DE60014477T2 - Überführung im wässrigen Medium von einem Kupferphthalocyaninblau-Rohpigment von einem roten in einen grünen Farbton - Google Patents
Überführung im wässrigen Medium von einem Kupferphthalocyaninblau-Rohpigment von einem roten in einen grünen Farbton Download PDFInfo
- Publication number
- DE60014477T2 DE60014477T2 DE60014477T DE60014477T DE60014477T2 DE 60014477 T2 DE60014477 T2 DE 60014477T2 DE 60014477 T DE60014477 T DE 60014477T DE 60014477 T DE60014477 T DE 60014477T DE 60014477 T2 DE60014477 T2 DE 60014477T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- surfactant
- active
- acetylenediol
- alkyl
- grinding aid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 title claims abstract description 5
- 239000000049 pigment Substances 0.000 title claims description 46
- VVOLVFOSOPJKED-UHFFFAOYSA-N copper phthalocyanine Chemical compound [Cu].N=1C2=NC(C3=CC=CC=C33)=NC3=NC(C3=CC=CC=C33)=NC3=NC(C3=CC=CC=C33)=NC3=NC=1C1=CC=CC=C12 VVOLVFOSOPJKED-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 56
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims abstract description 51
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 47
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 44
- 238000003801 milling Methods 0.000 claims abstract description 34
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 33
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N copper(II) phthalocyanine Chemical compound [Cu+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 13
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 9
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- ZUQAPLKKNAQJAU-UHFFFAOYSA-N acetylenediol Chemical compound OC#CO ZUQAPLKKNAQJAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 18
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 17
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 15
- -1 aliphatic diamines Chemical class 0.000 claims description 13
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 13
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 13
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 8
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 7
- BCFOOQRXUXKJCL-UHFFFAOYSA-N 4-amino-4-oxo-2-sulfobutanoic acid Chemical class NC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O BCFOOQRXUXKJCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N (z)-octadec-9-en-1-amine Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCN QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 3
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 3
- TYLSDQJYPYQCRK-UHFFFAOYSA-N sulfo 4-amino-4-oxobutanoate Chemical compound NC(=O)CCC(=O)OS(O)(=O)=O TYLSDQJYPYQCRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 239000001054 red pigment Substances 0.000 claims 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 abstract description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 abstract description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 abstract description 3
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 34
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 13
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LXOFYPKXCSULTL-UHFFFAOYSA-N 2,4,7,9-tetramethyldec-5-yne-4,7-diol Chemical compound CC(C)CC(C)(O)C#CC(C)(O)CC(C)C LXOFYPKXCSULTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000012054 meals Nutrition 0.000 description 5
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 5
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 4
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 3
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 3
- 239000001055 blue pigment Substances 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 3
- RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N heliogen blue Chemical compound [Cu].[N-]1C2=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=NC([N-]1)=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=N2 RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- GHTMQNZCRVHCQP-UHFFFAOYSA-J tetrasodium;4-[1,2-dicarboxyethyl(octadecyl)amino]-4-oxo-2-sulfobutanoate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCCCN(C(CC(O)=O)C(O)=O)C(=O)CC(C([O-])=O)S(O)(=O)=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCCN(C(CC(O)=O)C(O)=O)C(=O)CC(C([O-])=O)S(O)(=O)=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCCN(C(CC(O)=O)C(O)=O)C(=O)CC(C([O-])=O)S(O)(=O)=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCCN(C(CC(O)=O)C(O)=O)C(=O)CC(C([O-])=O)S(O)(=O)=O GHTMQNZCRVHCQP-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 3
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 3
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 3
- NECRQCBKTGZNMH-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethylhex-1-yn-3-ol Chemical compound CC(C)CC(C)(O)C#C NECRQCBKTGZNMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N aminomethyl propanol Chemical compound CC(C)(N)CO CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000009837 dry grinding Methods 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 238000010951 particle size reduction Methods 0.000 description 2
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPDXBPLOZLLWMN-UHFFFAOYSA-N 2-(2-amino-2-oxoethyl)-2-sulfoicosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCC(S(O)(=O)=O)(C(O)=O)CC(N)=O WPDXBPLOZLLWMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEORSVTYLWZQJQ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-nonylphenoxy)ethanol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1OCCO IEORSVTYLWZQJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000170793 Phalaris canariensis Species 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005529 alkyleneoxy group Chemical group 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011362 coarse particle Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- WOLATMHLPFJRGC-UHFFFAOYSA-N furan-2,5-dione;styrene Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1.C=CC1=CC=CC=C1 WOLATMHLPFJRGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000847 nonoxynol Polymers 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 239000001007 phthalocyanine dye Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 239000012260 resinous material Substances 0.000 description 1
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- WQQPDTLGLVLNOH-UHFFFAOYSA-M sodium;4-hydroxy-4-oxo-3-sulfobutanoate Chemical class [Na+].OC(=O)CC(C([O-])=O)S(O)(=O)=O WQQPDTLGLVLNOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- JVTCNOASZYIKTG-UHFFFAOYSA-N stk329495 Chemical compound [Cu].[N-]1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)[N-]3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 JVTCNOASZYIKTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZPMQCKVOWVETG-UHFFFAOYSA-J tetrasodium;2-[(3-carboxylato-3-sulfonatopropanoyl)-octadecylamino]butanedioate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCCCN(C(CC([O-])=O)C([O-])=O)C(=O)CC(C([O-])=O)S([O-])(=O)=O XZPMQCKVOWVETG-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0001—Post-treatment of organic pigments or dyes
- C09B67/0014—Influencing the physical properties by treatment with a liquid, e.g. solvents
- C09B67/0016—Influencing the physical properties by treatment with a liquid, e.g. solvents of phthalocyanines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0001—Post-treatment of organic pigments or dyes
- C09B67/0022—Wet grinding of pigments
- C09B67/0023—Wet grinding of pigments of phthalocyanines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Optical Filters (AREA)
Description
- Technischer Bereich
- Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Transformation von rohem Phthalocyaninblau in einer wässerigen Zusammensetzung in ein Pigmentstadium unter Verwendung einer oberflächenaktiven Mahlhilfe.
- Hintergrund der Erfindung
- Organische Pigmente werden im Allgemeinen aus ihrer Synthese in einem physikalischen Stadium erhalten, welches für die Verwendung ungeeignet ist. Diese Rohpigmente haben zum Beispiel eine grobe Partikelgröße, eine nicht-einheitliche oder ungeeignete Kristallform oder eine exzessive Tendenz zur Aggregation. Die Rohpigmente werden deshalb zerkleinert und die Reste des Ausgangsmaterials, unerwünschte Nebenprodukte und der Gleichen werden entfernt. Die so erhaltenen Pulver haben jedoch wegen einem breiten Partikelgrößenbereich schwache koloristische Eigenschaften.
