DE602004003904T2 - STRUCTURING A LAYER OF A THICK-FILM PASTE THROUGH BINDER DIFFUSION - Google Patents

STRUCTURING A LAYER OF A THICK-FILM PASTE THROUGH BINDER DIFFUSION Download PDF

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Description

GEBIET DER ERFINDUNGAREA OF INVENTION

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von elektrischen und elektronischen Vorrichtungen unter Verwendung eines Polymerfilms, welcher aus einem Photoresist und aus einer Dickfilmpaste besteht. Das Verfahren ermöglicht die Ablagerung einer Dickfilmpaste von feiner Auflösung. Die vorliegende Erfindung bezieht sich auch auf Vorrichtungen, die mit Dickfilmpasten hergestellt werden, welche strukturiert sind, und zwar unter Verwendung einer Diffusionslage, die aus einem strukturierten Polymer oder Photoresist hergestellt wird.The The present invention relates to a method of manufacture of electrical and electronic devices using a polymer film consisting of a photoresist and a Thick film paste exists. The method allows the deposition of a Thick film paste of fine resolution. The present invention also relates to devices which be made with thick film pastes which are textured using a diffusion layer consisting of a structured Polymer or photoresist is produced.

TECHNISCHER HINTERGRUNDTECHNICAL BACKGROUND

Bouchard et al (WO 01/99146) beschreiben eine Zusammensetzung eines Feldemitters und ein Verfahren zur Verbesserung des Feldemitters, dabei zielen dieselben aber nicht ab auf die Kompatibilität der Zusammensetzung mit anderen Komponenten oder Materialien, welche bei der Herstellung einer Vorrichtung verwendet werden.Bouchard et al (WO 01/99146) describe a composition of a field emitter and a method for improving the field emitter, thereby aiming the same but not depend on the compatibility of the composition with others Components or materials used in the manufacture of a device be used.

Fukuda et al ( US 5601638 ) beschreiben eine Dickfilmpaste unter Verwendung eines 2-Tetradecanollösungsmittels, aber dieselben diskutieren nicht über die Kompatibilität der Paste und ihres Lösungsmittels mit einer aus einem Photoresist bestehenden Schutzlage.Fukuda et al. US 5601638 ) describe a thick film paste using a 2-tetradecane solvent, but they do not discuss the compatibility of the paste and its solvent with a protective layer of a photoresist.

ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNGSUMMARY THE INVENTION

Die vorliegende Erfindung beschreibt ein Verfahren zur Herstellung einer elektrischen oder elektronischen Vorrichtung, die eine Dickfilmpaste umfasst, welche über einem strukturierten Polymer oder Photoresist abgelagert wird. Die Struktur wird dann erwärmt, um die Diffusion des Polymerfilms oder des Photoresists in die Dickfilmpaste zu ermöglichen.The The present invention describes a process for the preparation of a electrical or electronic device comprising a thick film paste, which over a structured polymer or photoresist is deposited. The Structure is then heated, diffusion of the polymer film or photoresist into the thick film paste to enable.

Die vorliegende Erfindung erstreckt sich auf ein Verfahren, welches umfasst:

  • a) ein Ablagern eines strukturierten Films aus einem Polymer A auf ein Substrat;
  • b) ein Ablagern einer Dickfilmpaste über den strukturierten Film aus einem Polymer A;
  • c) ein Trocknen der Dickfilmpaste, während dessen das strukturierte Polymer A in die Pastenschicht hinein diffundiert und auf diese Weise die Struktur an die Pastenschicht überträgt; und
  • d) ein Entfernen des Überschusses an Dickfilmpaste aus den Bereichen, in welche das Polymer nicht hinein diffundiert ist, durch Aussetzen der Pastenschicht an eine Pastenentwicklungslösung, welche eine schwache Löslichkeit gegenüber dem Polymer A aufweist.
The present invention extends to a method which comprises:
  • a) depositing a patterned film of a polymer A on a substrate;
  • b) depositing a thick film paste over the patterned film of a polymer A;
  • c) drying the thick film paste during which the structured polymer A diffuses into the paste layer and thus transfers the structure to the paste layer; and
  • d) removing the excess of thick film paste from the areas in which the polymer has not diffused into, by exposing the paste layer to a paste development solution having a weak solubility to the polymer A.

Die vorliegende Erfindung erstreckt sich auch auf ein Verfahren, welches umfasst:

  • a) ein Ablagern eines positiven Photoresists auf ein Substrat;
  • b) ein Maskieren einer Struktur auf dem Photoresist;
  • c) ein Aussetzen des Photoresists an das Licht durch die strukturierte Maske;
  • d) eine Entwicklung des Photoresists;
  • e) ein Ablagern von Dickfilmpaste über das strukturierte Photoresist;
  • f) ein Trocknen der Dickfilmpaste; und
  • g) ein Entfernen des Überschusses an Dickfilmpaste, welche sich nicht mit dem Photoresist
vermischt hat.The present invention also extends to a method which comprises:
  • a) depositing a positive photoresist on a substrate;
  • b) masking a structure on the photoresist;
  • c) exposing the photoresist to the light through the patterned mask;
  • d) a development of the photoresist;
  • e) depositing thick film paste over the patterned photoresist;
  • f) drying the thick film paste; and
  • g) removal of the excess thick film paste which does not interfere with the photoresist
has mixed.

