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1. Gebiet
der Erfindung
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Die
vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen eines
Polymerisats aus einer organischen Zweikomponentenzusammensetzung,
wobei das Polymerisat einen Refraktionsindex (Brechungsindex) von
wenigstens 1,6 eine Abbe-Zahl von wenigstens 33 und eine initiale
(anfängliche)
Barcol-Härte
von wenigstens 1 besitzt. Insbesondere betrifft die vorliegende
Erfindung das Polymerisieren von bestimmten organischen Zweikomponentenzusammensetzungen,
umfassend wenigstens einen Polycyanat-Reaktionspartner, der wenigstens
zwei Isocyanat- und/oder Isothiocyanatgruppen besitzt, und ein Polyamin,
das wenigstens zwei primäre
und/oder sekundäre
Amingruppen besitzt, wobei das molare Äquivalentenverhältnis von
(NCO + NCS)-Gruppen der ersten Komponente zu (-NH2 +
-NH-)-Gruppen der zweiten Komponente 0,5 bis 100 beträgt. Die
vorliegende Erfindung betrifft außerdem Polymerisate und photochrome
Artikel.
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2. Beschreibung des Standes
der Technik
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Eine
Anzahl von organischen polymeren Materialien z.B. Kunststoffen,
wurde als Alternative und als Ersatz für Glas bei Anwendungen wie
optischen Linsen, Faseroptik, Fenstern und Automobil-, Seefahrt-
und Luftfahrtverglasungen entwickelt. Der hier verwendete Begriff „Glas" soll sich auf anorganisches
Glas auf Siliciumbasis beziehen. Diese polymeren Materialien können gegenüber Glas
Vorteile liefern, einschließlich
einer Schlagfestigkeit, einem geringeren Gewicht für eine bestimmte
Anwendung, ein vereinfachtes Formen und ein vereinfachtes Färben. Repräsentative
Beispiele derartiger polymerer Materialien beinhalten Poly(methylmethacrylat),
thermoplastisches Polycarbonat und Poly[diethylenglycol-bis(allylcarbonat)].
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Die
Brechungsindices für
viele polymere Materialien sind im Allgemeinen niedriger als der
von Glas. Beispielsweise ist der Brechungsindex von Poly[diethylenglycol-bis(allylcarbonat)]
ungefähr
1,50 im Vergleich zu dem von Glas mit einem hohen Index, der in
einem Bereich von beispielsweise 1,60 bis 1,80 liegen kann. Bei
der Herstellung von Linsen, um einen bestimmten Grad einer Sehstörung zu
korrigieren, z.B. einer Korrektur der Kurzsichtigkeit, erfordert
die Verwendung von polymerem Material mit einem niedrigeren Brechungsindex
eine dickere Linse im Vergleich zu einem Material mit einem höheren Brechungsindex,
z.B. Glas mit einem hohen Index. Wenn der Grad der Korrektur, die
benötigt
wird, wesentlich ist, wie bei dem Fall von starker Kurzsichtigkeit,
dann kann eine Linse, die aus einem polymeren Material mit einem
niedrigen Index hergestellt wird, notwendigerweise sehr dick sein.
Eine sehr dicke Linse kann einen Vorteil, der sich aus der Verwendung
von Linsenmaterialen mit einer geringeren Dichte ergibt, gegenüber dem äquivalenten
Grad der Korrektur, der mit einer Glaslinse mit einem höheren Brechungsindex
erhalten wird, negieren. Zusätzlich
sind dickere optische Linsen nicht ästhetisch wünschenswert.
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Es
ist bekannt, dass polymere Materialien, die Brechungsindices von
größer als
1,50 besitzen, aus aromatischen Monomeren und Monomeren, die Halogene
und/oder Schwefelatome enthalten, hergestellt werden können. Die
Materialien, aus denen Linsen und insbesondere optische Linsen hergestellt
werden, können anhand
ihrer Brechungsindices eingeteilt werden. Wie dem Fachmann auf dem
Gebiet bewusst ist, beinhalten geringe Indices üblicherweise Brechungsindices
von weniger als 1,50 bis 1,53; mittlere Indices umfassen Brechungsindices
von 1,54 bis 1,57 und hohe Indices beinhalten üblicherweise Brechungsindices
von 1,58 und höher.
Linsen, die aus polymeren Materialien mit hohen Brechungsindices
hergestellt werden, besitzen üblicherweise
ebenfalls eine geringere Abbe-Zahl (auch bekannt als nu-Wert). Geringere
Abbe-Zahlen stehen für eine
erhöhten
Grad einer chromatischen Dispersion, was sich üblicherweise als eine optische
Verzerrung bei dem Rand oder in der Nähe des Randes der Linse offenbart.
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Das
US-Patent Nr. 5,961,889 von Jiang et al. offenbart optische Polymere
zur Verwendung in Linsen, die hergestellt werden aus einer Polythiolgruppen
enthaltenden Komponente, einer Polyisocyanatgruppen enthaltenden
Komponente und/oder einer polyfunktionellen, Vinylgruppen enthaltenden
Komponente. Die Polymere, die offenbart werden, hatten üblicherweise
Brechungsindices von weniger als 1,69 und eine Abbe-Zahl von weniger
als 35.
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Das
US-Patent Nr. 5,932,681 von Herold et al. offenbart ein optisches
Polymer zur Verwendung als ein Linsenmaterial, das aus einem Isocyanat
oder Isothiocyanat und einem Polythiol hergestellt wird. Die Polymere,
die offenbart werden, besitzen einen Brechungsindex von wenigstens
1,57 und eine Abbe-Zahl von wenigstens 33.
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Das
US-Patent Nr. 5,679,756 von Zhu et al. offenbart ein optisches Polymer,
das als ein thermoplastisches Thiourethan-Urethan-Copolymer beschrieben
wird, das hergestellt wird durch Reagieren eines aliphatischen Diisocyanats
mit einem Dithiol, um ein Thiourethanvorpolymer zu bilden, was danach
mit einem Diisocyanat und einem Polyol reagiert wird. Die Polymere,
die offenbart werden, besaßen üblicherweise
eine Brechungsindex zwischen 1,57 und 1,60 und eine Abbe-Zahl zwischen
35 und 38.
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Während die
vorstehend diskutierten optischen Polymere adäquate Brechungsindices und
chromatische Dispersion besitzen, besitzen sie nicht notwendigerweise
einen Grad der Schlagfestigkeit, die notwendig ist, so dass sie
zur Verwendung für
Linsen zum täglichen
Tragen für
Brillengläser
geeignet sind.
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Es
ist dementsprechend erwünscht,
neue polymere Materialien, z.B. Polymerisate zu finden, die verwendet
werden können,
um transparente Polymerisate herzustellen, insbesondere optische
Linsen, die eine Kombination eines hohen Brechungsindexes und einer
adäquaten
hohen Abbe-Zahl besitzen und außerdem die
physikalischen Eigenschaften, insbesondere die Schlagfestigkeit
besitzen, die wenigstens derjenigen von polymere Materialien mit
einem geringeren Index entspricht und vorzugsweise besser als diese
ist.
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Zusammenfassung
der Erfindung
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Die
vorliegende Erfindung stellt ein Verfahren zum Herstellen eines
Polymerisats zur Verfügung,
das den Schritt der Polymerisierung einer Zweikomponentenzusammensetzung
enthält,
die enthält:
- (a) eine erste Komponente, welche wenigstens
einen Polycyanat-Reaktionspartner
enthält,
der wenigstens zwei funktionelle Gruppen, ausgewählt aus Isocyanat, Isothiocyanat
und Kombinationen daraus, hat, wobei der Polycyanat-Reaktionspartner
das Produkt der Reaktion von
- (i) einem Polythiolmonomer mit wenigstens zwei Thiolgruppen,
und
- (ii) einem Polycyanatmonomer mit wenigstens zwei funktionellen
Gruppen, ausgewählt
aus Isocyanat, Isothiocyanat und Kombinationen daraus, ist, und
- (b) eine zweite Komponente, enthaltend wenigstens einen Polyamin-Reaktionspartner
mit wenigstens zwei funktionellen Gruppen, ausgewählt aus
einem primären
Amin, sekundären
Amin und Kombinationen daraus, wobei das molare Äquivalentenverhältnis von
(NCO + NCS)-Gruppen der ersten Komponente zu (-NH2 +
-NH-)-Gruppen der zweiten Komponente von 0,5 bis 100 ist.
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Die
vorliegende Erfindung betrifft außerdem Polymerisate, die gemäß dieses
Verfahrens der vorliegenden Erfindung hergestellt werden.
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Die
vorliegende Erfindung betrifft außerdem photochrome Artikel,
die aus den Polymerisaten der vorliegenden Erfindung hergestellt
werden können.
