DE61504C - Verfahren zur Darstellung basischer Farbstoffe durch Oxydation von Amidodimetbylanilin - Google Patents
Verfahren zur Darstellung basischer Farbstoffe durch Oxydation von AmidodimetbylanilinInfo
- Publication number
- DE61504C DE61504C DENDAT61504D DE61504DA DE61504C DE 61504 C DE61504 C DE 61504C DE NDAT61504 D DENDAT61504 D DE NDAT61504D DE 61504D A DE61504D A DE 61504DA DE 61504 C DE61504 C DE 61504C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- solution
- hydrochloric acid
- oxidation
- acid
- amidodimethylaniline
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title claims description 7
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 3
- 239000000981 basic dye Substances 0.000 title description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L Chromic acid Chemical compound O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 3
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 23
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L Zinc chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 6
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N dichromate(2-) Chemical compound [O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001045 blue dye Substances 0.000 description 3
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- RPAJSBKBKSSMLJ-DFWYDOINSA-N (2S)-2-aminopentanedioic acid;hydrochloride Chemical compound Cl.OC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O RPAJSBKBKSSMLJ-DFWYDOINSA-N 0.000 description 1
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-Benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N Carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K Iron(III) chloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- XKSMZERMIZKQLH-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethyl-2-nitrosoaniline;hydrochloride Chemical compound Cl.CN(C)C1=CC=CC=C1N=O XKSMZERMIZKQLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KIEOKOFEPABQKJ-UHFFFAOYSA-N Sodium dichromate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O KIEOKOFEPABQKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- ABNDFSOIUFLJAH-UHFFFAOYSA-N benzyl thiocyanate Chemical compound N#CSCC1=CC=CC=C1 ABNDFSOIUFLJAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000005591 charge neutralization Effects 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000001264 neutralization Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000001187 sodium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- IVNZBWNBYXERPK-DZGBHZPSSA-K trisodium;(8Z)-7-oxo-8-[(4-sulfonatonaphthalen-1-yl)hydrazinylidene]naphthalene-1,3-disulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].C1=CC=C2C(N\N=C3/C(=O)C=CC=4C=C(C=C(C=43)S([O-])(=O)=O)S(=O)(=O)[O-])=CC=C(S([O-])(=O)=O)C2=C1 IVNZBWNBYXERPK-DZGBHZPSSA-K 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B17/00—Azine dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paper (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
KAISERLICHES
Es ist bekannt, dafs p- Amidodimethylariilin
bei der Behandlung mit sauren Oxydationsmitteln, namentlich Eisenchlorid oder Chromsäure,
einen unbeständigen roth gefärbten Körper liefert (Berl. Ber., Bd. X, S. 762; ibid.
Bd. XII, S. 526, 1803), welches indessen in der Technik keine Anwendung gefunden hat. Die
Oxydation des p- Amidodimethylanilins in alkalischer Lösung liefert ein anderes, zwar ebenfalls
unbeständiges, aber doch fafsbares Product; dasselbe wird leicht erhalten, wenn durch eine
wässerige Lösung von ρ - Amidodimethylanilin anhaltend Luft geleitet wird; es scheidet sich
ein brauner Niederschlag ab, welcher dadurch charakterisirt ist, dafs er in concentrirter Essigsäure
sich mit intensiv grüner Farbe löst; beim Verdünnen der Lösung mit Wasser schlägt
die Farbe in Gelb um. Dieselbe Farbe besitzt die Lösung des Oxydationsproductes in Salzsäure.
Beim Stehen der salzsauren Lösung öxydirt sich dieselbe langsam zu dem unten beschriebenen grauvioletten Farbstoff. Das
gleiche Oxydationsproduct wird erhalten, wenn freies ρ-Amidodimethylanilin in wässeriger
Lösung mit verdünnter Chromsäurelösung bezw. mit einer Lösung von Bichromat behandelt wird, welche mit der zur Neutralisirung
des Natrons gerade hinreichenden Menge Salzsäure oder Schwefelsäure versetzt ist.