Die vorliegende Erfindung offenbart ferner die oben beschriebenen Verfahren, welche weiterhin den zusätzlichen Schritt umfassen, das mit der Dickfilmpaste strukturierte Substrat einem Brennen auszusetzenThe The present invention further discloses the methods described above. Which continues the additional Step include the substrate patterned with the thick film paste to stop burning

Die vorliegende Erfindung beschreibt zusätzlich das oben beschriebene Verfahren, welches ferner den Schritt umfasst, die Dickfilmpaste zu aktivieren.The The present invention additionally describes the one described above A method, further comprising the step of applying the thick film paste to activate.

Die vorliegende Erfindung erstreckt sich auch auf eine elektrische oder elektronische Vorrichtung, welche durch das erste oder durch das zweite der oben beschriebenen Verfahren hergestellt worden ist.The present invention also extends to an electrical or electronic device, which by the first or through the second of the methods described above.

KURZE BESCHREIBUNG DER ZEICHNUNGENBRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

Die 1 zeigt die Behandlungsschritte für eine Bildübertragung durch eine Bindemitteldiffusion, wobei der Polymerfilm aus einem Photoresist besteht.The 1 shows the treatment steps for image transfer by binder diffusion, wherein the polymer film consists of a photoresist.

Die 2 zeigt Photoresistquadrate nach der Resistentwicklung.The 2 shows photoresist squares after resist development.

Die 3 zeigt Pastenquadrate von Nanoröhrchen aus Kohlenstoff nach dem Auswaschen der Paste in einer alkalischen Lösung.The 3 shows paste squares of carbon nanotubes after washing out the paste in an alkaline solution.

Die 4 zeigt den Dimensionsgewinn der Paste im Vergleich zu dem Resist, welcher während der Diffusionsübertragung auftritt.The 4 shows the dimensional gain of the paste compared to the resist which occurs during diffusion transfer.

Die 5 zeigt die Elektronenfeldemissions-Beleuchtung der Anode durch eine Gruppe von Pastenquadraten von Nanoröhrchen aus Kohlenstoff.The 5 shows the electron field emission illumination of the anode through a set of paste squares of carbon nanotubes.

DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNGDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

Die Erfindung bezieht sich auf ein neuartiges Verfahren, bei welchem eine Struktur eines Filmes aus einem Polymer A auf einem Substrat gebildet wird. Das Polymer A wird so ausgewählt, dass es in dem Lösungsmittel einer später aufgetragenen Dickfilmpaste löslich ist. Solche Lösungsmittel sind organische Lösungsmittel wie etwa Ketone, Alkohole, Ester, Ether und aromatische Verbindungen, einschließlich, ohne aber darauf beschränkt zu sein, Texanol und β-Terpineol. Das Polymer A kann, ohne aber hierauf beschränkt zu sein, bestehen aus phenolischen Harzen, DNQ/Novalak-Resists, acrylischen Polymeren, Polymeren mit anhängenden t-Butylgruppen, Polystyrol und Ethylzellulose.The The invention relates to a novel method in which a structure of a film of a polymer A on a substrate is formed. The polymer A is selected to be in the solvent one later applied thick film paste soluble is. Such solvents are organic solvents such as ketones, alcohols, esters, ethers and aromatic compounds, including, but not limited to that to be, Texanol and β-Terpineol. The polymer A may be, but is not limited to, phenolic Resins, DNQ / novalak resists, acrylic polymers, polymers with pendant t-butyl groups, polystyrene and ethyl cellulose.

Die Struktur eines Filmes aus einem Polymer A kann durch verschiedene Mittel hergestellt werden, einschließlich, ohne aber darauf beschränkt zu sein, durch eine Schablonendruckvorrichtung, durch Tintenstrahldruckverfahren und durch Verfahren der Photostrukturierung. Für die Photostrukturierung besteht das Polymer A aus einem Resist. Dieses Photoresist kann aus einem positiven Photoresist von dem Typ des Novalaks sein oder aus einem positiven Photoresist von dem chemisch verstärkten, d.h. amplifizierten Typ bestehen.The Structure of a film of a polymer A may be different Means are manufactured, including but not limited to a stencil printing apparatus by ink jet printing method and by photopatterning techniques. For photostructuring exists the polymer A from a resist. This photoresist can be made from a positive photoresist of the type of novalak or of one positive photoresist from the chemically amplified, i. amplified Type persist.