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Ausführliche
Beschreibung der Erfindung
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Die
vorliegende Erfindung stellt ein Verfahren zur Herstellung eines
Polymerisats zur Verfügung,
welches den Schritt der Polymerisierung einer Zweikomponentenzusammensetzung
enthält,
die enthält:
- (a) eine erste Komponente, welche wenigstens
einen Polycyanat-Reaktionspartner
enthält,
der wenigstens zwei funktionelle Gruppen, ausgewählt aus Isocyanat, Isothiocyanat
und Kombinationen daraus, hat, wobei der Polycyanat-Reaktionspartner
das Produkt der Reaktion von
- (i) einem Polythiolmonomer mit wenigstens zwei Thiolgruppen;
- (ii) einem Polycyanatmonomer mit wenigstens zwei funktionellen
Gruppen, ausgewählt
aus Isocyanat, Isothiocyanat und Kombinationen daraus, und
- (iii) wahlweise einem reaktiven Wasserstoffmaterial mit wenigstens
zwei reaktiven Wasserstoffgruppen, wobei das reaktive Wasserstoffmaterial
ausgewählt
ist aus der Gruppe, bestehend aus Polyolen, Materialien, die sowohl
Hydroxyl- als auch Thiolgruppen haben und Mischungen daraus, wobei
die relativen Mengen von (i) und (ii) und (iii) so ausgewählt werden,
dass das molare Äquivalentenverhältnis von
(NCO + NCS)/(SH + OH) größer als
1,0 ist, ist, und
- (b) eine zweite ist; Komponente, enthaltend wenigstens einen
Polyamin-Reaktionspartner
mit wenigstens zwei funktionellen Gruppen, ausgewählt aus
einem primären
Amin, sekundären
Amin und Kombinationen daraus. Die erste und die zweite Komponente
werden so ausgewählt,
dass sie, wenn sie polymerisiert werden, ein Polymerisat mit einem
Brechungsindex von 1,57 bis 1,80; vorzugsweise 1,60 bis 1,75; einer
Abbe-Zahl von wenigstens 30, vorzugsweise wenigstens 33; und einer
anfänglichen
Barcol-Härte
von wenigstens 1 zur Verfügung
stellen. Der Brechungsindex wird gemäß des amerikanischen Standardtestverfahrens (ASTM)-Nummer
D 542-95 ermittelt. Die Abbe-Zahl oder der nu-Wert wird unter Verwendung
eines geeigneten Instruments, z.B. einem Bausch & Lomb Abbe-3L-Refraktometer bestimmt. Die anfängliche
Barcol-Härte
(die üblicherweise
auch als eine Null-Sekunden-Barcol-Härte bezeichnet wird) wird gemäß ASTM-Nummer
D 2583-95 bestimmt.
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Der
Polycyanat-Reaktionspartner der ersten Komponente der Zweikomponentenzusammensetzung besitzt
wenigstens zwei funktionelle Gruppen, die ausgewählt werden aus Isocyanat-(-NCO),
Isothiocyanat-(-NCS) und Kombinationen von Isocyanat- und Isothiocyanatgruppen.
Der hier verwendete Begriff „Cyanat" bezieht sich auf
Isocyanat- und Isothiocyanatgruppen, die nicht gehindert (oder nicht
abgedeckt) sind, und die in der tage sind, eine kovalente Bindung
mit einer reaktiven Wasserstoffgruppe, z.B. einer Thiol-, Hydroxyl- oder
Amingruppe zu bilden.
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Der
Polycyanat-Reaktionspartner ist das Reaktionsprodukt eines Polythiolmonomers,
eines Polycyanatmonomers und wahlweise einem reaktiven Wasserstoffmaterial,
wie einem Polyol oder einem Material das sowohl Hydroxyl- als auch
Thiolgruppen besitzt. Bei der Herstellung des Polycyanat-Reaktionspartners
werden die relativen Mengen des Polythiolmonomers, des Polycyanatmonomers
und des wahlweisen reaktiven Wasserstoffmaterials so ausgewählt, dass
das molare Äquivalentenverhältnis von
(NCO + NCS)/(SH + OH) größer als
1,0 ist, z.B. von 1,2 : 1,0 bis 4,0 : 1,0 oder von 2,0 : 1,0 bis
3,0 : 1,0.
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Der
Polycyanat-Reaktionspartner der ersten Komponente der Zweikomponentenzusammensetzung besitzt
Verknüpfungen
im Rückgrat,
ausgewählt
aus Urethanverknüpfungen
(-NH-C(O)-O-), Thiourethanverknüpfungen
(-NH-C(O)-S-), Thiocarbamatverknüpfungen
(-NH-C(S)-O-), Dithiourethanverknüpfungen (-NH-C(S)-S-) und Kombinationen
davon. Das Molekulargewicht des Polycyanat-Reaktionspartners kann
weit variieren und kann beispielsweise ein zahlengemitteltes Molekulargewicht
(Mn) von 500 bis 15.000 oder von 500 bis 5.000 sein, wie es durch
Gelpermeationchromatographie (GPC) unter Verwendung von Polystyrolstandards
bestimmt wird.
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Polythiolmonomere,
die verwendet werden, um den Polycyanat-Reaktionspartner herzustellen,
besitzen wenigstens zwei Thiolgruppen und können ausgewählt werden aus aliphatischen
Polythiolen, cycloaliphatischen Polythiolen, aromatischen Polythiolen
und Mischungen davon. Zusätzlich
kann das Polythiolmonomer außerdem
Verknüpfungen
enthalten, ausgewählt
aus Etherverknüpfungen
(-O-), Sulfidverknüpfungen
(-S-), Polysulfidverknüpfungen
(-Sx-, wobei x wenigstens 2 ist, z. B. 2
bis 4) und Kombinationen von derartigen Verknüpfungen. Die hier verwendeten
Begriffe „Thiol", „Thiolgruppe", „Mercapto" oder „Mercaptogruppe" sollen eine -SH-Gruppe bedeuten,
die in der Lage ist, eine Thiourethanverknüpfung (d.h. -NH-(O)-S-) mit
einer Isocyanatgruppe oder eine Dithiourethanverknüpfung (d.h.
-NH-C(S)-S-) mit einer Isothiocyanatgruppe zu bilden.
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Beispiele
des Polythiolmonomers, das verwendet werden kann, um den Polycyanat-Reaktionspartner herzustellen,
beinhalten, ohne darauf beschränkt
zu sein, 2,5-Dimercaptomethyl-1,4-dithian,
2,2'-Thiodiethanthiol,
Pentaerythrit-tetrakis(3-mercaptopropionat),
Pentaerythrit-tetrakis(2-mercaptoacetat), Trimethylolpropantris(3-mercaptopropionat),
Trimethylolpropan-tris(2-mercaptoacetat), 4-Mercaptomethyl-3,6-dithia-1,8-octandithiol,
4-tert-Butyl-1,2-benzoldithiol, 4,4'-Thiodibenzolthiol,
Benzoldithiol, Ethylenglycol-di(2-mercaptoacetat), Ethylenglycol-di(3-mercaptopropionat),
Poly(ethylenglycol)-di(2-mercaptoacetat) und Poly(ethylenglycol)-di(3-mercaptopropionat).
Mischungen der Polythiolmonomere können auch verwendet werden,
um den Polycyanat-Reaktionspartner herzustellen.
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Das
Polythiolmonomer kann weiterhin ausgewählt werden aus Polythiolen,
die durch folgende allgemeine Formel I dargestellt werden
worin
R
1 und R
2 jeweils
unabhängig
voneinander ausgewählt
werden aus einem geraden oder verzweigtkettigen Alkylen, cyclischen
Alkylen, Phenylen und C
1-C
9-alkylsubstituertem
Phenylen. Beispiele des geraden oder verzweigtkettigen Alkylens,
aus dem R
1 und R
2 ausgewählt werden
können,
beinhalten, ohne darauf beschränkt
zu sein, Methylen, Ethylen, 1,3-Propylen, 1,2-Propylen, 1,4-Butylen,
1,2-Butylen, Pentylen, Hexylen, Heptylen, Octylen, Nonylen, Decylen,
Undecylen, Octadecylen und Icosylen. Beispiele der cyclischen Alkylene,
aus denen R
1 und R
2 ausgewählt werden
können,
beinhalten, ohne darauf beschränkt
zu sein, Cyclopentylen, Cyclohexylen, Cycloheptylen, Cyclooetylen
und alkylsubstituierte Derivate davon. Die zweiwertigen Verknüpfungsgruppen
R
1 und R
2 können außerdem ausgewählt werden
aus Phenylen und alkylsubstituiertem Phenylen, z.B. mit Methyl,
Ethyl, Propyl, Isopropyl und Nonyl substituiertem Phenylen. In einer
bevorzugten Ausführungsform
der vorliegenden Erfindung sind R
1 und R
2 jeweils Methylen oder Ethylen.
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Das
Polythiol das durch die allgemeine Formel I dargestellt wird, kann
durch eine Veresterung oder Umesterung zwischen 3-Mercapto-1,2-propandiol
(Chemical Abstract Service (CAS) Registrierungsnr. 96-27-5) und
einer Carbonsäure
oder einem Carbonsäureester
mit einer Thiolfunktionalität
in Gegenwart eines starken Säurekatalysators,
z.B. Methansulfonsäure,
bei gleichzeitigem Entfernen von Wasser oder Alkohol aus dem Reaktionsgemisch
hergestellt werden. Insbesondere ist ein bevorzugtes Polythiolmonomer,
bei dem R1 und R2 jeweils
Methylen sind, mit Bezug auf die allgemeine Formel I.
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Das
hier verwendete Polythiolmonomer, das in Bezug auf die allgemeine
Formel I beschrieben und bezeichnet wird, z.B. Thiglycerol-bis(2-mercaptoacetat),
soll auch beliebige verwandte Coprodukte von Oligomeren und Polythiolmonomerzusammensetzungen,
enthaltend verbleibende Ausgangsmaterialien, beinhalten. Beispielsweise,
wenn ein Reaktionsgemisch, das aus der Veresterung von 3-Mercapto-1,2-propandiol
und einer Carbonsäure
mit einer Thiolfunktionalität,
z.B. 2-Mercaptoessigsäure,
erhalten wird, mit einem Überschuss
an Base, z.B. wässrigem
Ammoniak, gewaschen wird, dann kann eine oxidative Verknüpfung der
Thiolgruppen stattfinden. Eine derartige oxidative Verknüpfung kann
die Bildung von oligomeren Polythiolen mit Disulfidverknüpfungen,
d.h. -S-S-Verknüpfungen,
ergeben.