Ganz anders verläuft die Reaction, wenn die Oxydation des ρ-Amidodimethylanilins in der
Weise ausgeführt wird, dafs auf ein Molecül ρ-Amidodimethylanilin ein Molecül Salzsäure
bezw. ein halbes Molecül Schwefelsäure vorhanden ist und freie Chromsäure zur Anwendung
kommt, oder wenn freies ρ-Amidodimethylanilin mit einer Lösung von Chromsäure
und so viel Salzsäure oder Schwefelsäure, als dem ρ - Amidodimethylanilin entspricht,
oxydirt wird, oder wenn eine Bichromatlösung auf ρ-Amidodimethylanilin bei Gegenwart
von zwei Molecülen Salzsäure oder einem Molecül Schwefelsäure einwirkt. Unter diesen
Umständen besteht das Hauptproduct der Reaction aus zwei basischen Farbstoffen, einem
blauen leicht, löslichen und einem grauvioletten schwerer löslichen. Wird weniger als die
oben erwähnte Menge Säure angewendet, so erhält man theilweise das oben beschriebene
Oxydationsproduct: nimmt man mehr Säure, so tritt starke Zersetzung unter Bildung von
Chinon ein. Anstatt freier Salzsäure, Schwefelsäure oder anderer Säuren können auch deren
Verbindungen mit Zink, Eisen oder anderen Schwermetallen benutzt werden.
Beispiel. 10 kg salzsaures Nitrosodimethylanilin werden in 700 1 Wasser suspendirt und
mit io kg Zinkstaub bei 40 ° reducirt. Wenn die Flüssigkeit farblos geworden .ist, wird
dieselbe mit so viel kohlensaurem Natron versetzt, dafs sie gegen Tropäolin schwach alkalisch
reagirt, von dem ausgeschiedenen Zink abfiltrirt und mit 7 kg Salzsäure von 300 bezw. 5,8 kg
Schwefelsäure oder 4 kg Chlorzink versetzt. Zu der kochenden Lösung läfst man in einer
Stunde eine Lösung von 5 kg Natriumbichromat und 4,5 kg Salzsäure bezw. 3,6 kg Schwefelsäure
oder 2,5 kg Chlorzink in 100 1 Wasser zufliefsen. Es ist weniger vortheilhaft, die
mit 11,5 kg Salzsäure bezw. 9,2 kg Schwefelsäure oder 6,5 kg Chlorzink angesäuerte
p- Amidodimethylanilinlösung mit Bichromat-
lösung zu behandeln, oder die freie p-Amidodimethylanilinlösung durch eine mit den gleichen
Mengen Säure oder Chlorzink versetzte. Bichromatlösung
zu oxydiren.
Das Ende der Reaction erkennt man daran, dafs ein Tropfen der Reactionsflüssigkeit auf
Filtrirpapier nicht mehr roth, sondern farblos ausläuft; ist dies nicht der Fall, so mufs vorsichtig
etwas mehr Bichromatlösung zugegeben werden. Nun wird kochend heiis filtrirt und
nach dem Erkalten durch Zusatz von 2,5 kg Chlorzink und 100 kg Salz der blaue Farbstoff
gefällt, filtrirt, geprefst und getrocknet.
Der beim Filtriren der heifsen Lösung zurückbleibende chromhaltige Schlamm wird
in 400 1 Wasser suspendirt und nach Zusatz von 5 kg Salzsäure ausgekocht. Aus der
filtrirten Lösung wird der grauviolette Farbstoff, wie oben beschrieben, mit Chlorzink
und Salz gefällt. Wenn eine zwischen beiden Farben liegende Nuance gewünscht wird, so
unterbleibt das Filtriren der directen Reactionsflüssigkeit·, es wird von vornherein mit 5 kg
Salzsäure ausgekocht und das Filtrat wie oben gefällt.
Der nach diesem Verfahren gewonnene blaue Farbstoff bildet ein dunkelblaues Pulver,
welches sich in concentrirter Schwefelsäure mit grüner Farbe· löst. Er ist in Wasser und
Alkohol leicht löslich und erzeugt auf mit Tannin gebeizter Baumwolle sehr echte blaue,
bei Gegenwart von Eisenbeizen tief schwarze Färbungen.
Er enthält immer noch kleine Mengen des grauvioletten Farbstoffes; dieselben können
durch Einlegen von ungeheizter Baumwolle in die Lösung des blauen Farbstoffes entfernt
werden; die in der zurückbleibenden Lösung mit gebeizter Baumwolle erhaltenen Färbungen
sind dann grünblau. Die Base ist in Wasser schwer, in Alkohol und Aether leichter mit
purpurrother Farbe löslich; aus den Lösungendes Farbstoffes wird die Base auch durch
essigsaures Natron niedergeschlagen. Ihre Zusammensetzung entspricht wahrscheinlich
der Constitutionsformel:
CH3 N\ I j j CH3
V\nA/"ch3.