Nach der Ablagerung und Strukturierung eines Polymer A Films wird eine Dickfilmpaste, die mit einem alkalischen, löslichen Bindemittel und mit einem organischen Lösungsmittel formuliert ist, über der Struktur des Polymers A abgelagert. Techniken wie etwa das Siebdruckverfahren können eingesetzt werden, um die Ablagerung der Dickfilmpaste zu bewerkstelligen. Nach der Ablagerung wird die resultierende Dickfilmpaste bei einer Temperatur zwischen 50°C und 100°C während einer Zeitdauer zwischen 15 und 60 Minuten getrocknet. Während dieses Trocknungsschrittes leitet das Lösungsmittel der Dickfilmpaste die Auflösung des strukturierten Polymers A ein und die darauf folgende Diffusionsmischung des Polymers A in die Ablagerung der Dickfilmpaste hinein. Das Ausmaß der Diffusion des Polymers A in die Ablagerung der Dickfilmpaste während des Trocknungsschrittes kann durch Parameter gesteuert werden wie etwa durch die Temperatur und durch die Zeit des Trocknens. Die Diffusion kann weiterhin gesteuert werden durch die Wahl des Lösungsmittels für die Dickfilmpaste. Da das Polymer A (z.B. Photoresist von dem Typ des Novalaks) in dem alkalischen Pastenentwickler unlöslich ist, macht seine Diffusion während des Trocknens in die Dickfilmpaste hinein die Diffusionsbereiche der Paste unlöslich gegenüber der alkalischen Entwicklung. Ein nachfolgender Entwicklungsschritt, entweder eine alkalische Sprühung oder eine Ultraschallbehandlung, führt zu einer Entfernung der Ablagerung der Dickfilmpaste aus den Bereichen, in welchen das Polymer A nicht vorhanden ist. Dieses neue Verfahren ist nützlich zur Herstellung elektrischer und elektronischer Vorrichtungen, welche Ablagerungen einer Dickfilmpaste enthalten.To The deposition and structuring of a polymer A film becomes a Thick film paste containing an alkaline, soluble binder and with an organic solvent is formulated above the Structure of the polymer A deposited. Techniques such as the screen printing process can used to accomplish the deposition of thick film paste. After deposition, the resulting thick film paste is at a Temperature between 50 ° C and 100 ° C while dried for a period of between 15 and 60 minutes. During this drying step directs the solvent the thick film paste the resolution of the structured polymer A and the subsequent diffusion mixture of polymer A into the thick film paste deposit. The extent of diffusion of the polymer A in the deposition of thick film paste during the Drying step can be controlled by parameters such as by the temperature and by the time of drying. The diffusion can be further controlled by the choice of solvent for the Thick film paste. As the polymer A (e.g., photoresist of the type Novalaks) is insoluble in the alkaline paste developer, makes its diffusion during drying into the thick film paste into the diffusion regions the paste insoluble against the alkaline development. A subsequent development step, either an alkaline spray or an ultrasound treatment, leads to a removal of the Deposition of the thick film paste from the areas in which the polymer A does not exist. This new process is useful for manufacturing electrical and electronic devices, which deposits a thick film paste included.

Das Verfahren gemäß der vorliegenden Erfindung ist nützlich zum Erreichen einer feinen Merkmalsstruktur einer Dickfilmpaste, welche aus sich selbst heraus nur eine begrenzte Strukturauflösung aufweist infolge eines Siebdruckverfahrens oder eines Schablonendruckverfahrens. Das Photostrukturieren verschiedener Dickfilmpasten wird oft begrenzt durch den Feststoffgehalt der Paste, welcher dazu neigen, die optische Durchsichtigkeit einiger Dickfilmpasten zu vermindern. Eine Strukturübertragung durch eine Bindemitteldiffusion liefert ein einfaches Verfahren zum Erreichen einer feinen Merkmalsstruktur bei einer Dickfilmpaste, indem das Strukturverfahren von der Dickfilmpaste auf eine zweite polymere Lage getrennt wird.The Method according to the present invention Invention is useful to achieve a fine feature texture of a thick film paste, which by itself has only a limited structural resolution due to a screen printing process or a stencil printing process. The photostructuring of various thick film pastes is often limited by the solids content of the paste, which tend to be the optical To reduce the transparency of some thick film pastes. A structure transfer by Binder diffusion provides a simple method to achieve a fine feature structure in a thick film paste by the Structural process from the thick film paste to a second polymeric Location is disconnected.