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Das
Polythiolmonomer, das verwendet wird, um den Polycyanat-Reaktionspartner
herzustellen, kann ein Polythiololigomer mit Disulfidverknüpfungen
sein, das aus einer Reaktion von einem Polythiolmonomer mit wenigstens
zwei Thiolgruppen und Schwefel in Gegenwart eines basischen Katalysators
hergestellt wird. Das molare Äquivalentenverhältnis des
Polythiolmonomers zu Schwefel beträgt von m zu (m – 1), wobei
m eine ganze Zahl von 2 bis 21 ist. Das Polythiolmonomer kann ausgewählt werden
aus jenen Beispielen, wie sie vorstehend erwähnt werden, z.B. 2,5-Dimercaptomethyl-1,4-dithian.
Der verwendete Schwefel kann in Form von beispielsweise kristallinem,
kolloidalem, pulverförmigem
und sublimiertem Schwefel vorliegen und besitzt eine Reinheit von
wenigstens 98% und vorzugsweise wenigstens 99%.
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Coprodukte
oligomerer Art können
Oligomere der allgemeinen Formel I beinhalten, die durch die allgemeine
Formel Ia beschrieben werden können:
worin
R
1 und R
2 wie vorstehend
beschrieben sind, n und m unabhängig
eine ganze Zahl von 0 bis 21 darstellen und n + m wenigstens 1 ist.
Die allgemeine Formel Ia zeigt, dass eine Oligomerisierung über die
Disulfidbindungen, die sich zwischen beliebigen Thiolgruppen bilden,
in der allgemeinen Struktur I stattfinden kann. Obwohl alle Möglichkeiten
nicht gezeigt werden, soll die allgemeine Struktur Ia alle möglichen
Oligomere darstellen, die aus der allgemeinen Struktur I gebildet
werden können.
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Der
basische Katalysator, der verwendet wird, um das Polythiololigomer
mit Disulfidverknüpfungen herzustellen,
kann aus Ammoniak, Amin und Mischungen davon ausgewählt werden.
Beispiele der Amine beinhalten, ohne darauf beschränkt zu sein,
Alkylamine, z.B. Ethylamin und n-Butylamin; Dialkylamine, z.B. Diethylamin;
Trialkylamine, z.B. Triethylamin; Morpholin; substituiertes Morpholin;
Piperidin und substituiertes Piperidin. Der basische Katalysator
liegt üblicherweise
in einer Menge von 0,001 bis 1,0 mol-%, z.B. von 0,01 bis 0,1 mol-%,
bezogen auf die Molanzahl des Polythiolmonomers, das bei Beginn
der Reaktion vorliegt, vor. Der basische Katalysator kann zusammen
mit dem Polythiolmonomer und Schwefel zu dem Reaktionsbehälter gegeben
werden oder kann zu dem Reaktionsbehälter nach der Zugabe des Polythiolmonomers
und des Schwefels zugegeben werden.
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Die
Synthese des Polythiololigomers mit Disulfidverknüpfungen
kann in Gegenwart eines Lösungsmittels,
z.B. halogenierten Kohlenwasserstoffen, wie Chloroform, aliphatischen
Kohlenwasserstoffen, wie Hexan, aromatischen Kohlenwasserstoffen,
wie Toluol, und Ethern, wie Tetrahydrofuran, durchgeführt werden.
Das Polythiololigomer kann bei einer Temperatur im Bereich von Zimmertemperatur
bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels,
z.B. von Zimmertemperatur bis 120°C,
hergestellt werden. Die Herstellung des Polythiololigomers mit Disulfidverknüpfungen,
was in der vorliegenden Erfindung brauchbar ist, wird ausführlicher
in dem US-Patent Nr. 5,961,889 beschrieben.
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In
einer Ausführungsform
der vorliegenden Erfindung kann das Polythiololigomer mit Disulfidverknüpfungen
aus jenen ausgewählt
werden, die durch die folgende allgemeine Formel II dargestellt
werden,
worin
n eine ganze Zahl von 1 bis 21 darstellt. Das Polythiololigomer,
das durch die allgemeine Formel II dargestellt wird, kann aus der
Reaktion von 2,5-Dimercaptomethyl-1,4-dithian
mit Schwefel in Gegenwart eines basischen Katalysators, wie vorstehend
beschrieben, hergestellt werden.
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Das
Polycyanatmonomer (a) (ii), das verwendet wird, um den Polycyanat-Reaktionspartner
der ersten Komponente (a) herzustellen, kann aus Polyisocyanaten
mit wenigstens zwei Isocyanatgruppen, Isothiocyanaten mit wenigstens
zwei Isothiocyanatgruppen und Polycyanaten mit sowohl Isocyanat-
als auch Isothiocyanatgruppen ausgewählt werden. Die Klassen von
Polyisocyanaten, aus denen das Polycyanatmonomer (a) (ii) ausgewählt werden
kann, beinhalten, ohne darauf beschränkt zu sein: aliphatische Polyisocyanate;
ethylenisch ungesättigte
Polyisocyanate; alicyclische Polyisocyanate; aromatische Polyisocyanate,
wobei die Isocyanatgruppen nicht direkt zu dem aromatischen Ring
gebunden sind, z.B. α,α'-Xyloldiisocyanat; aromatische Polyisocyanate,
wobei die Isocyanatgruppen direkt zu dem aromatischen Ring gebunden
sind, z.B. Benzoldiisocyanat; aliphatische Polyisocyanate, enthaltend
Sulfidverknüpfungen;
aromatische Polyisocyanate, enthaltend Sulfid- oder Disulfidverknüpfungen;
aromatische Polyisocyanate, enthaltend Sulfonverknüpfungen;
Polyisocyanate vom Sulfonestertyp, z.B. 4-Methyl-3-isocyanatbenzolsulfonyl-4'-isocyanatphenolester;
Polyisocyanate vom aromatischen Sulfonamidtyp; Schwefel enthaltende
heterocyclische Polyisocyanate, z.B. Thiophen-2,5-diisocyanat; halogenierte,
alkylierte, alkoxylierte, nitrierte, Carbodiimid modifizierte, Harnstoff
modifizierte und Biuret modifizierte Derivate von Polyisocyanaten,
die zu diesen Klassen gehören;
und dimerisierte und trimerisierte Produkte von Polyisocyanaten,
die zu diesen Klassen gehören.
Aliphatische Polycyanatmonomere, enthaltend Sulfidverknüpfungen
sowie andere Polycyanatmonomere mit einem oder mehreren Schwefelatomen
im Rückgrat
des Monomers sind besonders bevorzugt. Ein besonders bevorzugtes
Schwefel enthaltendes Polycyanatmonomer ist eins der allgemeinen
Formel (III)
![Figure 00110001](https://patentimages.storage.***apis.com/6a/94/40/ff8e837af15edb/00110001.png)
worin
R
10 und R
11 jeweils
unabhängig
C
1 bis C
3-Alkyl
sind.
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Beispiele
der aliphatischen Polyisocyanate, aus denen das Polycyanatmonomer
(a) (ii) ausgewählt werden
kann, beinhalten, ohne darauf beschränkt zu sein, Ethylendiisocyanat,
Trimethylendiisocyanat, Tetramethylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat,
Octamethylendiisocyanat, Nonamethylendiisocyanat, 2,2'-Dimethylpentandiisocyanat, 2,2,4-Trimethylhexandiisocyanat,
Decamethylendiisocyanat, 2,4,4-Trimethylhexamethylendiisocyanat,
1,6,11-Undecantriisocyanat,
1,3,6-Hexanmethylentriisocyanat, 1,8-Diisocyanat-4-(isocyanatmethyl)octan,
2,5,7-Trimethyl-1,8-diisocyanat-5-(isocyanatmethyl)octan, Bis(isocyanatethyl)carbonat, Bis(isocyanatethyl)ether,
2-Isocyanatpropyl-2,6-diisocyanathexanoat,
Lysindiisocyanatmethylester und Lysintriisocyanatmethylester.
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Beispiele
der ethylenisch ungesättigten
Polyisocyanate beinhalten, ohne darauf beschränkt zu sein, Butendiisocyanat
und 1,3-Butadien-1,4-diisocyanat. Alicyclische Polyisocyanate, aus
dem das Polycyanatmonomer (a) (ii) ausgewählt werden kann, beinhalten,
ohne darauf beschränkt
zu sein, Isophorondiisocyanat, Cyclohexandiisocyanat, Methylcyclohexandiisocyanatdiisocyanat,
Bis(isocyanatmethyl)cyclohexan, Bis(isocyanatcyclohexyl)methan,
Bis(isocyanatcyclohexyl)-2,2-propan, Bis(isocyanatcyclohexyl)-1,2-ethan,
2-Isocyanatmethyl-3-(3-isocyanatpropyl)-5-isocyanatmethyl-bicyclo[2.2.1]heptan,
2-Isocyanatmethyl-3-(3-isocyanatpropyl)-6-isocyanatmethyl-bicyclo[2.2.1]heptan,
2-Isocyanatmethyl-2-(3-isocyanatpropyl)-5-isocyanatmethyl-bicyclo[2.2.1]heptan,
2-Isocyanatmethyl-2-(3-isocyanatpropyl)-6-isocyanatmethyl-bicyclo[2.2.1]heptan,
2-Isocyanatmethyl-3-(3-isocyanatpropyl)-6-(2-isocyanatethyl)-bicyclo[2.2.1]heptan,
2-Isocyanatmethyl-2-(3-isocyanatpropyl)-5-(2-isocyanatethyl)-bicyclo[2.2.1]heptan
und 2-Isocyanatmethyl-2-(3-isocyanatpropyl)-6-(2-isocyanatethyl)-bicyclo[2.2.1]-heptan.