- Das Phthalocyaninpigment wurde in vielen Industrien als eine Farbquelle verwendet, einschließlich Tinten-, Beschichtungs-, Plastik- und Textilindustrien. In vielen Fällen ist die gewünschte Farbtönung oder der gewünschte Farbton des Phthalocyaninpigments die grüne (β-Kristall)-Farbtönung. Obgleich das synthetisierte rohe Phthalocyanin der β-Form blau ist, wird es aber auf Grund seiner großen Partikelgröße, schwachen Farbstärke und einer inherenten schmutzig-roten Farbtönung typischerweise zu der gewünschteren grünen Farbtönung mittels Mahlens oder Zerreibens mit Salzen oder Lösungsmitteln weiterprozessiert.
- Speziell designete Additive wie Mahlhilfen und/oder Dispergiermittel werden für die direkte Konversion des Phthalocyaninblaupigments durch das Mahlen mit Medien benötigt, weil die Konversion nicht nur das Brechen der Agglomerate in ihre Primärpartikelgröße umfasst, sondern auch einen Schritt weiter geht. Das rohe Phthalocyaninblau beginnt als ein rotgetönter Kristall, das Mahlen bricht die Kristallstruktur in den instabilen "Y" α-Kristall und verursacht eine Gitterveränderung, um den grüngetönten β-Kristall erzeugen. Ein Mahlverfahren (Mediumgröße = 0,25 mm), das eine große Menge an Arbeit und Energie in die Pigmentdispersion einleitet, wird benötigt, um den Bruch der Kristallstruktur, die Gitterstrukturverschiebung und letztlich die Pigmentkonversion zu ermöglichen. Zusätzlich zur Bereitstellung der Eigenschaften der Pigmentbenetzung und Stabilisierung müssen diese Additive auch das Mahlmedium und die Mahlzusammensetzung mit der passenden Rheologie, Viskosität und Temperaturstabilität auf Grund der hochenergetischen Natur dieses Verfahrens bereitstellen.
- Das Salzmahlverfahren verwendet Natriumchlorid und Glycole wie Ethylenglycol, Diethylenglycol oder Triethylenglycol, um die Agglomerate abzubauen und letztlich die Kristallstruktur von der rohen β-Form zu der α-Form zu ändern. Der α-Kristall hat jedoch eine rote Farbtönung und er muss durch lange Mahlzeiten und hohe Temperaturen von > 100°C weiter in der Partikelgröße zu dem thermodynamisch stabileren β-Kristall reduziert werden. Das "Salzmahl"-Verfahren zur Konversion von rohem Phthalocyaninblau dauert typischerweise bis zu 24 Stunden und produziert reichliche Mengen an überschüssigen Lösungsmittel und Abwasser.
- Folglich hat die traditionelle Konversion von rohem Phthalocyaninblau mit dem Salzmahlverfahren die folgenden Nachteile:
- • Umweltbedenken über das Abwasser, gebildet durch das Waschen der Salze und Lösungsmittel
- • Lange Prozessierungszeiten von bis zu 24 Stunden
- • Viele Prozessierungsschritte – ist die Konversion einmal vollständig muss es zu einer verkäuflichen/verwendbaren Form wie einer fertigen Pigmentdispersion neu aufbereitet werden.
- Das
US 2,816,115 offenbart die Konversion eines Phthalocyaninfarbstoffrohmertials in der β-Form in ein Pigmentstadium ohne das Farbstoffmaterial in die α-Form durch das Mahlen in einer wässerigen Umgebung zu konvertieren, umfassend ein zerkleinertes, wasserunlösliches, festes Mahlmittel und ein wasserlösliches Dispergiermittel, das eine anionische, wasserlösliche Verbindung enthält, die relativ starke dispergierende Kräfte besitzt. - Das
US 3,593,927 offenbart ein Verfahren zur Zerkleinerung von einer wässerigen Suspension aus β-Kupferphthalocyanin durch heftige Bewegung in einer Feinmühle mit einer partikulären Mahlhilfe in der Anwesenheit eines Alkylglycolethers, der wenigstens eine Ethylenglycoleinheit in dem Molekül und eine oder mehrere Aminsalze hat, die wenigstens einen Alkylsubstituenten tragen, der 12 oder mehr Kohlenstoffatome in der Kette hat. - Das
US 4,158,572 offenbart ein Verfahren zur Herstellung eines Phthalocyaninpigments, umfassend das Trockenmahlen eines rohen Phthalocyanins, das Rühren des gemahlenen Produkts mit einem wässerigen Medium, das einen nichtionischen oberflächenaktiven Stoff enthält, und die Isolierung des Pigmentprodukts, wobei der bevorzugte nichtionische oberflächenaktive Stoff ethoxylierte Alkylphenole sind. - Das
US 4,427,810 offenbart ein Verfahren zur Herstellung einer wässerigen Dispersion aus Phthalocyaninblaupigment, umfassend das Mischen eines Phthalocyaninrohpigments in Wasser mit einem oberflächenaktiven Stoff und das Mahlen der Mischung. Brauchbare oberflächenaktive Stoffe haben einen HLB-Wert von mehr als 8 und schließen wasserlösliche, nichtionische, kationische und anionische Typen ein. - Das
GB 2,039,290 - Das
U.S. 5,852,179 offenbart die Verwendung von oberflächenaktiven alkoxylierten Acetylendiolen bei der wässerigen Synthese von dispergierten Azofarbstoffen, um ein einfaches Verfahren zur Verbesserung der Filtrationseigenschaften des Farbstoffs bereitzustellen. Die oberflächenaktiven Stoffe können vor den Kopplungsschritten der Synthese oder vor der Hitzebehandlung des Farbstoffslurrys zugegeben werden. Für die Azofarbstoffe, die als nicht-Hitze-stabile Kristallmodifikationen synthetisiert werden, ist die Anwesenheit von oberflächenaktiven alkoxylierten Acetylendiolen in dem Farstoffslurry wirksam für die Förderung der Konversion des Farbstoffs zu der gewünschten thermisch stabilen Kristallmodifikation. - Zusammenfassung der Erfindung
- Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Konvertierung von rohem Phthalocyaninblau von Rot nach Grün durch das Mahlen einer wässerigen Dispersion des Rohmaterials und einer oberflächenaktiven Mahlhilfezusammensetzung. Das erfinderische Verfahren schließt in der oberflächenaktiven Mahlhilfezusammensetzung ein oberflächenaktives Acetylendiol ein. Geeignete oberflächenaktive Acetylendiole schließen jene mit den allgemeinen Formeln I und II ein: worin R1 und R2, die gleich oder verschieden sein können, ein C1–C8-Alkyl sind, R3 Wasserstoff oder Methyl, R4 Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder irgendeine Kombination davon und m + n = ein Mittelwert von 1 bis 100 ist. Da die Alkoxylierung des Acetylenalkohols eine Verteilung der Alkoxygruppen ermöglicht, wird m + n typischerweise als ein Mittelwert angegeben. Das Acetylendiol II ist lediglich das alkoxylierte Produkt des Diols I.