Es ist besonders günstig, ein Polymer eines Photoresists für die Bildung einer feinen Merkmalsstruktur zu verwenden. Photoresistprodukte können enthalten; Polymere, Auflösungsinhibitoren, Monomere, Photoinitiatoren, Photosäureerzeuger und/oder ein Lösungsmittel. Die Dickfilmpaste kann enthalten; Glasfritte, anorganische Pulver, metallische Pulver, ein Bindemittelpolymer, photoaktive Monomere, Initiatoren und/oder ein Lösungsmittel. Spezielle Dickfilmpasten zum Gebrauch als elektronische Feldemitter in Displayanzeigen enthalten zusätzlich Nanoröhrchen aus Kohlenstoff So wie dies häufig von den Experten auf diesem Gebiet praktiziert wird, werden herkömmliche Photoresists wie etwa das Resist aus DNQ/Novalak und das chemisch amplifizierte Resist für ein Strukturieren von feinen Merkmalen verwendet. Eine Merkmalsgröße von unter 1 Mikron wird routinemäßig erzielt. In einem Resist von dem Typ DNQ/Novalak wird DNQ, ein Löslichkeitsinhibitor, infolge eines Aussetzens gegenüber einer UV Strahlung zersetzt, was den ausgesetzten Bereich in einem schwach basischen Entwickler löslich macht. In einem chemisch amplifizierten Resist ist ein Photo-Säureerzeuger in der Resistformulierung enthalten. Die Säure, welche bei der Einstrahlung erzeugt wird, kann eine tertiäre Butylgruppe von dem Polymer des Resists entfernen. Mit der entfernten Butylgruppe wird dann das Polymer löslich in einem alkalischen oder basischen Entwickler. Der nicht ausgesetzte Bereich des Photoresists ist in einem hohen Maße widerstandsfähig gegenüber einer Auflösung in einem alkalischen oder basischen Entwickler. Zusätzlich sind diese Resistprodukte typischerweise in einem hohen Maße löslich in den meisten organischen Lösungsmitteln wie etwa in Ketonen, Alkoholen, Estern, Ether, in langkettigen Acetaten und in aromatischen Verbindungen. Diese Lösungsmittel, einschließlich aber nicht ausschließlich von Texanol und β-Terpineol, werden ebenfalls oft verwendet, um viele Dickfilmpasten zu formulieren. Für Dickfilmpasten, welche mit alkalischen, löslichen Bindemittelpolymeren formuliert werden, kann ein trockener Pastenfilm leicht abgewaschen werden durch ein Sprühen mit einem alkalischen Entwickler oder durch ein Vollsaugen und Durchtränken in dem Entwickler, während dabei mittels Ultraschallbehandlung umgerührt wird. Die Dickfilmpaste wird mit einem Lösemittelsystem formuliert, welches ein Pastenbindemittelpolymer und ein Polymer A auflösen wird. Das Pastenbindemittelpolymer ist zusätzlich löslich in einem Entwicklungslösungsmittel oder in einer Entwicklungslösung, in welchen das Polymer A eine geringe Löslichkeit aufweist. Das Pastenbindemittelpolymer kann, ohne aber darauf beschränkt zu sein, bestehen aus acrylischen Polymeren mit Carboxylgruppen, acrylischen Polymeren mit Säuegruppen, Polyvinylalkohol, Copolymeren von Polyvinylalkohol und Polyvinylacetat und Polyhydroxylstyrol. Unter Verwendung eines Photoresists von dem Typ des Novalaks oder eines Resists von dem chemisch amplifizierten Typ zusammen mit einer alkalischen, löslichen Dickfilmpaste kann eine feine Merkmalsstruktur der Dickfilmpaste erzielt werden, dies durch das mit dieser Erfindung offenbarte Verfahren einer Strukturübertragung durch eine Bindemitteldiffusion.It is particularly advantageous to use a polymer of a photoresist for the formation of a fine feature structure. Photoresist products may contain; Polymers, dissolution inhibitors, monomers, photoinitiators, photoacid generators and / or a solvent. The thick film paste may contain; Glass frit, inorganic powders, metallic powders, a binder polymer, photoactive monomers, initiators and / or a solvent. Special thick film pastes for use as electronic field emitters in displays also contain carbon nanotubes As commonly practiced by those skilled in the art, conventional photoresists such as the DNQ / Novalak resist and the chemically amplified resist are used to pattern fine features , A feature size of less than 1 micron is routinely achieved. In a DNQ / Novalak type resist, DNQ, a solubility inhibitor, is decomposed as a result of exposure to UV radiation, rendering the exposed region soluble in a weakly basic developer. In a chemically amplified resist, a photo-acid generator is contained in the resist formulation. The acid generated upon irradiation may remove a tertiary butyl group from the polymer of the resist. With the butyl group removed, the polymer then becomes soluble in an alkaline or basic developer. The unexposed area of the photoresist is highly resistant to dissolution in an alkaline or basic developer. In addition, these resist products are typically highly soluble in most organic solvents such as ketones, alcohols, esters, ethers, long chain acetates, and aromatic compounds. These solvents, including but not limited to Texanol and β-terpineol are also often used to formulate many thick film pastes. For thick film pastes formulated with alkaline, soluble binder polymers, a dry paste film can be easily washed off by spraying with an alkaline developer or by soaking and soaking in the developer while stirring by means of ultrasonic treatment. The thick film paste is formulated with a solvent system which will dissolve a paste binder polymer and a polymer A. The paste binder polymer is additionally soluble in a developing solvent or in a developing solution in which the polymer A has a low solubility. The paste binder polymer may include, but is not limited to, acrylic polymers having carboxyl groups, acrylic polymers having acid groups, polyvinyl alcohol, copolymers of polyvinyl alcohol and polyvinyl acetate, and polyhydroxylstyrene. By using a Novalak type photoresist or a chemically amplified type resist together with an alkaline soluble thick film paste, a fine feature pattern of the thick film paste can be achieved by the binder diffusion structure transfer method disclosed by this invention.