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Beispiele
der aromatischen Polyisocyanate, wobei die Isocyanatgruppen nicht
direkt zu dem aromatischen Ring gebunden sind, beinhalten, ohne
darauf beschränkt
zu sein, Bis(isocyanatethyl)benzol, α,α,α',α'-Tetramethylxyloldiisocyanat,
1,3-Bis(1-isocyanat-1-methylethyl)benzol,
Bis(isocyanatbutyl)benzol, Bis(isocyanatmethyl)naphthalin, Bis(isocyanatmethyl)diphenylether,
Bis(isocyanatethyl)phthalat, Mesitylentriisocyanat und 2,5-Di(isocyanatmethyl)furan.
Aromatische Polyisocyanate mit Isocyanatgruppen, die direkt zu dem
aromatischen Ring gebunden sind, aus denen das Polycyanatmonomer
(a) (ii) ausgewählt
werden kann, beinhalten, ohne darauf beschränkt zu sein, Phenylendiisocyanat,
Ethylphenylendiisocyanat, Isopropylphenylendiisocyanat, Dimethylphenylendiisocyanat,
Diethylphenylendiisocyanat, Diisopropylphenylendiisocyanat, Trimethylbenzoltriisocyanat,
Benzoltriisocyanat, Naphthalindiisocyanat, Methylnaphthalindiisocyanat,
Biphenyldiisocyanat, ortho-Toluidindiisocyanat,
ortho-Tolylidindiisocyanat, ortho-Tolylendiisocyanat, 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat, Bis(3-methyl-4-isocyanatphenyl)methan,
Bis(isocyanatphenyl)ethylen, 3,3'-Dimethoxy-biphenyl-4,4'-diisocyanat, Triphenylmethantriisocyanat,
polymeres 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat,
Naphthalintriisocyanat, Diphenylmethan-2,4,4'-triisocyanat, 4-Methyldiphenylmethan-3,5,2',4',6'-pentaisocyanat,
Diphenyletherdiisocyanat, Bis(isocyanatphenylether)ethylenglycol;
Bis(isocyanatphenylether)-1,3- propylenglycol, Benzophenondiisocyanat,
Carbazoldiisocyanat, Ethylcarbazolediisocyanat und Dichlorcarbazoldiisocyanat.
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Aliphatische
Polyisocyanate, enthaltend Sulfidverknüpfungen, aus denen das Polycyanatmonomer
(a) (ii) ausgewählt
werden kann, beinhalten, ohne darauf beschränkt zu sein, Thiodiethyldiisocyanat,
Thiodipropyldiisocyanat, Dithiodihexyldiisocyanat, Dimethylsulfondiisocyanat,
Dithiodimethyldiisocyanat, Dithiodiethyldiisocyanat, Dithiodipropyldiisocyanat
und Dicyclohexylsuifid-4,4'-diisocyanat. Beispiele
der aromatischen Polyisocyanate, enthaltend Sulfid- oder Disulfidverknüpfungen
beinhalten, ohne darauf beschränkt
zu sein, Diphenylsulfid-2,4'-diisocyanat, Diphenylsulfid-4,4'-diisocyanat, 3,3'-Dimethoxy-4,4'-diisocyanatdibenzylthioether, Bis(4-isocyanatmethylbenzol)sulfid,
Diphenyldisulfid-4,4'-diisocyanat, 2,2'-Dimethyldiphenyldisulfid-5,5'-diisocyanat, 3,3'-Dimethyldiphenyldisulfid-5,5'-diisocyanat, 3,3'-Dimethyldiphenyldisulfid-6,6'-diisocyanat, 4,4'-Dimethyldiphenyldisulfid-5,5'-diisocyanat, 3,3'-Dimethoxydiphenyldisulfid-4,4'-diisocyanat und
4,4'-Dimethoxydiphenyldisulfid-3,3'-diisocyanat.
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Aromatische
Polyisocyanate, enthaltend Sulfonverknüpfungen, aus denen das Polycyanatmonomer (a)
(ii) ausgewählt
werden kann, beinhalten, ohne darauf beschränkt zu sein, Diphenylsulfon-4,4'-diisocyanat, Diphenylsulfon-3,3'-diisocyanat, Benzidinsulfon-4,4'-diisocyanat, Diphenylmethansulfon-4,4'-diisocyanat, 4-Methyldiphenylmethansulfon-2,4'-diisocyanat, 4,4'-Dimethoxydiphenylsulfon-3,3'-diisocyanat, 3,3'-Dimethoxy-4,4'-diisocyanatdibenzylsulfon, 4,4'-Dimethyldiphenylsulfon-3,3'-diisocyanat, 4,4'-Di-tert-butyl-diphenylsulfon-3,3'-diisocyanat und 4,4'-Dichlordiphenylsulfon-3,3'-diisocyanat.
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Beispiele
der Polyisocyanate vom aromatischen Sulfonamidtyp, die verwendet
werden können,
um den Polycyanat-Reaktionspartner herzustellen, beinhalten, ohne
darauf beschränkt
zu sein, 4-Methyl-3-isocyanat-benzol-sulfonylanilidin-3'-methyl-4'-isocyanat, Dibenzolsulfonyl-ethylendiamin-4,4'-diisocyanat, 4,4'-Methoxybenzolsulfonyl-ethylendiamin-3,3'-diisocyanat und
4-Methyl-3-isocyanat-benzol-sulfonylanilid-4-ethyl-3'-isocyanat.
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Die
Klassen der Polycyanate, aus denen das Polycyanatmonomer (a) (ii)
ausgewählt
werden kann, beinhalten, ohne darauf beschränkt zu sein: aliphatische Polyisocyanate;
alicyclische Polyisocyanate, z.B. Cyclohexandiisocyanate; aromatische
Polyisothiocyanate, wobei die Isothiocyanatgruppen nicht direkt
zu dem aromatischen Ring gebunden sind, z.B. α,α'-Xyloldiisothiocyanat; aromatische Polyisothiocyanate,
wobei die Isothiocyanatgruppen direkt zu dem aromatischen Ring gebunden
sind, z.B. Phenylendiisothiocyanat; heterocyclische Polyisothiocyanate,
z.B. 2,4,6-Triisothiocyanat-1,3,5-triazin und Thiophen-2,5-diisothiocyanat;
Carbonylpolyisothiocyanate; aliphatische Polyisothiocyanate, enthaltend
Sulfidverknüpfungen,
z.B. Thiobis(3-isothiocyanatpropan); aromatische Polyisothiocyanate,
enthaltend Schwefelatome zusätzlich
zu jenen der Isothiocyanatgruppen; halogenierte, alkylierte, alkoxylierte,
nitrierte, Carbodiimid modifizierte, Harnstoff modifizierte und
Biuret modifizierte Derivate der Polyisothiocyanate, die zu diesen
Klassen gehören;
und dimerisierte und trimerisierte Produkte der Polyisothiocyanate,
die zu diesen Klassen gehören.
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Beispiele
der aliphatischen Polyisothiocyanate, aus denen das Polycyanatmonomer
(a) (ii) ausgewählt werden
kann, beinhalten, ohne darauf beschränkt zu sein, 1,2-Diisothiocyanatethan,
1,3-Diisothiocyanatpropan, 1,4-Diisothiocyanatbutan und 1,6-Diisothiocyanathexan.
Beispiele der aromatischen Polyisothiocyanate mit Isothiocyanatgruppen,
die direkt zu dem aromatischen Ring gebunden sind, beinhalten, ohne
darauf beschränkt
zu sein, 1,2-Diisothiocyanatbenzol, 1,3-Diisothiocyanatbenzol, 1,4-Diisothiocyanatbenzol,
2,4-Diisothiocyanattoluol, 2,5-Diisothiocyanat-m-xylol,
4,4'-Diisothiocyanat-1,1-biphenyl,
1,1'-Methylenbis(4-isothiocyanatbenzol),
1,1'-Methylenbis(4-isothiocyanat-2-methylbenzol),
1,1'-Methylenbis(4-isothiocyanat-3-methylbenzol),
1,1'-(1,2-Ethan-diyl)bis(4-isothiocyanatbenzol),
4,4'-Diisothiocyanatbenzophenon,
4,4'-Diisothiocyanat-3,3'-dimethylbenzophenon, Benzanilid-3,4'-diisothiocyanat,
Diphenylether-4,4'-diisothiocyanat und
Diphenylamin-4,4'-diisothiocyanat.
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Die
Carbonylpolyisothiocyanate, die verwendet werden können, um
den Polycyanat-Reaktionspartner der
ersten Komponente der Zweikomponentenzusammensetzung herzustellen,
beinhalten, ohne darauf beschränkt
zu sein, Hexandioyldiisothiocyanat, Nonandioyldiisothiocyanat, Kohlensäurediisothiocyanat, 1,3- Benzoldicarbonyldiisothiocyanat,
1,4-Benzoldicarbonyldiisothiocyanat und (2,2'-Bipyridin)-4,4'-dicarbonyldiisothiocyanat.