- Die Inkorporation des oberflächenaktiven Acetylendiols in eine oberflächenaktive Mahlhilfezusammensetzung in dem Mahlverfahren zur Konvertierung des Phthalocyaninblaus bietet die folgenden Vorteile verglichen mit dem Salzmahlverfahren:
- • kürzere Prozessierungszeiten
- • ein umweltfreundlicheres Verfahren – signifikant reduziertes Abwasser (Waschen der Salze und Lösungsmittel nicht nötig)
- • eine fertiges, verkäufliches Produkt in Form einer wässerigen Dispersion
- • leichte Weiterverarbeitung zu anderen Endverwendungen wie Presskuchen (Englisch: presscake), Trockentoner/Trockenpigment oder Flushfarbe.
- Zusätzliche Vorteile der vorliegenden Erfindung über der Verwendung von traditionellen Mahlhilfen und oberflächenaktiven Stoffen sind die folgenden:
- • hohe Temperaturstabilität
- • hohe Viskositätsstabilität (80°C+)
- • hohe pH-Stabilität
- • hoher Trübungspunkt und keine Verseifung des harzigen Materials
- • verbesserter Farbton, Klarheit und Glanz
- • verbesserte/vollständige Konversion zur späteren Form.
- Detaillierte Beschreibung der Erfindung
- Das beta-Phthalocyaninrohpigment für die Verwendung in der vorliegenden Erfindung kann durch irgendeinen Syntheseweg hergestellt werden, der üblicherweise im Stand der Technik verwendet wird, so wie dieser, der in dem
US 5,859,237 offenbart ist, welches hierin durch Referenz enthalten ist. Von den Phthalocyaninpigmenten, die für die Verwendung in dem Verfahren geeignet sind, werden die Metalphthalocyaninpigmente bevorzugt, besonders das Kupferphthalocyaninpigment. - Dort ist ein Verfahren für die Zerkleinerung und die Pigmentkonversion von einer wässerigen Suspension aus rohem Betaphthalocyanin mittels Bewegung oder Mahlens in einer Feinmühle mit einem partikulären Mahlmedium wie Sand, Porzellan- oder Glaskügelchen oder Kügelchen aus unlöslichem Kunststoffmaterial. Das Mahlen wird mit einer wässerigen Suspension aus dem Phthalocyaninrohpigment durchgeführt, das eine oberflächenaktive Mahlhilfezusammensetzung enthält, die ein oberflächenaktives Acetylendiol umfasst.
- Geeignete Konzentrationen des rohen Phthalocyanins, suspendiert in Wasser, sind im Stand der Technik bekannt und demnach 10 bis 50 Gewichtsanteile (pbw für Englisch: parts by weight) des Pigments, insbesondere 20 bis 45 pbw, pro 100 pbw einer Mühlenladung geeignet. Durch diese Spezifikation hindurch sind mit einer Mühlenladung die Gesamtingredienzien gemeint, ausgenommen der partikulären Mahlelemente, mit denen die Mühle während dem Mahlverfahren beladen wird, und alle Verhältnisse werden, wenn nicht anders erwähnt, auf das Gewicht bezogen angegeben.
- Die partikulären Mahlelemente, die in dem Verfahren der Erfindung verwendet werden, können aus irgendeinem harten, nicht-formbaren Material sein, welches in dem verwendeten wässerigen Medium unlöslich ist, und können Sand, Porzellan, Glas, Plastik oder Metall umfassen. Vorzugsweise ist die partikuläre Mahlhilfe in der Form von ziemlich einheitlichen Kugeln mit 0,5 mm oder weniger im Durchmesser.
- Geeignete Verhältnisse zum Mahlen sind im Stand der Technik bekannt und können zweckmäßig in einer Zeta-Mühle, hergestellt von Netzsch, Inc. durchgeführt werden. Je nach Wunsch kann der Apparat eingerichtet werden, kontinuierlich oder diskontinuierlich zu arbeiten. Wenn Scheibenimpellar (Englisch: disc impellars) in einem solchen Apparat verwendet werden, können sie zweckmäßigerweise mit einer Geschwindigkeit rotieren, so dass die periphäre Geschwindigkeit der Scheiben etwa 500–3000 Feed pro Minute beträgt.
- Es wird bevorzugt ein Mühle verwendet, die 0,2–0,4 mm Kügelchen enthält, um die adequate Energie zu erhalten, die benötigt wird, um die rohen Phthalocyaninagglomerate abzubauen und eine Änderung in der Kristallgitterstruktur von der α-Form zu der β-Form zu initiieren. Auf Grund der hohen Energiezufuhr in diesen Konversionsverfahren wird die Hitze im Wesentlichen in der Mahlkammer erzeugt. Deshalb muss die oberflächenaktive Mahlhilfezusammensetzung eine dynamische Benetzung und eine unmittelbare Pigmentstabilisierung bereitstellen. Zusätzlich muss die oberflächenaktive Zusammensetzung temperaturstabil sein, um richtig bei der Benetzung und der Dispersion des Phthalocyaninrohpigments zu funktionieren ohne während dem Mahlverfahren zu verkleben. Die oberflächenaktive Mahlhilfezusammensetzung der vorliegenden Erfindung stellt diese Attribute bereit.
- Die Vervollständigung dieses Verfahrens kann bereits durch die Untersuchung der Partikelgröße des Pigments erkannt werden, welche kleiner als 1 Mikron sein sollte. Es können Partikelgrößen des konvertierten Betaphthalocyaninpigments von weniger als 0,13 Mikrons mit einer konventionellen Mahlanlage mit Mahlzeiten, die von 3–6 Stunden reichen, erreicht werden.