Bei dem in der vorliegenden Erfindung beschriebenen Verfahren ist die Merkmalsgröße der resultierenden Ablagerung der Dickfilmpaste auf die Merkmalsgröße der Struktur in dem Polymerfilm oder in dem Photoresist bezogen, aber nicht mit dieser Merkmalsgröße identisch. Auf Grund der Art und der Natur eines durch eine Diffusion gesteuerten Verfahrens gibt es im Allgemeinen eine Zunahme von etwa 30 % bis 50 % der trockenen Ablagerung der Dickfilmpaste im Vergleich zu dem anfänglichen Polymer- oder Photoresiststrukturelement. Diese Zunahme kann jedoch gesteuert oder begrenzt werden durch ein Steuern von verschiedenen Prozessparameter, welche da sein können die Dicke der Polymerlage, die Trocknungstemperatur, die Trocknungszeit und auch die Wahl des Pastenlösungsmittels.at the method described in the present invention is the Feature size of the resulting Deposition of the thick film paste on the feature size of the structure in the polymer film or in the photoresist, but not identical to this feature size. Due to the nature and nature of one controlled by a diffusion Procedure, there is generally an increase of about 30% 50% of the dry deposit of thick film paste compared to the initial one Polymer or photoresist structural element. However, this increase can be controlled or limited by Control of various process parameters that can be there Thickness of the polymer layer, the drying temperature, the drying time and also the choice of paste solvent.

Ein Verfahren zur Herstellung einer elektronischen Vorrichtung unter Verwendung des Verfahrens gemäß der vorliegenden Erfindung ist in der 1 illustriert worden. Ein Photoresist wird oben auf einem Substrat (1) abgelagert. Dieses Photoresist besteht gewöhnlich aus dem DNQ/Novalak-Typ. Ein anderer Typ von Photoresistprodukten wie etwa das chemisch amplifizierte Photoresist (APEX Resist von IBM) kann ebenfalls verwendet werden. Eine externe Photomaske (2) wird oben drauf abgelegt und in einen engen Kontakt mit dem Photoresist gebracht, welches dann einer UV-Strahlung ausgesetzt wird, welche von über der Photomaske her einstrahlt. Das Resist wird entwickelt (3) in einer schwach basischen, wässrigen Lösung (z.B. 1 % Natriumhydroxid). Da das Resist vom Novalak-Typ oder vom chemisch amplifizierten Typ in dem positiven Modus arbeitet, wird die ausgesetzte Fläche des Resists aufgelöst, wodurch die Substratoberfläche aufgedeckt wird und zum Vorschein kommt. Eine auf einem organischen Lösungsmittel beruhende und alkalisch entwickelbare Dickfilmpaste (4) wird dann auf dem Substrat abgelagert, wodurch das Photoresist einen Überzug erhält und der durch die Photoentwicklung der Resistlage erzeugte Leerbereich gefüllt wird. Die Ablagerung der Dickfilmpaste wird dann bei 50°C bis l00°C während einer Zeitdauer von 15 bis 60 Minuten (5) getrocknet, während welcher Zeit das Lösungsmittel in der Dickfilmpaste ein Mischen des Novalak-Resists in die Dickfilmpaste hinein einleitet, womit der gemischte Bereich gegen eine alkalische Entwicklung unlöslich gemacht wird. Die Dickfilmpaste wird dann mit einem wässrigen, alkalischen Spray (z.B. 0,5 % Natriumcarbonat) oder durch Ultraschallbehandlung entwickelt (6), um die Paste in den Bereichen zu entfernen, wo das Resist sich nicht mit der Dickfilmpaste vermischt hat.A method of manufacturing an electronic device using the method according to the present invention is disclosed in U.S.P. 1 been illustrated. A photoresist is placed on top of a substrate ( 1 ) deposited. This photoresist is usually of the DNQ / Novalak type. Another type of photoresist product, such as the chemically amplified photoresist (APEX resist from IBM) can also be used. An external photomask ( 2 ) is deposited on top and brought into intimate contact with the photoresist, which is then exposed to UV radiation which radiates from above the photomask. The resist is being developed ( 3 ) in a weakly basic, aqueous solution (eg 1% sodium hydroxide). Since the novalac type or chemically amplified type resist operates in the positive mode, the exposed area of the resist is dissolved, revealing the substrate surface and appearing. An organic solvent based and alkaline developable thick film paste ( 4 ) is then deposited on the substrate, whereby the photoresist is coated and the blank area created by the photo-development of the resist layer is filled. The deposition of the thick film paste is then carried out at 50 ° C to 100 ° C for a period of 15 to 60 minutes ( 5 during which time the solvent in the thick film paste initiates mixing of the novalak resist into the thick film paste, rendering the mixed region insoluble in alkaline development. The thick film paste is then developed with an aqueous, alkaline spray (eg 0.5% sodium carbonate) or by sonication ( 6 ) to remove the paste in areas where the resist did not mix with the thick film paste.