Beispiele der aromatischen Polyisothiocyanate, enthaltend Schwefelatome
zusätzlich
zu jenen der Isothiocyanatgruppen, die in der vorliegenden Erfindung
verwendet werden können,
beinhalten, ohne darauf beschränkt
zu sein, 1-Isothiocyanat-4-[(2-isothiocyanat)sulfonyl])benzol,
Thiobis(4-isothiocyanatbenzol), Sulfonylbis(4-isothiocyanatbenzol), Sulfinylbis(4-isothiocyanatbenzol),
Dithiobis(4-isothiocyanatbenzol), 4-Isothiocyanat-1-[(4-isothiocyanatphezyl)-sulfonyl]-2-rnethoxybenzol, 4-Methyl-3-isothiocyanatbenzol-sulfonyl-4'-isothiocyanatphenylester
und 4-Methyl-3-isothiocyanatbenzol-sulfonylanilid-3'-methyl-4'-isothiocyanat.
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Das
Polycyanatmonomer (a) (ii), das verwendet wird, um den Polycyanat-Reaktionspartner
der ersten Komponente der Zweikomponentenzusammensetzung herzustellen,
kann außerdem
ausgewählt
werden aus Polycyanatmonomeren, die sowohl Isocyanat- als auch Isothiocyanatgruppen
besitzen, die beispielsweise aliphatisch, alicyclisch, aromatisch,
heterocyclisch sein können
oder Schwefelatome zusätzlich
zu jenen der Isothiocyanatgruppen enthalten. Beispiele dieser Verbindungen
beinhalten, ohne darauf beschränkt
zu sein, 1-Isocyanat-3-isothiocyanatpropan,
1-Isocyanat-5-isothiocyanatpentan, 1-Isocyanat-6-isothiocyanathexan, Isocyanatcarbonylisothiocyanat,
1-Isocyanat-4-isothiocyanatcyclohexan,
1-Isocyanat-4-isothiocyanatbenzol, 4-Methyl-3-isocyanat-1-isothiocyanatbenzol,
2-Isocyanat-4,6-diisothiocyanat-1,3,5-triazin, 4-Isocyanat-4'-isothiocyanat-diphenylsulfid und 2-Isocyanat-2'-isothiocyanatdiethyldisulfid.
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Der
Polycyanat-Reaktionspartner der ersten Komponente der Zweikomponentenzusammensetzung kann
wahlweise hergestellt werden aus einem reaktiven Wasserstoffmaterial
(a) (iii), das ausgewählt
wird aus Polyolen mit wenigstens zwei Hydroxylgruppen, Materialien
mit sowohl Hydroxyl- als auch Thiolgruppen und Mischungen davon.
Die hier verwendete Begriff „reaktives
Wasserstoffmaterial" soll
ein Material bezeichnen, das reaktive Wasserstoffgruppen besitzt,
die in der Lage sind, kovalente Bindungen mit Isocyanat- und Isothiocyanatgruppen
zu bilden.
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Klassen
von Polyolen, aus denen das wahlweise reaktive Wasserstoffmaterial
(a) (iii) ausgewählt
werden kann, beinhalten, ohne darauf beschränkt zu sein, gerade oder verzweigtkettige
Alkanpolyole, z.B. 1,2-Ethandiol, 1,3-Propandiol, 1,2-Propandiol,
1,4-Butandiol, 1,3-Butandiol, Glycerol, Neopentylglycol, Trimethylolethan,
Trimethylolpropan, Ditrimethylolpropan, Erythrit, Pentaerythrit
und Dipentaerythrit; Polyalkylenglycole, z.B. Diethylenglycol, Dipropylenglycol
und höhere
Polyalkylenglycole, wie Polyethylenglycole mit einem zahlengemittelten
Molekulargewicht von z.B. 200 bis 2000 g/mol; cyclische Alkanpolyole,
z.B. Cyclopentandiol, Cyclohexandiol, Cyclohexantriol, Cyclohexandimethanol,
Hydroxypropylcyclohexanol und Cyclohexandiethanol; aromatische Polyole,
z.B. Dihydroxybenzol, Benzoltriol, Hydroxybenzylalkohol und Dihydroxytoluol;
Bisphenole z.B. 4,4'-Isopropylidendiphenol,
4,4'-Oxybisphenol,
4,4'-Dihydroxybenzophenon,
4,4'-Thiobisphenol, Phenolphthalein,
Bis(4-hydroxyphenyl)methan, 4,4'-(1,2-Ethendiyl)bisphenol
und 4,4'-Sulfonylbisphenol;
halogenierte Bisphenole z.B. 4,4'-Isopropylidenbis(2,6-dibromphenol),
4,4'-Isopropylidenbis(2,6-dichlorphenol) und
4,4'-Isopropylidenbis(2,3,5,6-tetrachlorphenol);
alkoxylierte Bisphenole, z.B. alkoxyliertes 4,4'-Isopropylidendiphenol mit 1 bis 70
Alkoxygruppen, z.B. Ethoxy-, Propoxy-, α-Butoxy- und β-Butoxygruppen;
und Biscyclohexanole, die hergestellt werden durch Hydrierung der
entsprechenden Bisphenole, z.B. 4,4'-Isopropylidenbiscyclohexanol, 4,4'-Oxybiscyclohexanol,
4,4'-Thiobiscyclohexanol
und Bis(4-hydroxycyclohexanol)methan.
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In
einer Ausführungsform
der vorliegenden Erfindung ist das Polyol, aus dem das wahlweise
reaktive Wasserstoffmaterial (a) (iii) ausgewählt wird, ein Polyurethanvorpolymer
mit zwei oder mehr Hydroxygruppen. Hydroxyfunktionale Polyurethanvorpolymere,
die in der vorliegenden Erfindung brauchbar sind, können aus beliebigen
der vorstehend aufgeführten
Polyole und einem geeigneten Polyisocyanat hergestellt werden. Das Verhältnis der
molaren Äquivalente
der Hydroxygruppen zu den Isocyanatgruppen wird so ausgewählt, dass ein
hydroxyfunktionales Polyurethanvorpolymer mit im Wesentlichen keinen
freien Isocyanatgruppen hergestellt wird. Beispiele der Polyisocyanate,
die zur Herstellung der hydroxyfunktionalen Polyurethanvorpolymere geeignet
sind, beinhalten jene, die vorstehend erwähnt werden. Hydroxyfunktionale
Polyurethanvorpolymere, aus denen das wahlweise reaktive Wasserstoffmaterial
(a) (iii) ausgewählt
werden kann, besitzen üblicherweise
ein zahlengemitteltes Molekulargewicht (Mn) von weniger als 50.000,
vorzugsweise weniger als 20.000, und noch bevorzugter weniger als
10.000 g/mol, wie es durch die Gelpermeationschromatographie (GPC)
unter Verwendung von Polystyrolstandards bestimmt wird.
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Beispiele
der Materialien, die sowohl Hydroxyl- als auch Thiolgruppen besitzen,
aus denen das wahlweise reaktive Wasserstoffmaterial (a) (iii) ausgewählt werden
kann, beinhalten, ohne darauf beschränkt zu sein, 2-Mercaptoethanol,
3-Mercapto-1,2-propandiol,
Glycerinbis(2-mercaptoacetat), Glycerinbis(3-mercaptopropionat),
1-Hydroxy-4-mercaptocyclohexan,
2,4-Dimercaptophenol, 2-Mercaptohydrochinon, 4-Mercaptophenol, 1,3-Dimercapto-2-propanol,
2,3-Dimercapto-1-propanol, 1,2-Dimercapto-1,3-butandiol,
Trimethylolpropanbis(2-mercaptoacetat), Trimethylolpropanbis(3-mercaptopropionat),
Pentaerythritmono(2-mercaptoacetat), Pentaerythritbis(2-mercaptoacetat),
Pentaerythrittris(2-mercaptoacetat), Pentaerythritmono(3-mercaptopropionat),
Pentaerythritbis(3-mercaptopropionat), Pentaerzthrittris(3-mercaptopropionat),
Hydroxymethyltris(mercaptoethylthiomethyl)methan, 1-Hydroxyethylthio-3-mercaptoethylthiobenzol,
4-Hydroxy-4'-mercaptodiphenyolsulfon,
Dihydroxyethylsulfidmono(3-mercaptopropionat) und Hydroxyethylthiomethyltris(mercaptoethylthio)methan.
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Die
Reaktion des Polythiolmonomers (a) (i), des Polycyanatmonomers (a)
(ii) und des wahlweisen reaktiven Wasserstoffmaterials (a) (iii)
kann in der Gegenwart eines geeigneten Katalysators durchgeführt werden.
Die Klassen von geeigneten Katalysatoren beinhalten, ohne darauf
beschränkt
zu sein, tertiäre
Amine, wie Triethylamin, und organometallische Verbindungen, wie
Dibutylzinndilaurat. Zusätzliche
Beispiele von Katalysatoren, die bei der Herstellung des Polycyanat-Reaktionspartners
verwendet werden können,
werden nachstehend aufgeführt.
Wenn ein Katalysator bei der Herstellung des Polycyanat-Reaktionspartners
verwendet wird, dann liegt er üblicherweise
in einer Menge von weniger als 5 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 3 Gew.-%
und noch bevorzugter weniger als 1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht
von (a) (i), (a) (ii) und (a) (iii), vor.
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Der
Polyamin-Reaktionspartner der zweiten Komponente (b) der Zweikomponentenzusammensetzung
kann aus aliphatischem Polyamin, cycloaliphatischen Polyaminen,
aromatischen Polyaminen und Mischungen davon ausgewählt werden.