Der als Nebenproduct der Reaction erhaltene grauviolette Farbstoff, welcher in gröfseren
Mengen erhalten wird, wenn der Zusatz des Oxydationsmittels sehr rasch erfolgt oder wenn
weniger als ein Molecül Salzsäure auf ein Molecül ρ-Amidodimethylanilin vorhanden ist,
bildet ein grauviolettes Pulver, welches nur in angesäuertem Wasser vollständig löslich ist.
Seine Lösung in concentrirter Schwefelsäure ist schmutzig braun, seine Lösung in Wasser
grauviolett. Tannirte Baumwolle wird von ihm grauviolett gefärbt, er zieht auch etwas
auf ungeheizte Baumwolle.
Claims (2)
1. Verfahren zur Darstellung eines basischen blauen und eines basischen grauvioletten
Farbstoffes, bestehend in der Oxydation von j^Ajmdodimethylanilin mit Chromsäure^
bei Gegenwart von ungefähr einem ■"K/TöTecül Salzsäure oder den äquivalenten
Mengen anderer Säuren oder der Salze von Schwermetallen dieser Säuren auf ein Molecül ρ-Amidodimethylanilin.
2. Verfahren zur Trennung der nach dem durch Anspruch ι. geschützten Verfahren
hergestellten Farbstoffe, bestehend in dem Auskochen derselben mit einer zur Lösung
ungenügenden Menge stark verdünnter Salzsäure.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE61504C true DE61504C (de) |
Family
ID=335562
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT61504D Expired - Lifetime DE61504C (de) | Verfahren zur Darstellung basischer Farbstoffe durch Oxydation von Amidodimetbylanilin |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE61504C (de) |
-
0
- DE DENDAT61504D patent/DE61504C/de not_active Expired - Lifetime
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2836300C2 (de) | ||
| DE2527571A1 (de) | Verfahren zur herstellung von gedeckten farbstoffen oder farblacken | |
| DE1886C (de) | Verfahren zur darstellung blauer farbstoffe aus dimethylanilin und anderen tertiaeren aromatischen monaminen | |
| DE61504C (de) | Verfahren zur Darstellung basischer Farbstoffe durch Oxydation von Amidodimetbylanilin | |
| DE657740C (de) | Herstellung lichtechter Farblacke | |
| DE562917C (de) | Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen oder Farbstoffzwischenprodukten | |
| DE507049C (de) | Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten der Anthrachinonreihe | |
| DE477284C (de) | Verfahren zur Darstellung von Kuepenfarbstoffen der Anthrachinonreihe | |
| DE839939C (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen komplexen Kobaltverbindungen | |
| DE390666C (de) | Verfahren zur Darstellung von wasserunloeslichen Azofarbstoffen | |
| DE526973C (de) | Verfahren zur Darstellung von Kuepenfarbstoffen | |
| EP0018008A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von lasierenden Pigmentformen des 4,4',7,7'-Tetrachlorthioindigo | |
| DE574190C (de) | Verfahren zur Herstellung von Kuepenfarbstoffenolschwefelsaeureestern | |
| DE651683C (de) | Verfahren zur Herstellung von blauen Pigmentfarbstoffen | |
| DE567845C (de) | Verfahren zur Herstellung von Schwefelsaeureestern von Verbindungen des Anthranoltyps | |
| DE9569C (de) | Verfahren zur Herstellung grüner Farbstoffe durch Behandlung der Sulfoderivate des Dibenzylanilins, Dibenzyltoluidins und Benzyldiphenylamins mit Oxydationsmitteln | |
| AT271729B (de) | Verfahren zum Färben von Haaren und Mittel zur Durchführung desselben | |
| DE102156C (de) | ||
| DE209850C (de) | ||
| DE129845C (de) | ||
| DE345695C (de) | ||
| DE99575C (de) | ||
| DE280092C (de) | ||
| AT157099B (de) | Verfahren zur Herstellung von Pigmenten der Phtalcyanin-Serie. | |
| DE448858C (de) | Verfahren zur Herstellung von Pigmentfarben |