Die Vorrichtung der Dickfilmpaste ist in dieser Phase der Verarbeitung nützlich als ein Zwischenschritt bei der Herstellung einer gebrannten Dickfilmpaste. Die getrocknete und entwickelte Mischung einer strukturierten Dickfilmpaste und eines Photoresists wird dann bei 300 bis 800°C während einer Zeitdauer von 5 bis 30 Minuten entweder in Luft oder in einer Atomsphäre aus Inertgas gebrannt. Die organischen Stoffbestandteile einschließlich des gemischten Photoresists werden in dem Brennschritt abgebrannt, wobei eine gesinterte Dickfilmpaste zurückgelassen wird.The Device of thick film paste is in this phase of processing useful as an intermediate step in the production of a baked thick film paste. The dried and developed mix of a textured thick film paste and a photoresist is then at 300 to 800 ° C for a period of 5 up to 30 minutes either in air or in an inert gas atmosphere burned. The organic matter constituents including the Mixed photoresists are burned in the firing step, wherein a sintered thick film paste is left behind.

Bouchard et al (WO 01/99146) beschreiben eine Dickfilmpaste, welche Nanoröhrchen aus Kohlenstoff enthält, für die Verwendung als Feldemitter und ein Verfahren für eine deutliche Verbesserung der Feldemissionsleistung. Das Verbesserungsverfahren umfasst ein Laminieren der Ablagerung der Dickfilmpaste mit einem Polymerfilm und dann ein Abstreifen des laminierten Films. Bei Dickfilmpasten, die für die Verwendung als Feldemitter ausgelegt sind, kann dieser Aktivierungsschritt auch durchgeführt werden.Bouchard et al (WO 01/99146) describe a thick film paste comprising nanotubes Contains carbon, for the Use as a field emitter and a method for a significant improvement of the Field emission performance. The improvement process involves lamination depositing the thick film paste with a polymer film and then stripping the laminated film. For thick film pastes, for use are designed as a field emitter, this activation step also performed become.

BEISPIELEEXAMPLES

Die folgenden Beispiele illustrieren die Verwendung des Verfahrens zur Bindemitteldiffusionsübertragung, um eine Dickfilmpaste, die Nanoröhrchen aus Kohlenstoff enthält, bei der Herstellung einer Elektronenfeldemissionsvorrichtung zu strukturieren.The The following examples illustrate the use of the method for Binder diffusion transfer, a thick film paste, the nanotube contains carbon, in the manufacture of an electron field emission device structure.

Ein Photoresist vom Novalac-Typ AZ4620, welches von der Clariant Cooperation erhältlich ist, wird mittels einer Beschichtung durch Rotieren auf ein mit ITO beschichtetes Glassubstrat drauf beschichtet. Eine Spingeschwindigkeit von 3000 UpM und eine Spindauer von 45 sec werden eingesetzt. Der Novalac-Polymerfilm wird auf einer 95°C heißen Platte während einer Zeitdauer von 5 Minuten getrocknet. Man erhält nach dem Trocknen einen 6 Mikron dicken Novalac-Polymerfilm. Eine Photomaske, welche aus optisch schwarzen Quadraten mit einer Dimensionsgröße von 50 Mikron ×50 Mikron besteht, wird verwendet, um das Photoresist einer UV-Strahlung (350–450 nm) mit einer Aussetzungsdosis von etwa 150 mJ/cm2 auszusetzen. Das Substrat wird in einer AZA21K Entwicklerlösung, welche man ebenfalls von Clariant erhält, während einer Zeitdauer von 45 Sekunden entwickelt. Die 2 zeigt die strukturierte Gruppe von Polymerquadraten.Novalac type AZ4620 photoresist, available from the Clariant Corporation, is applied by means of a rotary coating a glass substrate coated with ITO coated on it. A spin speed of 3000 rpm and a spin duration of 45 sec are used. The Novalac polymer film is dried on a 95 ° C hot plate for a period of 5 minutes. After drying, a 6 micron thick Novalac polymer film is obtained. A photomask, which consists of optically black squares with a dimension of 50 microns x 50 microns, is used to expose the photoresist to UV radiation (350-450 nm) with an exposure dose of about 150 mJ / cm 2. The substrate is developed in an AZA21K developer solution, also obtained from Clariant, for a period of 45 seconds. The 2 shows the structured group of polymer squares.