Der Polyamin-Reaktionspartner besitzt wenigstens zwei funktionelle Gruppen,
ausgewählt
aus einem primären
Amin (-NH2), einem sekundären Amin
(-NH-) und Kombinationen davon. Vorzugsweise besitzt der Polyamin-Reaktionspartner
wenigstens zwei primäre
Amingruppen.
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Der
Polyamin-Reaktionspartner kann ausgewählt werden aus einer beliebigen
Familie von Ethylenaminen, z.B. Ethylendiamin (EDA), Diethylentriamin
(DETA), Triethylentetramin (TETA), Tetraethylenpentamin (TEPA),
Pentaethylenhexamin (PEHA), Piperazin, d.h. Diethylendiamin (DEDA),
und 2-Amino-1-ethylpiperazin. Der Polyamin-Reaktionspartner kann
auch ausgewählt
werden aus einem oder mehreren Isomeren von C1-C3-Dialkyltoluoldiamin, wie 3,5-Dimethyl-2,4-toluoldiamin,
3,5-Dimethyl-2,6-toluoldiamin,
3,5-Diethyl-2,4-toluoldiamin, 3,5-Diethyl-2,6-toluoldiamin, 3,5-Diisopropyl-2,4-toluoldiamin,
3,5-Diisopropyl-2,6-toluoldiamin und Mischungen davon. Zusätzliche
Beispiele der Polyamine, aus denen der Polyamin-Reaktionspartner ausgewählt werden
kann, beinhalten, ohne darauf beschränkt zu sein, Methylendianilin
und Trimethylenglycoldi(para-aminobenzoat).
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In
einer Ausführungsform
der vorliegenden Erfindung kann der Polyamin-Reaktionspartner im Allgemeinen so beschrieben
werden, dass er eine der folgenden allgemeinen Strukturen (IV bis
VI) besitzt:
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Besonders
bevorzugte Strukturen beinhalten ein oder mehrere Diamine, die durch
die folgenden allgemeinen Formeln VII bis XX dargestellt werden.
worin R
3 und
R
4 jeweils unabhängig voneinander C
1-C
3-Alkyl sind und R
5 ausgewählt wird
aus Wasserstoff und Halogen, z.B. Chlor und Brom. Das Diamin, das
durch die allgemeine Formel VII dargestellt wird, kann im Allgemeinen
als ein 4,4'-Methylen-bis(dialkylanilin)
bezeichnet werden. Spezielle Beispiele von Diaminen, die durch die
allgemeine Formel VII dargestellt werden, beinhalten, ohne darauf
beschränkt
zu sein, 4,4'-Methylen-bis(2,6-dimethylanilin),
4,4'-Methylen-bis(2,6-diethylamin),
4,4'-Methylen-bis(2-ethyl-6-methylanilin), 4,4'-Methylen-bis(2,6-diisopropylanilin),
4,4'-Methylen-bis(2-isopropyl-6-methylanilin)
und 4,4'-Methylen-bis(2,6-diethyl-3-chloranilin). Ein
bevorzugtes Diamin, das durch die allgemeine Formel VII dargestellt
wird, ist 4,4'-Methylen-bis(2,6-diethyl-3-chloranilin).
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In
einer anderen Ausführungsform
der vorliegenden Erfindung kann der Polyamin-Reaktionspartner allgemein ein 2,6-Diamino-toluol-3,5-dialkylsulfid
mit der folgenden allgemeinen Struktur XXI sein:
worin R
6 und
R
7 lineares, verzweigtes oder cyclisches
C
1-C
20 Alkyl sind.
Bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Struktur XXI sind 2,6-Diamino-toluol-3,5-dimethylsulfid und
2,6-diamino-toluol-3,5-diethylsulfid.
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Die
Polymerisation der Zweikomponentenzusammensetzung gemäß dem Verfahren
der vorliegenden Erfindung kann erreicht werden durch: Vermischen
der ersten und zweiten Komponenten miteinander unter Verwendung
von beispielsweise einem Flügelrad
oder einer Strangpresse; wahlweise Entgasen des kombinierten Gemischs;
wahlweise Zugabe des Gemischs in eine Form; und danach Erhitzen
der Form und des Gemischs über
einen Zeitraum. Der durchzuführende
Wärmeaushärtungszyklus
kann in Abhängigkeit
von beispielsweise der Reaktionsfähigkeit und dem molaren Verhältnis der
eingesetzten Komponenten und der Gegenwart von Katalysatoren variieren.
Der Wärmeaushärtungszyklus
beinhaltet üblicherweise
ein Erwärmen des
kombinierten Gemischs der Zweikomponentenzusammensetzung von Zimmertemperatur
auf eine Höhe von
200°C, vorzugsweise
von 100°C
bis 140°C, über einen
Zeitraum von 0,5 Stunden bis 72 Stunden, vorzugsweise 0,5 bis 16
Stunden.
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Katalysatoren,
die mit der Zweikomponentenzusammensetzung verwendet werden können, beinhalten
beispielsweise teriäre
Amine, z.B. Triethylamin, Triisopropylamin und N,N-Dimethylbenzylamin
und organometallische Verbindungen, z.B. Dibutylzinndilaurat, Dibutylzinndiacetat
und Zinn(II)-octoat. Zusätzliche
Beispiele von tertiären
Aminen werden in dem US-Patent Nr. 5,693,738 in Spalte 10, Zeilen
6 bis 38, aufgelistet. Zusätzliche
Beispiele von organometallischen Verbindungen, die als Katalysatoren
brauchbar sind, werden in dem US-Patent Nr. 5,631,339 in Spalte
4, Zeilen 26 bis 46, aufgelistet. Falls ein Katalysator verwendet
wird, dann wird er üblicherweise
in die zweite Komponente vor dem Zusammenfügen der ersten und der zweiten Komponenten
der Zweikomponentenzusammensetzung eingebracht. Die Katalysatormengen
betragen üblicherweise
weniger als 5 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 3 Gew.-% und am meisten
bevorzugt weniger als 1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der
kombinieren ersten und zweiten Komponenten.
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Die
ersten und zweiten Komponenten der Zweikomponentenzusammensetzung
werden üblicherweise miteinander
polymerisiert in Mengen, die ausreichend sind, um ein molares Äquivalentenverhältnis von
(NCO + NCS)-Gruppen zu (-NH2 + -NH-)-Gruppen von 0,5 bis
sogar 100 oder mehr zu erhalten. Annehmbare (NCO + NCS)/(-NH2 +
-NH-)-Verhältnisse
liegen im Bereich von 0, bis 50, von 0,5 bis 10, von 0,5 bis 5,
von 0,5 bis 3,0, von 0,5 bis 1,5 oder von 0,8 bis 1,2. Das exakte
Verhältnis
wird von den gewünschten
Eigenschaften des Endpolymerisats abhängen.
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Ein
bevorzugtes Verfahren des Polymerisierens der Zweikomponentenzusammensetzung
ist ein Reaktionsspritzgussverfahren (RIM). Bei einem RIM-Verfahren
bilden zwei oder mehr Flüssigkeiten,
die sehr reaktiv sind, ein festes Polymer. Die Flüssigkeiten
werden individuell durch einen Mischkopf in einer Gussmaschine hinein
dosiert, wo das feste Polymer gebildet wird. Ein Beispiel einer
RIM-Maschine, die als ein Teil der vorliegenden Erfindung verwendet
werden kann, wird in dem US-Patent Nr. 4,189,070 beschrieben.
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Eine
bevorzugte Vorrichtung zur Durchführung des RIM-Verfahrens der
vorliegenden Erfindung ist eine Maschine mit modularem Aufbau, die
eine akkurate Dosierung und ein sorgfältiges Vermischen über einen
großen
Bereich von stöichiometrischen
Verhältnissen
erlaubt. Die Maschine beinhaltet eine Vielzahl von Lagerbehältern, um
die reaktiven Flüssigkeiten
separat zu beinhalten. Eine entsprechende Vielzahl von Dosierungszylindern
für die
Reaktionspartner sind jeweils durch geeignete Durchläufe zu einem
der Flüssigkeitslagerungsbehälter verbunden.
Jeder Zylinder beinhaltet einen sich hin- und herbewegenden Kolben.
Energie wird gemeinsam zum Hin- und Herbewegen der Kolben in allen
Zylindern geliefert. Ein Hebelarm ist mit einem Ende zu dem Kolben
des ersten Dosierungszylinders verbunden. Der Hebelarm spannt drehbar
eine bewegliche Hebelunterlage ein, in einer genuteten Verbindung,
an einem Punkt, der von der Verbindung zu dem ersten Dosierungszylinderkolben
entfernt ist. Der Hebelarm spannt weiterhin drehbar den Kolben des
anderen Dosierungszylinders in einer genuteten Verbindung ein. Jeder
Dosierungszylinder ist wiederum durch geeignete Durchlässe zu einem
Mischkopf verbunden, aus dem das reaktive Gemisch in eine Formmaschine
gegossen wird. Eine kontinuierliche Kontrolle der Verhältnisse
der Reaktionspartner wird durch die Variation der Positionierung
der beweglichen Hebelunterlage für
den Hebelarm erhalten, der einen der Dosierungszylinder regelt.
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Verschiedene
herkömmliche
Additive können
die organische Zweikomponentenzusammensetzung, die nach dem Verfahren
der vorliegenden Erfindung polymerisiert wird, eingebracht werden.