- Nach der Vervollständigung des Mahlens kann die partikuläre Mahlhilfe durch konventionelle Verfahren entfernt werden, zum Beispiel durch Sieben, und die wässerige Pigmentdispersion kann wie sie ist verwendet werden oder sie kann durch einen Homogenisierungsschritt weiterbehandelt werden, nach welchem die Pigmentzusammensetzung gefiltert, gewaschen und getrocknet wird und auf bekannte Weise gemahlen werden kann, bis sie ein freifließendes Pulver ist.
- Die oberflächenaktive Mahlhilfezusammensetzung, die mit 0,5–8 Gew.-%, vorzugsweise mit 1–6 Gew.-%, verwendet werden kann, von der wässerigen Pigmentdispersion oder Mühlenladung umfasst ein oberflächenaktives Acetylendiol und optional, aber vorzugsweise, ein oder mehrere nichtionische und/oder anionische oberflächenaktive Stoffe.
- Geeignete oberflächenaktive Acetylendiole schließen jene mit den allgemeinen Formeln I und II ein: worin R1 und R2, die gleich oder verschieden sein können, ein C1–C8-Alkyl sind, R3 Wasserstoff oder Methyl, R4 Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder irgendeine Kombination davon und m + n = ein Mittelwert von 1 bis 100 ist. In Bezug auf die alkoxylierten Acetylendiole mit der Formel II wird es bevorzugt, dass R1 und R2 C1–C5, vorzugsweise C4 (Isobutyl), sind, R3 Wasserstoff oder Methyl ist, R4 Methyl ist und m + n = 1 bis 30 ist. Jedoch sind die bevorzugten Acetylendiole für die Verwendung in der oberflächenaktiven Mahlhilfezusammensetzung Materialien mit der Formel I, worin R1 und R2 C1–C5, vorzugsweise C4 (Isobutyl), sind und R3 Methyl ist. Die Acetylendiole mit den Formeln I und II werden als SURFYNOL-oberflächenaktive Stoffe von Air Products and Chemicals, Inc., vermarktet.
- Wie angegeben enthalten die oberflächenaktiven Mahlhilfezusammensetzungen optional, aber vorzugsweise, ein oder mehrere nichtionische und/oder anionische oberflächenaktive Stoffe. Beispiele für geeignete anionische oberflächenaktive Stoffe für die Verwendung in dem Verfahren geeignet sind, sind Halbester von Schwefelsäure mit C6–C20-Alkanolen, 2-Hydroxyalkansulfonsäuren mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen, Schwefelsäurehalbester mit C6–C20-Alkylphenolpolyalkoxylaten und C6–C20 Alkylbenzolsulfonsäuren, in Form von Alkalimetall-, Ammonium-, Monoethanolammonium- oder Diethanolammoniumsalzen; Di(C6–C20-Alkyl)natriumsulfosuccinaten und Salzen von Alkyl (unsubstituiert oder substituiert), Sulfosuccinamaten in Form von Alkalimetall- oder Ammoniumsalzen. Die Schwefelsäurehalbester von C6–C20-Alkylphenolpolyalkoxylaten sind Addukte von Ethylenoxiden und/oder Propylenoxiden, in welchen 5–50 Mol, vorzugsweise 20–40 Mol, Alkylenoxid vorhanden sind. Die bevorzugten anionischen oberflächentaktiven Stoffe sind die Salze vor sulfatierten Alkylphenoxypoly(alkylenoxy)alkoholen, zum Beispiel Ammoniumsalze von sulfatiertem Nonylphenoxypoly(ethylenoxy)ethanol, und den Alkylsulfosuccinamaten, zum Beispiel Tetranatrium-N-(1,2-dicarboxyethyl)-N-octadecylsulfosuccinamat.
- Beispiele für geeignete nichtionische oberflächenaktive Stoffe sind Amide, Hydroxy-C2–C3-alkylamide und Bis-(hydroxy-C2–C3-alkyl)-amide von C8–C20-Fettsäuren, C8–C20-Alkanolen, Polyethylenoxid, Polyalkylenoxiden, erhalten aus Propylenoxid und Ethylenoxid, Addukte von Ethylenoxiden und/oder Propylenoxiden mit C8–C20-Fettsäuren, mit C8–C20-Fettsäureamiden, mit C8–C20-Alkanolen, mit C6–C20-Alkylphenolen, mit C8–C20-Fettsäureethanolamiden, mit C8–C20-Fettsäureethanolaminestern, mit C8–C20-Alkylaminen, mit Oleylamin, mit aliphatischen Diaminen und Polyaminen, mit cycloaliphatischen Monoaminen und Diaminen und mit Benzol-aromatischen Monoaminen und Diaminen oder Mischungen von dem oben genannten. Die bevorzugten nichtionischen oberflächenaktiven Stoffen sind die Alkylphenoxypolyalkoxylate, die die Addukte von Ethylenoxiden und/oder Propylenoxiden umfassen, in welchen 5–50 Mol, vorzugsweise 20–40 Mol, Alkylenoxid vorhanden sind.
- Die am meisten bevorzugten anionischen oberflächenaktiven Stoffe sind die Schwefelsäurehalbester von C8–C12-Alkylphenolpolyalkoxylaten und die Sulfosuccinamate und die am meisten bevorzugten nichtionischen oberflächenaktiven Stoffe sind die C8–C12-Alkylphenolpolyalkoxylate.
- Die oberflächenaktive Mahlhilfezusammensetzung kann die folgenden aktiven Materialien umfassen:
0–70 Gew.-%, vorzugsweise 20–60 Gew.-%, sulfatiertes Alkylphenoxypolyalkoxylatsalz;
0–70 %, vorzugsweise 20–60 Gew.-%, Alkylsulfosuccinamatsalz; und
5–100 Gew.-%, vorzugsweise 5–35 Gew.-%, oberflächenaktives Acetylendiol. - Die bevorzugte Zusammensetzung umfasst
20–60 Gew.-% sulfatiertes Nonylphenoxypoly(ethylenoxy)ethanolsalz;
20–60 % Tetranatrium-N-(1,2-dicarboxyethyl)-N-octadecylsulfosuccinamat; und
5–35 Gew.-% 2,4,7,9-Tetramethyl-5-decyn-4,7-diol. - Um eine oberflächenaktive Mahlhilfezusammensetzung herzustellen werden das Acetylendiol und die oberflächenaktiven Stoffe einfach vermischt. Da das bevorzugte Acetylendiol, nämlich 2,4,7,9-Tetramethyl-5-decyn-4,7-diol, bei Raumtemperatur ein Feststoff ist, muss es auf 50°C erhitzt werden, aber nicht auf mehr als auf 60°C, bevor es in die Mischung der oberflächenaktiven Stoffe inkorporiert wird. Diese Bestandteile sollten für etwa 15 Minuten auf einem Mischer mit geringer Scherkraft (Englisch: low, shear blender) vermischt werden, um eine vollständige Vermischung zu gewähren.
