DE606027C

DE606027C - Verfahren zur Herstellung von Indolinen und Indolen

Info

Publication number: DE606027C
Application number: DEI48347D
Authority: DE
Inventors: Dr Wilhelm Breuers; Dr-Ing Hanns Ufer
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1933-11-16
Filing date: 1933-11-16
Publication date: 1934-11-23

Description

Verfahren zur Herstellung von Indolinen und Indolen Es ist bekannt, daß o-Aminophenyläthylalkohol durch Erhitzen mit wasserfreiem Kaliumcarbonat im Vakuum unter Dehydratisierung in o-Aminostyrol übergeführt werden kann. Hierbei findet also lediglich eine Dehydratisierung entsprechend der Gleichung

HZN-C,H4-CH,-CHZOH

-H20

r H2N-C.H4-CH -= CH2

statt. Es wurde nun gefunden, daß man überraschenderweise Indoline und Indole aus o-Aminophenylalkohol, dessen Homologen, Analogen oder deren Substitutionsprodukten durch kondensierende Dehydratisierung bzw. kondensierende Dehydratisierung und Dehydrierung erhalten kann. Im Falle der Herstellung von Indolen können hierbei die kondensierende Dehydratisierung und die Dehydrierung getrennt oder zweckmäßig in einem Arbeitsgang vorgenommen werden. Dementsprechend werden die Kondensationsmittel oder Katalysatoren, die speziell oder hauptsächlich dehydratisierend wirken und diejenigen, die dehydrierend wirken, entweder getrennt oder gemeinsam angewandt, oder es werden solche Katalysatoren benützt, die gleichzeitig eine Dehydratisierung und eine Dehydrierung bewirken. Als Mittel, die eine kondensierende Dehydratisierung gestatten, kommen beispielsweise die Oxyde von Aluminium, Titan, Zirkon, Chrom, Thor oder Gemische dieser in Frage. An Stelle oder neben den -genannten Metalloxyden lassen sich auch andere Verbindungen, wie Sulfate, Phosphate, Silicate, Hydrosilicate, Borate, Chloride usw., ferner Mineralsäuren, wie Phosphorsäure, Säureanhydride, wie Borsäureanhydrid, Kieselsäure usw., verwenden. Als ganz oder in der Hauptsache dehydrierend wirkende Katalysatoren seien genannt: Kupfer, ferner Kobalt, Nickel, Silber, Eisen, Palladium, Platin, Molybdän, Wolfram, Blei für sich allein oder auf Trägern, mit oder ohne Aktivatoren, auch manche wasserfreien Oxyde bzw. Sulfide, z. B. von Mangan, Molybdän und Wolfram, kommen in Frage.
Eine Reihe von Verbindungen, wie Uranoxyd, Molybdänoxyd, Zinkoxyd usw., können in verschiedenem Maße gleichzeitig Dehydratisierung und Dehydrierung bewirken. Besonders geeignet-erweisen sich für die gleichzeitige Dehydratisierung und Dehydrierung Mischkatalysatoren, insbesondere solche, welche eine Dehydrierung bei verhältnismäßig tiefer Temperatur und ohne wesentliche Nebenreaktionen bewirken, z. B. Mischungen von Kupfer mit Aluminiumoxyd oder mit anderen, die Wirkung des Kupfers nicht schädigenden, dehydratisierend wirkenden Katalysatoren. Da in manchen Fällen die Wasserabspaltung sehr leicht erfolgt, kann unter Umständen das Trägermaterial oder auch schon der für die Dehydrierung verwendete Katalysator die Wasserabspaltung verursachen.
Die Arbeitsbedingungen, wie Reaktionstemperatur, Erhitzungsdauer usw., richten sich nach den jeweils angewandten Katalysatoren oder Kondensationsmitteln, den Ausgangsmaterialien und dem angestrebten Reaktionsverlauf. Im allgemeinen liegen die Reaktionstemperaturen zwischen i5o und 5oo°, insbesondere zwischen 25o und q.00°.
Die Anwendung von vermindertem Druck oder Verdünnung mit Gasen oder Dämpfen, wie Stickstoff, Kohlensäure, Wasserstoff und Wasserdampf, kann in geeigneten Fällen den Reaktionsverlauf begünstigen und bei Anwendung von Katalysatoren deren Lebensdauer erhöhen. Unter Umständen können auch geringe Mengen oxydierend wirkender Gase günstig wirken.
Beispiel i Gekörnter, durch Glühen entwässerter Bauxit wird pro -Liter mit etwas Wasser und 15 g Wasserglaslösung angefeuchtet und sodann mit ioo g fein verteiltem I#upfercarbonat verrührt. Leitet man über den so erhaltenen und im Wasserstoffstrom bei 300° mehrere Stunden lang reduzierten Katalysator bei 300° pro Liter stündlich 5o bis ioo g o-Aminophenyläthylalkoholdampf, gemischt mit etwa ioo 1 Stickstoff und io 1 Wasserstoff, so erhält man ein Reaktionsprodukt, das neben geringen Mengen unverändertem Ausgangsmaterial und Indolin in der Hauptsache aus Indol besteht, das in üblicher Weise, z. B. durch Wasserdampfdestillation, abgetrennt und gereinigt werden kann.
Statt in Gegenwart von Stickstoff und Wasserstoff kann man auch unter Zusatz von Wasserdampf oder unter vermindertem Druck oder unter Anwendung beider Maßnahmen arbeiten; es können auch die bei der Reaktion entstehenden gasförmigen Reaktionsprodukte als Verdünnungsmittel verwendet werden.
Analoge Reaktionsprodukte erhält man bei Verwendung von methyl-, äthyl-, methoxysubstituierten o-Aminophenyläthylalkoholen bzw. entsprechenden o-Aminonaphthylalkoholen. Beispiel 2 2o Gewichtsteile o-Aminophenyläthylalkohol werden mit 5 Gewichtsteilen wasserfreiem Zinkchlorid im ölbad am absteigenden Kühler erhitzt. Bei etwa 2oo° beginnt die Wasserabspaltung, und es destilliert ein Gemisch von C51 und Wasser über. Das Öl besteht aus fast reinem 2 # 3-Dihydroindol.
Durch Dehydrierung; z. B. nach dem Verfahren der britischen Patentschrift 387 507 kann daraus reines Indol gewonnen werden. Eine Isolierung des Indolins kann in diesem Fall unterbleiben. Beispiel 3 Über körnigen, entwässerten Bauxit, der pro Liter mit 309 Wasserglaslösung von q.0° B6 getränkt ist, werden-bei 300° pro Liter und Stunde 309 o-Aminophenyjäthylalkoholdampf gemischt mit i8o 1 Stickstoff und 301 Wasserstoff geleitet.
Es wird in guter Ausbeute ein Rohindolin erhalten, das eine geringe Menge Indql und o-Aminostyrol enthält.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Indolinen und Indolen, dadurch gekennzeichnet, daß man o-Aminophenyläthylalkohol, dessen Homologe, Analoge oder deren Substitutionsprodukte einer kondensierenden Dehydratisierung bzw. einer kondensierenden Dehydratisierung und Dehydrierung unterwirft. -