Eine alkalische, entwickelbare Dickfilmpaste, welche Bindemittelpolymere, Silberpartikel, Glasfritte und Nanoröhrchen aus Kohlenstoff enthält, wird hergestellt unter Verwendung von Texanol als dem Pastenlösungsmittel. Ein Mantelfilm der CNT-Paste wird mit Hilfe des Siebdruckverfahrens auf das Substrat gedruckt, wobei das strukturierte Photoresist mit einer Schicht überzogen wird. Ein C400 Maschensieb wird zum Drucken verwendet. Der CNT-Pastenfilm wird in einem Umluftkonvektionsofen bei 80°C während einer Zeitdauer von 20 Minuten getrocknet. Es hat sich herausgestellt, dass die Dicke des getrockneten CNT-Pastenfilms 8 Mikron beträgt.A alkaline, developable thick film paste, which binder polymers, Silver particles, glass frit and nanotubes made of carbon is prepared using Texanol as the paste solvent. A coat film of CNT paste is made using the screen printing process printed on the substrate, wherein the patterned photoresist with covered by a layer becomes. A C400 mesh screen is used for printing. The CNT paste film is in a forced air convection oven at 80 ° C for a period of 20 Dried for a few minutes. It has been found that the thickness of the dried CNT paste film is 8 microns.

Der getrocknete CNT-Pastenfilm wird mit einer wässrigen 0,5 % NaCO3 Lösung während einer Zeitdauer von 30 Sekunden besprüht, und während dieser Zeit wird der CNT-Pastenfilm von den Bereichen hinweg gewaschen, in denen sich kein Novalak-Resist abgelagert hat. Dort, wo sich ein Novalak-Resist abgelagert hat, bleibt nach der alkalischen Entwicklung ein abgerundeter quadratischer Bereich des CNT-Pastenfilms übrig. Die 3 zeigt die abgerundeten quadratischen Bereiche der CNT-Paste, welche eine Dimension von etwa 75 Mikron × 75 Mikron aufweisen. Daher wird ein linearer Dimensionsgewinn von 50 % beobachtet. Die Dicke der quadratischen CNT-Bereiche beläuft sich gemäß Messungen auf etwa 8 μm. Die 4 illustriert den Anstieg der Dimension des quadratischen Bereiches der Dickfilmpaste im Vergleich zu dem anfänglichen quadratischen Bereich des Photoresists.The dried CNT paste film is sprayed with an aqueous 0.5% NaCO 3 solution for a period of 30 seconds, during which time the CNT paste film is washed away from areas where no novalak resist has been deposited. Where a novalak resist has been deposited, a rounded square area of the CNT paste film remains after alkaline development. The 3 Figure 3 shows the rounded square areas of the CNT paste having a dimension of about 75 microns x 75 microns. Therefore, a linear dimension gain of 50% is observed. The thickness of the square CNT regions amounts to about 8 μm according to measurements. The 4 illustrates the increase in dimension of the square area of the thick film paste as compared to the initial square area of the photoresist.