Derartige Additive können
Lichtstabilisatoren, Wärmestabilisatoren,
Antioxidationsmittel, UV-Lichtabsorber, Formfreisetzungsmittel,
statische (nicht-photochrome) Farbstoffe, Pigmente und Flexibilisierungsadditive,
z.B. alkoxylierte Phenolbenzoate und Poly(alkylenglycol)dibenzoate
sein. Ein bevorzugtes Formfreisetzungsmittel ist Zelec® UN, ein
C8-C16-Alkylphosphatester,
das von E. I. du Pont de Nemours and Company, Wilmington, Delaware
verkauft, wird. Antivergilbungsadditive, z.B. 3-Methyl-butenol, Organopyrocarbonate
und Triphenylphosphit (CAS Registrierungsnr. 101-02-0) können auch
zu der organischen Zweikomponentenzusammensetzung zugefügt werden,
um die Beständigkeit
gegenüber
einem Vergilben zu erhöhen.
Derartige Additive sind üblicherweise in
der Zweikomponentenzusammensetzung in Mengen vorhanden, die insgesamt
weniger als 10 Gew-%, vorzugsweise weniger als 5 Gew.-% und noch
bevorzugter wenigstens 3 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der
kombinierten ersten und zweiten Komponenten, betragen. Während derartige
herkömmliche
Additive entweder zu der ersten oder zweiten Komponente der Zusammensetzung
zugegeben werden können,
werden sie üblicherweise
in die zweite Komponente eingearbeitet, um mögliche negative Wechselwirkungen
mit den Isocyanat- oder Isothiocyanatgruppen der ersten Komponente
zu minimieren.
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Die
Polymerisate, die gemäß des Verfahrens
der vorlegenden Erfindung hergestellt werden, werden fest sein und
sind vorzugsweise transparent und sind z.B. geeignet für optische
oder augenoptische Anwendungen. Die Polymerisate der vorliegenden
Erfindung werden ebenfalls einen Brechungsindex von 1,57 bis 1,80,
vorzugsweise 1,60 bis 1,75, eine Abbe-Zahl von wenigstens 30, vorzugsweise
von wenigstens 33, und eine Null-Sekunden-Barcol-Härte von
wenigstens 1 sowie eine gute Schlagfestigkeit besitzen. Die Reaktionspartner
und Verbindungen, umfassend die erste und die zweite Komponente
der Zweikomponentenzusammensetzung, werden ausgewählt und
in Mengen kombiniert, die die Herstellung eines Polymerisats daraus
erlauben, das die vorstehend genannten Eigenschaften besitzt. Feste
Artikel, die gemäß des Verfahrens
der vorliegenden Erfindung hergestellt werden können, beinhalten, ohne darauf
beschränkt
zu sein, optische Linsen, wie Plano- und augenoptische Linsen, Sonnenlinsen,
Fenster, Automobilverglasungen, z.B. Windschutzscheiben, Standlicht
und Rücklicht,
und Flugzeugverglasungen.
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Wenn
das Polymerisat verwendet wird, um photochrome Artikel, zum Beispiel
Linsen, herzustellen, sollte es in jenem Teil des elektromagnetischen
Spektrums transparent sein, der die photochrome Substanz oder die
photochromen Substanzen, die in die Matrix eingearbeitet sind, aktiviert,
d.h. jene Wellenlänge
des ultravioletten (UV-Lichts), das die gefärbte oder offene Form der photochromen
Substanz produziert, und in jenem Teil des sichtbaren Spektrum,
der die Adsorptionsmaximalwellenlänge der photochromen Substanz
beinhaltet, in seiner UV-aktivierten Form, d.h. in der offenen Form.
Die photochromen Substanzen, die mit den Polymerisaten der vorliegenden
Erfindung verwendet werden können,
sind organische photochrome Verbindungen oder Substanzen, die dieselben
beinhalten, die z.B. in solche Polymerisate gelöst, dispergiert oder diffundiert
eingearbeitet werden können.
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Eine
erste Gruppe der organischen photochromen Substanzen, die zur Verwendung,
um die photochromen Artikel der vorliegenden Erfindung zu bilden,
betrachtet werden, sind jene die ein aktiviertes Absorptionsmaximum
innerhalb des sichtbaren Bereichs von größer als 590 nm, z.B. zwischen
größer als
590 bis 700 nm, besitzen. Diese Materialien zeigen üblicherweise
eine blaue, bläulich-grüne oder
bläulich-violette Farbe, wenn
sie ultraviolettem Licht in einem geeigneten Lösungsmittel oder Matrix ausgesetzt
werden. Beispiele von Klassen derartiger Substanzen, die in der
vorliegenden Erfindung brauchbar sind, beinhalten, ohne darauf beschränkt zu sein,
Spiro(indolin)naphthoxazine und Spiro(indolin)benzoxazine. Diese
und andere Klassen von derartigen photochromen Substanzen werden
in der offengelegten Literatur beschrieben. Siehe zum Beispiel die
US-Patente: 3,562,172; 3,578,602; 4,215,010; 4,342,668; 5,405,958;
4,637,698; 4,931,219; 4,816,584; 4,880,667; 4,818,096. Siehe ebenfalls
z.B.: Japanische Patentveröffentlichung
62/195383 und den Text Techniques in Chemistry, Band III, „Photochromism", Kapitel 3, Glenn
H. Brown, Verleger, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1971.
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Eine
zweite Gruppe von organischen photochromen Substanzen, die zur Verwendung
bei der Bildung der photochromen Artikel der vorliegenden Erfindung betrachtet
werden, sind jene, die wenigstens ein Absorptionsmaximum und vorzugsweise
zwei Absorptionsmaxima innerhalb des sichtbaren Bereichs zwischen
400 und weniger als 500 nm besitzen. Diese Materialien zeigen üblicherweise
eine gelb-orange Farbe, wenn sie ultraviolettem Licht in einem geeigneten
Lösungsmittel
oder Matrix ausgesetzt werden. Derartige Verbindungen beinhalten
bestimmte Chromene, d.h. Benzopyrane und Naphthopyrane. Viele von
diesen Chromenen werden in der offengelegten Literatur, z.B. in
den US-Patenten 3,567,605; 4,826,977; 5,066,818; 4,826,977; 5,066,818;
5,466,398; 5,384,077; 5,238,931 und 5,274,132 beschrieben.
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Eine
dritte Gruppe von organischen photochromen Substanzen, die zur Verwendung
bei der Bildung der photochromen Artikel der vorliegenden Erfindung
betrachtet werden, sind jene, die ein Absorptionsmaximum innerhalb
des sichtbaren Bereichs zwischen 400 bis 500 nm und ein anderes
Absorptionsmaximum innerhalb des sichtbaren Bereichs von zwischen
500 bis 700 nm besitzen. Diese Materialien zeigen üblicherweise
eine Farbe oder Farben von gelb/braun bis violett/grau, wenn sie
ultraviolettem Licht in einem geeigneten Lösungsmittel oder Matrix ausgesetzt
werden. Beispiele dieser Substanzen beinhalten bestimmte Benzopyranverbindungen
mit Substituenten in der 2-Stellung des Pyranrings und einen substituierten
oder nicht-substituierten heterocyclischen Rings, wie einen Benzothien-
oder Benzofuranring, der zu dem Benzolteil des Benzofuran kondensiert
ist. Diese Materialien sind Gegenstand des US-Patents Nr. 5,429,774.
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Weitere
photochrome Substanzen, die betrachtet werden, sind photochrome
Organometalldithizonate, d.h. (Arylazo)thioameisensäurearylhydrazidate,
z.B. Quecksilberdithizonate, die beispielsweise in dem US-Patent
Nr. 3,361,706 beschrieben werden, Fulgide und Fulgimide, z.B. 3-Furyl-
und 3-Thienylfugide und -fulgimide, die in dem US-Patent Nr. 4,931,220
in Spalte 20, Zeile 5 bis Spalte 21, Zeile 38, beschrieben werden.
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Die
photochromen Artikel der vorliegenden Erfindung können eine
photochrome Substanz oder eine Mischung an photochromen Substanzen,
falls dies erwünscht
ist, enthalten. Mischungen von photochromen Substanzen können verwendet
werden, um bestimmte aktivierte Farben, wie ein nahe neutrales Grau
oder Braun zu erhalten.
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Jede
der photochromen Substanzen, die hier beschrieben werden, können in
Mengen und in einem Verhältnis
(wenn Mischungen verwendet werden) verewendet werden, so dass ein
Polymerisat, zu dem das Gemisch der Verbindungen zugefügt wird
oder in dem diese eingebracht worden sind, eine gewünschte daraus resultierende
Farbe zeigt, z.B. eine im Wesentlichen neutrale Farbe, wie Schattierungen
von Grau oder Braun, wenn es mit nicht-gefiltertem Sonnenlicht aktiviert
wird, d.h. eine Farbe, die so nahe neutral wie möglich ist im Hinblick auf die
Farben der aktivierten photochromen Substanzen. Die relativen Mengen
der vorstehend genannten photochromen Substanzen, die verwendet
werden, werden teilweise von den relativen Intensitäten der
Farbe der aktivieren Art derartiger Verbindungen und der letztlich
gewünschten
Farbe variieren und abhängen.