- In den folgenden Beispielen wurden alle wässerigen Dispersionen des rohen Phthalocyaninblaus unter Verwendung der folgenden Formulierungen hergestellt, die eine oberflächenaktive Mahlhilfezusammensetzung und das Mahlverfahren (Pigmentkonversionsverfahren) enthielten, wenn nicht anders erwähnt.
- Mahlverfahren
-
- • Vormischen auf einer Cowles Blade für 15 min
- • horizontale Schrotmühle (Eiger M100 oder Netzsch Mini Zeta)
- • 0,4 mm Zirkoniumschrot
- • 50 bis 70 Vol.-% Beladung
- • Mahlgeschwindigkeit 4500 RPM
- • Mahltemperatur ∼80°C
- • Es wurde Surfynol 104E-oberflächenaktiver Stoff zugegeben, weil für die Schaumkontrolle erforderlich
- • Es wurde Zusatzwasser zugegeben, um die Evaporation zu kompensieren
- • Mahlzeit variierte entsprechend den Fähigkeiten der Mahlhilfe
- Die Tabelle A zeigt die oberflächenaktiven Mahlhilfezusammensetzungen, die in den folgenden Beispielen verwendet wurden, Bestandteile in Gew.-%: Die Gew.-%-Mengen in der Tabelle basieren auf dem aktiven Material (außer für die Glycole in Wasser).
- Tabelle A
- Die folgenden Materialien wurden in den Beispiel verwendet:
Phthalocyaninblaurohpigment von Phthalchem
AMP 95 Aminomethylpropanol von Angus Chemicals
DEG – Diethylenglycol
Aerosol NPES 3030P oberflächenaktiver Stoff – Ammoniumsalz von sulfatiertem Nonylphenoxypoly(ethylenoxy)ethanol (30 Mol EO) von Cytec Industries
Surfynol 104 oberflächenaktiver Stoff – Tetramethyldecyndiol von Air Products and Chemicals, Inc. Surfynol 104E oberflächenaktiver Stoff – 50 Gew.-% S-104 in Ethylenglycol
Aerosol 22 oberflächenaktiver Stoff-Tetranatrium-N-(1,2-dicarboxyethyl)-N-octadecylsulfosuccinamat von Cytec Inds.
Igepal CO-730 = Igepal W-730 Nonylphenolethoxylat (15 Mol EO) von Rhodia
SMA 1440H oberflächenaktiver Stoff ist das Styrolmaleinsäureanhydridpolymer von Elf Atochem
Disperbyk 190 polymeres Dispersionsmittel von BYK Chemie
Emulgen HP-60 Alkoholalkoxylat von High Point Chemical - Die Prozent an Konversion oder Farbstärke wurden zweckmäßig durch den Vergleich der Farbe eines Pigments (der experimenteller Ansatz), vermischt mit einer bestimmten Menge weißer Basis, mit der Farbe eines weiteren Pigments (dem Standard), vermischt mit einer gleichen Menge derselben weißen Basis. In den folgenden Beispielen wurde die Konversion von dem Phthalocyaninrohpigment durch die Farbanalyse bestimmt, indem die experimentelle Probe mit einer Standarddispersion verglichen wurde.
- Verfahren für die Farbanalyse
- Standarddispersion
-
- 40% salzgemahlenes konvertiertes Phthalocyaninblaupigment
- Farbanalyse
- 1. Es werden 25,00 Bleichweiß (Wohnungsinnenfarbe) und 0,50 g der Dispersion in einen 50 ml Behälter gegeben.
- 2. Es wird bis zur Homogenität gemischt und auf einem Farbschüttler für 15 Minuten bewegt.
- 3. Auf einem Leneta Chart wird unter Verwendung eine Nr. 20 gewundenen Drahtstange ein Abzug gemacht.
- 4. Der Abzug wird über Nacht getrocknet
- 5. Die Farbe wird unter Verwendung eines Spektrophotometers gemessen.
- 6. Der "a"-Wert der Standarddispersion (STD) wird als 100% genommen.
Demnach, %Konversion = (("a"-Wert Probe)/("a"-Wert STD)) × 100 - Beispiel 1
- Die oberflächenaktive Mahlhilfezusammensetzung 1 wurde in dem Pigmentkonversionsverfahren unter Verwendung der Dispersionsformulierung 1 getestet und es wurde herausgefunden, dass sie sehr temperaturstabil ist, beim Abbau von Agglomeraten half, sie war nicht schaumbildend und blieb während der Mahlzeit von 6 Stunden flüssig. Die maximale Temperatur war 85°C. Dieser Lauf erzielte >95% Konversion verglichen mit dem salzgemahlenem Standardprodukt.
- Die Tabelle 1a zeigt die relative Konversion versus der salzgemahlenem Standarddispersion.
- Die Dispersion konnte bei einer hohen Temperatur (80°C) mit nur einem geringen Anstieg der Viskosität laufen gelassen werden. Die mittlere Partikelgröße des Endprodukts war 0,164 μm.
- Als der Lauf von Tabelle 2 angehalten wurde, war die Dispersion, die bei 80°C laufen gelassen wurde, flüssig.
- Beispiel 2
- Die oberflächenaktive Mahlhilfezusammensetzung 2 wurde unter Verwendung der Dispersionsformulierung 1 für 3,4 Stunden laufen gelassen. Die erzielte Partikelgrößenreduktion sowie die erzielte Konversion mit dieser Mahlhilfezusammensetzung stellten sich auf ein Plateau ein. Die Zusammensetzung 2 stellte nicht so viel Konversion wie die Mahlhilfezusammensetzung 1 bereit, obwohl sie eine Verbesserung gegenüber dem Stand der Technik war.
- Die maximale Temperatur war 80°C, diese konnte aber nicht aufrechterhalten werden auf Grund der exzessiven Schaumbildung. Die Temperaturstabilität war nicht so gut wie bei der Mahlhilfezusammensetzung 1. Es wurde eine Konversion von 92,8% erzielt.
- Heftiges Schäumen nach 75 Minuten. Die mittlere Partikelgröße des Endprodukts war 0,207 μm.
- Nach 300 Minuten verklebte die Dispersion, aber ist immer noch geflossen.
- Beispiel 3
- Die oberflächenaktive Mahlhilfezusammensetzung 3 ohne ein oberflächenaktives Acetylendiol wurde unter Verwendung der Dispersionsformulierung 1 für 1,5 laufen gelassen und verklebte. Sie war nicht temperaturstabil und demnach nicht viskositätsstabil. Die maximale Temperatur war 75°C. Es wurde eine Konversion von 91,3% erzielt.