Das Substrat wird in einem 9 Zonenförderbandofen gebrannt, welcher auf eine Maximaltemperatur von 525°C eingestellt ist, mit einer Verweilzeit von 20 Minuten in der maximalen Temperaturzone. Das gebrannte Substrat wird aktiviert durch die Haftungsaktivierungsmethode unter Verwendung eines Bandes, welches mit einem druckempfindlichen Klebemittel beschichtet ist. Das Substrat wird als eine Kathode in einer Elektronenfeldemissionsdiode verwendet, welche aus einer Kathode besteht, die mit den quadratischen Bereichen der CNT-Paste beschichtete ist, und aus einer Anode, die aus einer ITP-Platte besteht, welche mit einer P13-Phosphorpartikel beschichtet ist. Die Kathode und die Anode sind durch zwei 1 mm dicke Zwischenlagen aus Glas getrennt. Der Diodenzusammenbau, wobei die Kathode an eine mit einer hohen Spannung gepulste Stromversorgung angeschlossen ist und die Anode durch ein Elektrometer mit der Erde verbunden ist, wird dann in eine Vakuumkammer gestellt und in dieser wird ein Vakuum bis auf einen Hintergrunddruck von unter 1 × E-6 Ton erzeugt. Es wird ein hoher Strom einer Elektronenfeldemission beobachtet, wenn die Kathode durch einen Zug von hohen Spannungsimpulsen energetisiert wird, wobei dieser Zug aus Spannungsimpulsen von 100 Hz und einer Dauer von 20 Mikrosekunden besteht. Es wird ein Anodenfeldemissionsstrom von 50 Milliampere gemessen. Die 5 zeigt die Elektronenfeldemissionsbeleuchtung der Anode durch die Gruppe der Quadratbereiche aus CNT-Paste, welche durch das Verfahren einer Strukturübertragung durch eine Bindemitteldiffusion gemäß der vorliegenden Erfindung erzeugt worden sind.The substrate is fired in a 9 zone belt furnace set at a maximum temperature of 525 ° C with a residence time of 20 minutes in the maximum temperature zone. The fired substrate is activated by the adhesion activating method using a tape coated with a pressure-sensitive adhesive. The substrate is used as a cathode in an electron field emitting diode consisting of a cathode coated with the square portions of the CNT paste and an anode consisting of an ITP plate coated with a P13 phosphor particle , The cathode and the anode are separated by two 1 mm thick glass layers. The diode assembly, with the cathode connected to a high voltage pulsed power supply and the anode connected to the ground by an electrometer, is then placed in a vacuum chamber where a vacuum is applied to a background pressure of less than 1 × E. 6 sound produced. A high current of electron field emission is observed when the cathode is energized by a train of high voltage pulses, this train consisting of voltage pulses of 100 Hz and a duration of 20 microseconds. An anode field emission current of 50 milliamps is measured. The 5 FIG. 12 shows the electron field emission illumination of the anode by the group of square areas of CNT paste produced by the method of binder diffusion structure transfer according to the present invention.

Claims (6)

Verfahren, welches umfasst: a) Ablagern auf ein Substrat eines Films von Polymer A, der strukturiert ist; b) Ablagern einer Dickfilmpaste über den strukturierten Film von Polymer A; c) Trocknen der Dickfilmpaste, während dessen das strukturierte Polymer A in die Pastenschicht hinein diffundiert und auf diese Weise die Struktur an die Pastenschicht überträgt; und d) Entfernen der Dickfilmpasteablagerung aus den Regionen ohne Polymer A durch Aussetzen der Pastenschicht an eine Pastenentwicklungslösung, welche eine schwache Löslichkeit bezüglich Polymer A aufweist.Method comprising: a) depositing on a substrate of a film of polymer A, which is structured; b) Depositing a thick film paste over the structured film of polymer A; c) drying the thick film paste, while whose structured polymer A diffuses into the paste layer and in this way transfers the structure to the paste layer; and d) Removal of thick film mast deposition from the regions without polymer A by exposing the paste layer to a paste development solution which a weak solubility in terms of Polymer A has. Verfahren, welches umfasst: a) Ablagern eines positiven Photoresists auf ein Substrat; b) Maskieren der Struktur auf dem Resist; c) Aussetzen des Resists an das Licht durch die strukturierte Maske; d) Entwickelung des Resists; e) Ablagern von Dickfilmpaste über das strukturierte Photoresist: f) Trocknen der Dickfilmpaste g) Entfernen des Überschusses an Dickfilmpaste, welche sich nicht mit dem Photoresist vermischt hat.Method comprising: a) depositing a positive photoresists on a substrate; b) Masking the structure on the resist; c) exposing the resist to the light the structured mask; d) developing the resist; e) Depositing thick film paste over the structured photoresist: f) drying the thick film paste g) removing the excess thick film paste which does not mix with the photoresist Has. Verfahren gemäß Anspruch 1 und Anspruch 2, welches den weiteren Schritt des Brennens des mit der Dickfilmpaste strukturieren Substrats umfasst.Method according to claim 1 and claim 2, which comprises the further step of firing the structure with the thick film paste substrate comprises. Verfahren gemäß Anspruch 3, welches ferner den darin bestehenden Schritt umfasst, die Dickfilmpaste zu aktivieren.The method of claim 3, which further comprising the step of activating the thick film paste. Elektronische Vorrichtung, welche mit Hilfe des Verfahrens gemäß Anspruch 1 oder Anspruch 2 hergestellt worden ist.Electronic device, which by means of the method according to claim 1 or claim 2 has been prepared. Verfahren gemäß Anspruch 1, bei welchem das Polymer A ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus phenolischen Harzen, DNQ/Novolak-Resists, acrylischen Polymeren, Polymeren mit anhängenden t-Butylgruppen, Polystyrol und Ethylzellulose.Method according to claim 1, in which the polymer A is selected from the group consisting from phenolic resins, DNQ / novolak resists, acrylic polymers, Polymers with attached t-butyl groups, polystyrene and ethyl cellulose.
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