz von Sulfonsäuregruppen in den Salzen aromatischer Oxysulfonsäuren durch Wasserstoff, dadurch gekennzeichnet, daß man das bekannte Erhitzen der Salze mit Wasser unter Druck hier bei Gegenwart äquivalenter Mengen von wasserlöslichen Erdalkalisalzen vornimmt.