- Die mittlere Partikelgröße des Endprodukts war 0,207 μm.
- Beispiel 4
- Die oberflächenaktive Mahlhilfezusammensetzung 4 wurde in dem Konversionsverfahren unter Verwendung der Dispersionsformulierung 2 für 2,5 Stunden laufen gelassen. Die wässerige Dispersion war zu schäumend (vermutlich auf Grund des Disperdyk 190 oberflächenaktiven Stoffs), um einen wirkungsvollen Mahlvorgang zu bewirken, und ergab folglich eine schwache Farbentwicklung. Die Mahlgeschwindigkeit wurde auf 3500 RPM reduziert, um die Luftmitführung zu stoppen. Es wurden zusätzliche 5 Tropfen Surfynol 104E oberflächenaktiver Stoff zugegeben, um zu versuchen den Schaum zu kontrollieren. Die maximale Temperatur war 72°C. Es wurden 89,2% Konversion erzielt.
- Die mittlere Partikelgröße war 0,220 μm.
- Beispiel 5
- Die oberflächenaktive Mahlhilfezusammensetzung 5, welche kein Acetylendiol enthielt, wurde in der Dispersionsformulierung 1 für 3,25 Stunden laufen gelassen, sie verklebte im Lauf 5a und verdickte (bereit zu verkleben) in Lauf 5b. Die maximale Temperatur war 83°C. Es wurde eine Konversion von 93,6% erzielt.
- Die mittlere Partikelgröße war 0,179 μm.
- Beispiel 6
- Die oberflächenaktive Mahlhilfezusammensetzung 6 wurde in der Dispersionsformulierung 1 wurde für 2,5 Stunden laufen gelassen. Sie produzierte eine sehr dicke Paste, mit der schwierig zu arbeiten und zu mahlen war. Die maximale Temperatur war 80°C. Es wurde eine Konversion von 90,1 % erzielt.
- Die mittlere Partikelgröße war 0,198 μm.
- Beispiel 7
- Das Paket 7 des oberflächenaktiven Stoffs wurde unter den folgenden Bedingungen getestet; 40 Prozent Pigment und 10 Prozent Paket des oberflächenaktiven Stoffs (25% an Pigmentfeststoffen). Das Mahlverfahren war wie folgt:
Mühle: LMOS (Netzsch Grinding Equipment) Medium: 0,25 mm Stahl Mediumbeladung: 90% Agitatorgeschwindigkeit (RPM): 2900 Temperatur (°C): 40 Zeit (min): 80 - Eine Probe nach 80 min erzielte eine durchschnittliche Partikelgröße von 0,178 mm und im Wesentlichen eine minimale Konversion.
- Aus den Ergebnissen der Beispiele 1–7 kann ersehen werden, dass die Mahlhilfezusammensetzung 1 optimal für das Erreichen der höchsten Konversion war. Das Weglassen des Acetylendiolbestandteils aus der Mahlhilfezusammensetzung führt zu einer geringen Viskositätsstabilität der Dispersion und letztlich zu einer geringen Konversion. Die richtigen Verhältnisse von Tetranatrium-N-(1,2-dicarboxyethyl)-N-octadecylsulfosuccinamat und dem sulfatierten Nonylphenoxypoly(ethylenoxy)ethanolsalz unterstützt die Temperatur- und Viskositätskontrolle der Dispersion während dem Konversionsverfahren von einer roten zu einer grünen Farbtönung. Letztlich kann die richtige Partikelgrößenreduktion mit der Mahlhilfezusammensetzung 1 erreicht werden, was zu einem hohem Konversionsgrad führt, das heißt >95% versus der salzgemahlenen Dispersion.
- Aussage zur industriellen Anwendbarkeit
- Die Erfindung stellt eine oberflächenaktive Mahlhilfezusammensetzung für die Verwendung bei der Konvertierung einer wässerigen Dispersion von einem Phthalocyaninblaurohpigment von Rot nach Grün bereit.
Claims (20)
- Verfahren zur Konvertierung von Phthalocyaninblaurohpigment von Rot nach Grün durch das Mahlen einer Dispersion aus dem Phthalocyaninrohpigment in einem wässerigen Medium, das eine partikuläre Mahlhilfe und eine oberflächenaktive Mahlhilfezusammensetzung enthält, dadurch gekennzeichnet, dass eine oberflächenaktive Mahlhilfezusammensetzung eingesetzt wird, die ein oberflächenaktives Acetylendiol umfasst.
- Verfahren nach Anspruch 1, worin die oberflächenaktive Mahlhilfezusammensetzung 2–20 Gew.-% der wässerigen Pigmentdispersion ausmacht.
- Verfahren nach Anspruch 2, worin R1 und R2, die gleich oder verschieden sein können, ein C1–C5-Alkyl sind und R3 Methyl ist.
- Verfahren nach Anspruch 1, worin die oberflächenaktive Mahlhilfezusammensetzung 0–70 Gew.-% sulfatiertes Alkylphenoxypolyalkoxylatsalz; 0–70 % Sulfosuccinamat; und 5–100 Gew.-% oberflächenaktives Acetylendiol umfasst.
- Verfahren nach Anspruch 1, worin die oberflächenaktive Mahlhilfezusammensetzung 20–60 Gew.-% sulfatiertes Alkylphenoxypolyalkoxylatsalz; 20–60 % Sulfosuccinamat; und 5–35 Gew.-% oberflächenaktives Acetylendiol umfasst.
- Verfahren nach Anspruch 1, worin die oberflächenaktive Mahlhilfezusammensetzung auch einen anionischen oberflächenaktiven Stoff umfasst, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halbestern der Schwefelsäure mit C6–C20-Alkanolen, 2-Hydroxyalkansulfonsäuren von 8 bis 20 Kohlenstoffatomen, Schwefelsäurehalbestern von C6–C20-Alkylphenolpolyalkoxylaten und C6–C20 Alkylbenzolsulfonsäuren, in Form von Alkalimetall-, Ammonium-, Monoethanolammonium- oder Diethanolammoniumsalzen; Di(C6–C20-Alkyl)natriumsulfosuccinaten, Sulfosuccinamaten und Mischungen davon.