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Die
photochromen Verbindungen oder Substanzen, die hier beschrieben
werden, können
zu dem Polymerisat zugefügt
oder in das Polymerisat eingearbeitet werden durch verschiedene
Verfahren, die auf dem Gebiet beschrieben werden. Derartige Verfahren
beinhalten ein Auflösen
oder Dispergieren der Substanz innerhalb des Polymerisats, z.B.
ein Tränken
des Polymerisats in der photochromen Substanz durch Eintauchen des
Polymerisats in eine heiße
Lösung
der photochromen Substanz oder durch Wärmeüberleitung; das zur Verfügung stellen
der photochromen Substanz als eine separate Schicht zwischen den
angrenzenden Schichten des Polymerisats, z.B. als ein Teil eines
Polymerfilms; und ein Auftragen der photochromen Substanz als eine
Beschichtung oder als ein Teil einer Beschichtung, die auf der Oberfläche des
Polymerisats aufgebracht wird. Der Begriff „Tränken" oder „tränken" soll die Permeation der photochromen
Substanz allein in das Polymerisat, die durch Lösungsmittel begleitete Übertragungsabsorption
der photochromen Substanz in ein poröses Polymer, Dampfphasenübertragung
und andere Übertragungsmechanismen
bedeuten und beinhalten. Ein Beispiel eines Tränkungsverfahrens beinhaltet
die Schritte des Beschichtens des photochromen Artikels mit der
photochromen Substanz; des Erhitzens der Oberfläche des photochromen Artikels;
gefolgt von dem Entfernen der Restbeschichtung von der Oberfläche des
photochromen Artikels.
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Die
Menge der photochromen Substanz oder der Zusammensetzung, die diese
enthält,
die auf das Polymerisat aufgetragen wird oder darin eingebracht
wird, ist nicht kritisch, vorausgesetzt, dass eine ausreichende
Menge verwendet wird, um einen photochromen Effekt, der für das bloße Auge
durch die Aktivierung sichtbar ist, produziert wird. Im Allgemeinen
kann eine solche Menge als eine photochrome Menge bezeichnet werden.
Die spezielle Menge, die verwendet wird, hängt oft von der Intensität von der
Farbe, die durch eine Strahlung davon erwünscht wird, und von dem verwendeten
Verfahren zum Einbringen oder Auftragen der photochromen Substanzen
ab. Üblicherweise
ist es so, dass je mehr photochrome Subatanz aufgetragen oder eingebracht
wird, um so größer ist
die Farbintensität.
Im Allgemeinen kann die Menge der gesamten photochromen Substanz,
die in ein photochromes optisches Polymerisat eingebracht oder darauf
aufgetragen wird, im Bereich von 0,15 bis 0,35 mg/cm2 der
Oberfläche,
auf die die photochrome Substanz oder die photochromen Substanzen
eingebracht oder aufgetragen werden, liegen.
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Es
wird ebenfalls in Betracht gezogen, dass die photochromen Substanzen
zu der organischen Zweikomponentenzusammensetzung vor der Polymerisation,
z.B. dem Formgießen,
der Zusammensetzung zugefügt
werden. Wenn dies jedoch gemacht wird, ist es bevorzugt, dass die
photochrome Substanz oder die photochromen Substanzen gegenüber potentiell
nachteiligen Wechselwirkungen mit beispielsweise Initiator(en), die
vorliegen können
und/oder den Isocyanat-, Isothiocyanat- und Amingruppen der ersten
und zweiten Komponenten beständig
sind. Diese nachteiligen Wechselwirkungen können zu einer Deaktivierung
der photochromen Substanz oder der photochromen Substanzen, z.B.
durch Einschließen
dieser in entweder einer offenen oder geschlossenen Form, führen. Die
photochromen Substanzen können
ebenfalls photochrome Pigmente und organische photochrome Substanzen,
die in Metalloxiden verkapselt sind, beinhalten, wobei die zuletzt genannten
in den US-Patenten Nr. 4,166,043 und 4,367,170 beschrieben werden.
Die organischen photochromen Substanzen, die ausreichend innerhalb
einer Matrix eines organischen Polymerisats verkapselt sind, wie es
in den US-Patenten 4,931,220 beschrieben wird, können weiterhin in die Zweikomponentenzusammensetzung
der vorliegenden Erfindung vor dem Aushärten eingebracht werden. Wenn
die photochrome Substanzen zu der organischen Zweikomponentenzusammensetzung
der vorliegenden Erfindung vor dem Aushärten zugefügt werden, dann werden sie üblicherweise
in die zweite Komponente vor dem Vermischen der ersten und der zweiten
Komponenten miteinander eingebracht.
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Beispiel 1
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Thioglycerolbis(2-mercaptoacetat)
ist ein bevorzugtes Polythiolmonomer der vorliegenden Erfindung, bei
dem R1 und R2 mit
Bezug auf die allgemeine Formel I jeweils Methylen sind.
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Thioglycerolbis(2-mercaptoacetat)
wurde aus den folgenden Bestandteilen hergestellt.
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Die
Bestandteile von Charge 1 wurden zu einem 5-Liter-Rundhalskolben
mit einem Magnetrührer,
einem Thermoelement und einem Heizmantel, der mit einer Vorrichtung
zum Regulieren einer Temperaturrückkopplung
verbunden ist, und einer Vakuumdestillationskolonne ausgestattet
war, zugefügt.
Ein Vakuum von 1 bis 10 Millimeter (mm) Hg wurde eingestellt und
das Reaktionsgemisch wurde auf 70°C
erhitzt und bei dieser Temperatur 4 bis 5 Stunden gehalten, während Wasser
aus der Destillationskolonne gesammelt wurde.
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Als
beobachtet wurde, dass kein weiteres Wasser aus der Destillationskolonne
gesammelt wurde, wurde das Reaktionsgemisch auf Zimmertemperatur
abgekühlt
und in einen 6-Liter-Rundhalskolben überführt, der mit einer motorenbetriebenen Rührschaufel,
einem Thermoelement und einem Kühlwassermantel
ausgestattet war. Die Charge 2 wurde zu dem Gemisch zugefügt, was
danach 30 bis 45 Minuten lang mit einer gleichzeitigen Exotherme
von 10°C
bis 20°C
gerührt
wurde. Nach einem Abkühlen
auf Zimmertemperatur wurde das Reaktionsgemisch stehen gelassen,
um eine Akkumulation einer oberen Ammoniakschicht zu erlauben, die durch
Absaugen mit einer Pipette entfernt wurde. Die verbleibende untere
Schicht wurde dreimal mit zwei Litern entionisiertem Wasser gewaschen.
Ein Abziehen von Wasser von der gewaschenen Schicht unter Vakuum
ergab 1995 g Thioglycerolbis(2-mercaptoacetat) in Form eines gelblichen Öls mit einem
Brechungsindex von 1,5825.
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Beispiele 2 bis 10
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Ein
Polyisocyanat wurde mit einem Polythiol und in manchen Beispielen
weiterhin mit einem Polyol bei 80°C
zwei Stunden lang vermischt, um eine viskose, flüssige erste Komponente in Form
des Vorpolymers zu erhalten. Die warme erste Komponente in Form
des Vorpolymers wurde stark gerührt
und eine zweite Komponente in Form eines Diamins wurde hinzugefügt. Nachdem
das Gemisch mehrere Sekunden lang gerührt wurde, wurde das Gemisch
sofort zwischen zwei flache Glasformen gefüllt. Die gefüllten Formen
wurden auf 120°C
erhitzt und bei dieser Temperatur 16 Stunden lang gehalten, um eine
Kunststofflage zu erhalten. Die Polyisocyanate, die in diesen Beispielen
verwendet wurden, waren α,α'-Xyloldiisocyanat
(XDI), α,α,α',α'-Tetramethylxyloldiisocyanat
(TMXDI), und Bis(isocyanatcyclohexyl)methan (H-MDI). Das Dithiol
und die Polyole waren 2,2'-Thiodiethanthiol
(DMDS) und Trimethylolpropan (TMP), Tone® Polyol
32B8 (UC32B8), und Tone® Polyol 32C8 (UC32C8);
wobei die Tone® Polyole
erhältlich
sind von Union Carbide Corporation, Danbury, Connecticut. Die zweite
Komponente in Form eines Polymins war Diethyltoluoldiamin (DETDA).
Die bestimmte molare Zusammensetzung und das molare Verhältnis von
jeder Komponente, die in jedem Beispiel verwendet wurde, werden
in Tabelle 1 zusammengefasst. Die gemessenen physikalischen Eigenschaften
für jedes
Beispiel werden in Tabelle 2 zusammengefasst.
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Beispiel 11
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Eine
erste Komponente wurde hergestellt durch Vermischen von 0,6 Äquivalenten
H-MDI mit einem Äquivalent
von DMDS bei 90°C
für eine
Stunde. Während
gerührt
wurde, wurde 0,6 Äquivalente
von XDI zu der ersten Komponente zugefügt. Die Mischung wurde für weitere
1,5 Stunden gerührt
um das viskose Vorpolymer zu ergeben. 0,25 Äquivalente DETDA wurden zu
dem warmen Vorpolymer zugefügt.
Nach einem Rühren
für mehrere
Sekunden wurde das erhaltene Gemisch zwischen zwei flache Glasformen
gefüllt.
Die gefüllten
Formen wurden auf 120°C
erhitzt und bei dieser Temperatur 16 Stunden lang gehalten, um eine
Kunststofflage zu erhalten.
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Die
Beispiele zeigen einen ausgezeichneten hohen Brechungsindex, eine
hohe Abbe-Zahl und Härte (Schlagfestigkeit)
des Polymerisats der vorliegenden Erfindung.
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Die
Erfindung wurde in Bezug auf die bevorzugten Ausführungsformen
beschrieben. Offensichtliche Modifikationen und Veränderungen
werden anderen Personen beim Lesen und Verstehen der ausführlichen Beschreibung
in den Sinn kommen. Es ist beabsichtigt, dass die Erfindung so ausgelegt
wird, dass sie all diese Modifikationen und Veränderungen, sofern sie innerhalb
des Schutzumfangs der angefügten
Ansprüche
oder Äquivalenten
davon liegen, beinhaltet.