- Verfahren nach Anspruch 1, worin die oberflächenaktive Mahlhilfezusammensetzung auch einen nichtionischen oberflächenaktiven Stoff umfasst, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Amiden, Hydroxy-C2–C3-alkylamiden und Bis-(hydroxy-C2–C3-alkyl)-amiden von C8–C20-Fettsäuren, C8–C20-Alkanolen, Polyethylenoxid, Polyalkylenoxiden, erhalten aus Propylenoxid und Ethylenoxid, Addukten von Ethylenoxiden und/oder Propylenoxiden mit C8–C20-Fettsäuren, mit C8–C20-Fettsäureamiden, mit C8–C20-Alkanolen, mit C6–C20-Alkylphenolen, mit C8–C20-Fettsäureethanolamiden, mit C8–C20-Fettsäureethanolaminestern, mit C8–C20-Alkylaminen, mit Oleylamin, mit aliphatischen Diaminen und Polyaminen, mit cycloaliphatischen Monoaminen und Diaminen und mit Benzol-aromatischen Monoaminen und Diaminen und Mischungen davon.
- Verfahren nach Anspruch 1, worin die oberflächenaktive Mahlhilfezusammensetzung auch einen anionischen oberflächenaktiven Stoff umfasst, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Schwefelsäurehalbestern von C6–C20-Alkylphenolpolyalkoxylaten, Sulfosuccinamaten und Mischungen davon.
- Verfahren nach Anspruch 9, worin die oberflächenaktive Mahlhilfezusammensetzung auch einen nichtionischen oberflächenaktiven Stoff umfasst, der ein C8–C12-Alkylphenolpolyalkoxylate ist.
- Prozess zur Zerkleinerung von Betaphthalocyaninrohpigment, um das Phthalocyanin von Rot nach Grün zu konvertieren, der das Mahlen mit einer partikulären Mahlhilfe in einer wässerigen Suspension des Phthalocyaninrohpigments und einer oberflächenaktiven Mahlhilfezusammensetzung umfasst, worin die oberflächenaktive Mahlhilfezusammensetzung ein oberflächenaktives Acetylendiol umfasst.
- Verfahren nach Anspruch 12, worin die oberflächenaktive Mahlhilfezusammensetzung 2–20 Gew.-% der wässerigen Pigmentdispersion ausmacht.
- Verfahren nach Anspruch 13, worin R1 und R2, die gleich oder verschieden sein können, ein C1–C5-Alkyl sind und R3 Methyl ist.
- Verfahren nach Anspruch 14, worin die oberflächenaktive Mahlhilfezusammensetzung 0–70 Gew.-% sulfatiertes Alkylphenoxypolyalkoxylatsalz; 0–70 % Sulfosuccinamat; und 5–100 Gew.-% oberflächenaktives Acetylendiol umfasst.
- Verfahren nach Anspruch 14, worin die oberflächenaktive Mahlhilfezusammensetzung 20–60 Gew.-% sulfatiertes Alkylphenoxypolyalkoxylatsalz; 20–60 % Sulfosuccinamat; und 5–35 Gew.-% oberflächenaktives Acetylendiol umfasst.
- Verfahren nach Anspruch 14, worin die oberflächenaktive Mahlhilfezusammensetzung auch einen anionischen oberflächenaktiven Stoff umfasst, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halbestern der Schwefelsäure mit C6–C20-Alkanolen, 2-Hydroxyalkansulfonsäuren von 8 bis 20 Kohlenstoffatomen, Schwefelsäurehalbestern von C6–C20-Alkylphenolpolyalkoxylaten und C6–C20 Alkylbenzolsulfonsäuren, in Form von Alkalimetall-, Ammonium-, Monoethanolammonium- oder Diethanolammoniumsalzen; Di(C6–C20-Alkyl)natriumsulfosuccinaten, Sulfosuccinamaten und Mischungen davon.
- Verfahren nach Anspruch 14, worin die oberflächenaktive Mahlhilfezusammensetzung auch einen nichtionischen oberflächenaktiven Stoff umfasst, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Amiden, Hydroxy-C2–C3-alkylamiden und Bis-(hydroxy-C2–C3-alkyl)-amiden von C8–C20- Fettsäuren, C8–C20-Alkanolen, Polyethylenoxid, Polyalkylenoxiden, erhalten aus Propylenoxid und Ethylenoxid, Addukten von Ethylenoxiden und/oder Propylenoxiden mit C8–C20-Fettsäuren, mit C8–C20-Fettsäureamiden, mit C8–C20-Alkanolen, mit C6–C20-Alkylphenolen, mit C8–C20-Fettsäureethanolamiden, mit C8–C20-Fettsäureethanolaminestern, mit C8–C20-Alkylaminen, mit Oleylamin, mit aliphatischen Diaminen und Polyaminen, mit cycloaliphatischen Monoaminen und Diaminen und mit Benzol-aromatischen Monoaminen und Diaminen und Mischungen davon.
- Verfahren nach Anspruch 14, worin die oberflächenaktive Mahlhilfezusammensetzung auch einen anionischen oberflächenaktiven Stoff umfasst, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Schwefelsäurehalbestern mit C6–C20-Alkylphenolpolyalkoxylaten, Sulfosuccinamaten und Mischungen davon.
- Verfahren nach Anspruch 14, worin die oberflächenaktive Mahlhilfezusammensetzung auch einen nichtionischen oberflächenaktiven Stoff umfasst, der ein C8–C12-Alkylphenolpolyalkoxylate ist.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US09/272,444 US6156116A (en) | 1999-03-19 | 1999-03-19 | Conversion of crude phthalocyanine blue from red to green shade in an aqueous environment |
US272444 | 1999-03-19 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE60014477D1 DE60014477D1 (de) | 2004-11-11 |
DE60014477T2 true DE60014477T2 (de) | 2005-02-03 |
Family
ID=23039822
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE60014477T Expired - Fee Related DE60014477T2 (de) | 1999-03-19 | 2000-03-13 | Überführung im wässrigen Medium von einem Kupferphthalocyaninblau-Rohpigment von einem roten in einen grünen Farbton |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6156116A (de) |
EP (1) | EP1038924B1 (de) |
JP (1) | JP2000273343A (de) |
KR (1) | KR100341980B1 (de) |
CN (1) | CN1145679C (de) |
AT (1) | ATE278741T1 (de) |
BR (1) | BR0001301A (de) |
DE (1) | DE60014477T2 (de) |
ES (1) | ES2224940T3 (de) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6440207B1 (en) * | 2000-03-03 | 2002-08-27 | Bayer Corporation | Method for preparing organic pigments |
US6865861B2 (en) | 2003-06-30 | 2005-03-15 | Fpna Acquisition Corporation | Vertically oriented lateral transfer system for interfolded sheets |
CN102145267A (zh) * | 2010-02-09 | 2011-08-10 | 天津赛菲化学科技发展有限公司 | 一种用于水基体系的多功能表面活性剂组合物及其制备方法 |
RU2537490C2 (ru) * | 2013-03-18 | 2015-01-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Поликол Инвест" | Диспергирующий агент для получения водных пигментных паст |
AU2014388345B2 (en) | 2014-03-28 | 2017-02-02 | Halliburton Energy Services, Inc. | Treatment fluids for reducing subterranean formation damage |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2816115A (en) * | 1954-07-12 | 1957-12-10 | Du Pont | Production of phthalocyanine colors in pigmentary state |
AU423098B2 (en) * | 1967-07-12 | 1972-04-10 | I. C. I. Australia Limited | Process of comminution ofan aqueous suspension of copper phthalocyanine |
GB1544991A (en) * | 1976-10-15 | 1979-04-25 | Ciba Geigy Ag | Pigment treatment |
DE2851769A1 (de) * | 1978-11-30 | 1980-06-19 | Basf Ag | Verfahren zur ueberfuehrung von rohem kupferphthalocyanin in eine leicht verteilbare farbstarke pigmentform |
US4427810A (en) * | 1981-05-04 | 1984-01-24 | Inmont Corporation | Continuous method of producing aqueous phthalocyanine pigment dispersions |
US4589922A (en) * | 1983-11-25 | 1986-05-20 | Basf Wyandotte Corporation | Fluidized pigment presscake |
GB8515600D0 (en) * | 1985-06-20 | 1985-07-24 | Ciba Geigy Ag | Pigmentary copper phthalocyanine |
GB8811649D0 (en) * | 1988-05-17 | 1988-06-22 | Ciba Geigy Ag | Resin compositions |
JPH03157464A (ja) * | 1989-11-16 | 1991-07-05 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | Ij用インキ組成物 |
JPH04359072A (ja) * | 1991-06-06 | 1992-12-11 | Seiko Epson Corp | 水性記録用インク組成物 |
US5466482A (en) * | 1994-12-15 | 1995-11-14 | Bayer Corporation | Phosphoric acid monoesters useful for surface treatment of pigments for waterborne coatings |
EP0859037B1 (de) * | 1997-02-17 | 2004-04-28 | Seiko Epson Corporation | Tintenstrahltinte und Tintenstrahlaufzeichnungsverfahren |
US5852179A (en) * | 1998-05-27 | 1998-12-22 | Air Products And Chemicals, Inc. | Preparation of disperse azo dyestuffs in the presence of alkoxylated acetylenic diols |
-
1999
- 1999-03-19 US US09/272,444 patent/US6156116A/en not_active Expired - Fee Related
-
2000
- 2000-03-13 AT AT00105219T patent/ATE278741T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-03-13 EP EP00105219A patent/EP1038924B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-13 DE DE60014477T patent/DE60014477T2/de not_active Expired - Fee Related
- 2000-03-13 ES ES00105219T patent/ES2224940T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-14 BR BR0001301-3A patent/BR0001301A/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-03-17 CN CNB001043269A patent/CN1145679C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-03-17 JP JP2000075163A patent/JP2000273343A/ja not_active Abandoned
- 2000-03-17 KR KR1020000013616A patent/KR100341980B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1038924A2 (de) | 2000-09-27 |
CN1145679C (zh) | 2004-04-14 |
KR100341980B1 (ko) | 2002-06-26 |
EP1038924B1 (de) | 2004-10-06 |
ES2224940T3 (es) | 2005-03-16 |
US6156116A (en) | 2000-12-05 |
JP2000273343A (ja) | 2000-10-03 |
EP1038924A3 (de) | 2002-11-27 |
KR20010006822A (ko) | 2001-01-26 |
CN1267685A (zh) | 2000-09-27 |
ATE278741T1 (de) | 2004-10-15 |
BR0001301A (pt) | 2000-10-17 |
DE60014477D1 (de) | 2004-11-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA1088924A (en) | Modification of dry ground phthalocyanine pigment with aqueous nonionic surfactant | |
DE2832761B1 (de) | Verfahren zur UEberfuehrung von rohen und/oder grobkristallisierten Perylen-tetracarbonsaeurediimiden in eine Pigmentform | |
EP0751189B1 (de) | Pulverförmige Pigmentzubereitung | |
EP1332183B1 (de) | Phthalsäureimide als synergisten zur verbesserung der eigenschaften wässriger pigmentpräparationen | |
DE60014477T2 (de) | Überführung im wässrigen Medium von einem Kupferphthalocyaninblau-Rohpigment von einem roten in einen grünen Farbton | |
EP1658336B1 (de) | Mischkristalle mit derivaten von c.i. pigment red 170 | |
JP5578727B2 (ja) | ジオキサジンベースの顔料調合物 | |
DE2160208B2 (de) | Pigmentformierung | |
US4127420A (en) | Comminution process and pigment | |
DE69735702T2 (de) | Verfahren zur Behandlung der Oberfläche von organischen Pigmenten | |
CA1183309A (en) | Easily dispersing phthalocyanine blue | |
EP0064225A2 (de) | Verwendung von veresterten Oxalkylaten als Präparationsmittel für Farbstoffe und entsprechende Farbstoffzubereitungen | |
CH636896A5 (de) | Verfahren zur herstellung von praktisch staubfreien, dosierbaren und leicht dispergierbaren perlen einer pigmentzusammensetzung und verwendung der so hergestellten perlen. | |
DE4111036A1 (de) | Universalfarbpaste | |
DE2252461C3 (de) | Verfahren zur Herstellung farbstarker 3,4,9,10-Perylentetracarbonsäuredianhydridpigmente | |
EP0751187B1 (de) | Nitrobenzisothiazol-Azofarbstoff | |
EP0796900A2 (de) | Für wasserverdünnbare Druckfarben und Lacke geeignete Pigmentzubereitungen | |
DE60115213T3 (de) | Verfahren zur herstellung von kupferphthalocyanin-pigment in der beta-phase | |
EP0069895B1 (de) | Verfahren zur Konditionierung eines Pigments | |
EP0471214B1 (de) | Dispergiermittel für Farbmittelzubereitungen | |
DE19618056A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von flüssigen Pigmentpräparationen | |
DE2113448B2 (de) | Pigmentzubereitungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zum faerben von celluloseestern in der masse | |
DE2312301A1 (de) | Leichtverteilbare pigmentzubereitungen | |
MXPA00002518A (es) | Conversion de azul de ftalocianina cruda de tono rojo a verde en un ambiente acuoso | |
DE2737236A1 (de) | Verfahren zur herstellung von farbstoffpraeparationen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |