CN1145679C - 在水相环境中使粗制酞菁蓝由红色调转化为绿色调 - Google Patents

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Abstract

通过碾磨粗制酞菁和水介质的分散体系将粗制酞菁蓝由红色转化为绿色的方法，水介质包含粒状研磨辅助料和表面活性剂研磨助剂组合物，特征为使用包含通式I和II的炔二醇表面活性剂于表面活性剂研磨助剂组合物中：式中R1和R2可以相同或不同，是C1-C8烷基，R3是氢或甲基，R4是氢、甲基、乙基，或其任何相结合，m+n＝1到100的平均值。

Description

在水相环境中使粗制酞菁蓝由 红色调转化为绿色调
本发明涉及用一种表面活性剂研磨辅料将水相组合物中的粗制酞菁蓝转化为颜料状态的工艺。
有机颜料一般由合成得到，处于不适于应用的物理状态。例如，这些粗制颜料粒度粗、有不均匀或不适宜的结晶形态，或具有过度聚集的倾向。因此，需将粗颜料弄成粉末，除去起始物料残留物，不合要求的副产物及诸如此类的物质。然而由此获得的粉末因为粒度谱宽而致配色性低劣。
在许多工业生产，包括油墨、涂料、塑料和纺织品行业中已经应用酞菁颜料作为一种染色源。许多情形下，要求酞菁颜料的色调或色彩是绿(β晶)色调。合成的β型粗酞菁是蓝色的，但是由于颗粒度大、着色力低劣并带固有污红色调，典型做法是通过与盐类及溶剂一起磨碾或研磨，进一步处理成更合需要的绿色调。
通过介质磨碾来引导酞菁蓝颜料直接转化，需要特别设计的添加剂，如研磨助剂和/或分散剂，因为转化不仅包括打碎聚结块变为原有初始粒度而且要更进一步。酞菁蓝粗品开始是红色调晶体，碾磨打碎了晶体结构，成为不稳定的“Y”α晶体并引起晶格改变，产生绿色调的β晶体。需要碾磨处理(介质尺寸＝0.25mm)将大量的功和能量引入颜料分散体系，促进颜料晶体破裂、晶格结构变换并最终使颜料转化。添加剂除了给颜料提供润温和稳定作用以外，由于处理过程的高能性质，还要提供有合适的流变性、粘度和温度稳定性的研磨介质和组合物。
盐研磨处理利用氯化钠和二元醇类，如1，2-亚乙基二醇、二甘醇、或三甘醇来粉碎聚结块，并最终将β型粗品的晶体结构改变为α型。然而，α晶体是红色调的，因而必须通过＞100℃高温下长时间研磨，进一步减小粒度成为热力学上更稳定的β晶体。转化粗酞菁蓝的“盐研磨”工艺典型地要花费长达24小时，并产生大量的过量溶剂和废水。
因此传统的盐研磨工艺转化粗酞菁蓝有下列缺点：
·洗去盐和溶剂产生废水而致的环境问题
·长达24小时的长时间处理
·处理步骤太多——一旦转化完成，必须再加工成为可出售的/可应用的形式，如精制的颜料分散体系。
US 2,816,115公开了不将该色素转化为α型而将β型粗酞菁色素转化为颜料态的方法，此法通过在水相环境中研磨色素，水相中包括碾成粉末的、不溶于水的固态研磨剂和可溶于水的包含有较强分散力的，阴离子型水溶性化合物的分散剂。
US 3,593,927公开了β酞菁铜水相悬浮体系粉碎工艺：在烷基二醇醚和一种或更多种胺盐存在下，用粒状研磨料，在研磨机中剧烈搅动；其中烷基二醇醚分子中有至少一个亚乙基二醇单元，胺盐带有至少一个链中有12个或更多碳原子的烷基取代基。
US 4,158,572公开了生产酞菁颜料的工艺，包括干磨粗酞菁，在含非离子型表面活性剂的水介质中搅拌磨细的产物并分离颜料级的产物，优选的非离子型表面活性剂是乙氧基化烷基酚类。
US 4,427,810公开了生产酞菁蓝颜料水相分散体系的方法，包括在水中将酞菁粗颜料与一种表面活性剂混合并研磨混合物。实用的表面活性剂有大于8的HLB值并包括水溶的，非离子型、阳离子型和阴离子型的类型。
GB 2,039,290公开了将粗酞菁铜转化为易于分散的深色彩颜料形式的方法：不用有机溶剂，在不存在化学研磨助剂的情形下，干碾磨粗颜料，直至被碾磨的物料由尺寸＜0.1μm的原粒子组成的聚结物构成，随之将已碾磨的物料用水掺和并在至少3wt％表面活性剂的存在下，但不存在实际的剪切力情况下加热混合物，将原颜料粒子粉碎，由此再结晶颜料并分离再结晶的颜料。通过碾磨粗酞菁铜和pK＜4.9，且在碾磨情况下为非氧化型的0.5-15wt％酸混合物，获得与水混合的碾磨物料。
US 5,852,179公开了在水相合成分散偶氮染料中使用烷氧基化炔二醇表面活性剂以提供改善染料过滤性的一种简单工艺。表面活性剂可在合成的偶合这一步之前或加热处理染料浆之前加入。对于作为非热稳定性晶型而合成的偶氮染料来说，烷氧基化炔二醇表面活性剂在染料浆中的存在，对促进染料向所要求的热稳定性晶型的转化是有效的。
本发明涉及通过碾磨粗制物料与表面活性剂碾磨助剂组合物的水分散体系，将粗制酞菁蓝由红色转化为绿色的工艺。本发明工艺将炔二醇表面活性剂结合入表面活性剂研磨助剂组合物中。合适的炔二醇表面活性剂包括通式为I和II的那些化合物：
Figure C0010432600061
式中R1和R2可以相同或不同，是C1-C8烷基，R3是氢或甲基，R4是氢、甲基、乙基，或其任何相结合，m+n＝从1到100的平均值。因为炔醇的烷氧基化产生烷氧基团的一种分布状况，所以m+n一般是作为平均值来表达的。炔二醇II只是二醇I的烷氧基化产物。
在转化酞菁蓝的碾磨过程中将炔二醇表面活性剂结合入表面活性的研磨助剂组合物中，与盐研磨工艺相比，提供了下列的有利之处：
·加工时间较短
·对环境更有利的工艺——大大减少废水(不需要洗去盐和溶剂)
·精制的、可出售的水分散体系形式的产物
·易于进一步加工成其它的最终应用形式如压制饼、干的调色剂/
  颜料或底色
本发明优于传统使用研磨酸类和表面活性剂类方法的其它有利之处如下：
·高温稳定性
·高粘度稳定性(80℃+)
·高pH稳定性
·高浊点及对树脂材料的无皂化性
·改进了色调、清澈度和光泽
·向后一形式的转化得到改进并转化完全
通过典型地用于本领域的任何合成路线能制备本发明所用的粗制β-酞菁颜料，例如US 5,859,237中公开的内容，此专利已收编为参考文献。至于适用于加工的酞菁颜料，优选金属酞菁颜料，特别是酞菁铜颜料。
本发明提供一种粉碎和颜料转化的工艺，粗制β酞菁的水悬浮体系在研磨机中通过用粒状研磨介质，如砂粒，或陶瓷、玻璃或不溶解的塑料微珠来搅拌或研磨。所述研磨是以含有表面活性剂研磨助剂组合物(它包含一种炔二醇表面活性剂)的粗酞菁颜料水悬浮体系进行的。
悬浮于水中的粗酞菁的适宜浓度在本领域中是已知的，即每100份重量(pbw)的碾磨负荷含10到50pbw的颜料，特别是20到45pbw是适宜的。在本专利申请说明书中，除了另有陈述，研磨负荷均指在研磨过程中，除粒状研磨元件外，装入磨机的全部拼料，并且所有比例均按重量给定。
本发明的工艺中所用的粒状研磨元件可以是任何硬质的不柔韧的材料，它们在所用的水介质中不溶解，可以包括砂、陶瓷、玻璃、塑料或金属。优选的粒状研磨料是相当均匀的球形，直径约0.5mm或更小。
碾磨的适宜工具是本领域已知的，通常可以Netzsch公司制造的Zeta磨机进行。根据需要，此设备可以安排连续运行或不连续运行。如果将圆盘式高速搅拌机用于这样的设备，它们可以有助于以圆盘的圆周速度约为500-3000英尺/分钟旋转。
优选使用包含0.2-0.4mm微珠的磨机以获得粉碎粗酞菁集结块所需要的足够能量，并在晶体晶格结构中引发从α向β晶型的变化。由于在这个转化过程中高能量的输入，碾磨室中产生了大量的热。因此表面活性剂研磨助剂组合物必须提供动态润湿和即时的颜料稳定作用。此外，表面活性剂组合物必须对温度稳定以便在碾磨过程中在润湿和分散粗酞菁颜料方面适当地起作用而不会成糊状。本发明的表面活性剂研磨助剂组合物提供了这些属性。
通过检查颜料粒度(应当＜1μm)可以容易地看出加工完成与否。在市售碾磨设备上能够达到小于0.13μm的已转化的β酞菁颜料粒度，碾磨时间为3-6小时。
完成碾磨后用通常的方法可以除去粒状研磨辅助料，例如用筛分方法，水颜料分散体系本身可以就这样使用，或通过均化进一步处理，此后，滤出颜料组合物，洗涤，干燥并可用已知的方法磨细，直至成为自由流动的粉末。
表面活性剂研磨助剂组合物(包括炔二醇表面活性剂，以及任选，但优选一种或更多种非离子型和/或阴离子型表面活性剂)其用量为水颜料分散体系或碾磨负荷的0.5-8wt％，优选1-6wt％。
合适的炔二醇表面活性剂包括通式为I和II的那些化合物：
式中R1和R2可以相同或不同，是C1-C8烷基，R3是氢或甲基，R4是氢、甲基、乙基，或其任何结合，m+n＝1到100的平均值。关于式II的烷氧基化炔二醇，优选R1和R2为C1-C5，特别是C4(异丁基)，R3是氢或甲基，R4是甲基，m+n＝1到30。然而，在表面活性剂研磨助剂组合物中使用的优选炔二醇类是式I中R1和R2是C1-C5，特别是C4(异丁基)，R3是甲基的物质。式I和II的炔二醇类作为Air Products and Chemicals公司的SURFYNOL表面活性剂在市场上出售。
如所陈述的，表面活性剂研磨助剂组合物任选(但优选)包含一种或多种非离子型和/或阴离子型表面活性剂。在加工中使用的合适的阴离子型表面活性剂是硫酸与C6-C20链烷醇的半酯类，8到20碳原子的2-羟基链烷磺酸类，C6-C20烷基酚聚烷氧基化物的硫酸半酯类，以及C6-C20烷基苯磺酸类，以碱金属盐类、铵盐类、单乙醇铵盐类或二乙醇铵盐类的形式；磺基琥珀酸二(C6-C20烷基)酯钠和磺基琥珀酰胺酸烷基(未取代的或取代的)酯盐类(碱金属或铵盐形式)。C6-C20烷基酚硫酸半酯类的聚烷氧基化物  是环氧乙烷类和/或环氧丙烷类的加合物，其中环氧烷有5-50摩尔，优选20-40摩尔。优选的阴离子型表面活性剂是硫酸化烷基苯氧基聚(烯化氧)醇类的盐，例如硫酸化壬烷基苯氧基聚(乙烯化氧)乙醇的铵盐，以及磺基琥珀酰胺酸烷基酯盐类，例如N-(1，2-二羧基乙基)-N-十八烷基磺基琥珀酰胺酸四钠盐。
合适的非离子表面活性剂的例子是C8-C20脂肪酸类的酰胺类、羟基-C2-C3-烷基酰胺类和双(羟基-C2-C3-烷基)酰胺类，C8-C20链烷醇类，聚环氧乙烷，由环氧丙烷和环氧乙烷得到的聚环氧烷类，环氧乙烷类和/或环氧丙烷类与C8-C20脂肪酸、C8-C20脂肪酸酰胺类、C8-C20链烷醇类、C6-C20烷基酚类、C8-C20脂肪酸乙醇酰胺类、C8-C20脂肪酸乙醇胺酯类、C8-C20烷基胺类、十八碳-9-烯基胺、脂族二胺类和多胺类、脂环族单胺类和二胺类、以及与苯-芳族单胺类和二胺类形成的加合物，或上述的混合物。优选的非离子表面活性剂是烷基苯氧基聚烷氧基化物类，包括环氧乙烷类和/或环氧丙烷类的加合物，其中环氧烷有5-50摩尔，优选20-40摩尔。
最优选的阴离子型表面活性剂是C8-C12烷基酚聚烷氧基化物的硫酸半酯类和磺基琥珀酰胺酸酯盐类，最优选的非离子型表面活性剂是C8-C12烷基酚聚烷氧基化物类。
表面活性剂研磨助剂组合物可以包含下列活性物质：
0-70wt％，优选20-60wt％的硫酸化烷基苯氧基聚烷氧基化物的盐；
0-70wt％，优选20-60wt％磺基琥珀酰胺酸烷基酯的盐；以及
5-100wt％，优选5-35wt％炔二醇表面活性剂。
优选的组合物包含：
20-60wt％硫酸化壬基苯氧基聚(乙烯化氧)乙醇的盐；
20-60wt％N-(1，2-二羧基乙基)-N-十八烷基磺基琥珀酰胺酸四钠盐；以及
5-35wt％2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇。
为制备表面活性剂研磨助剂组合物，只要将炔二醇和表面活性剂混合。因为优选的炔二醇，即2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇在室温下是固体，所以结合入表面活性剂混合物之前，必须加热至50℃，但不高于60℃。各组分应在弱剪切搅拌器中混合约15分钟，以保证完全混合。
在下列实施例中，除非另有陈述，所有的粗酞菁蓝水分散体系都用下列包括表面活性剂研磨助剂组合物的制剂和碾磨步骤(颜料转化工艺)。
分散体系配方(pbw)             1          2
粗酞菁颜料                   40           40
水                           43.5         44.9
表面活性剂研磨助剂组合物     3.5          4.1
AMP 95                       1            1
DEG                          12           10
碾磨步骤
·在Cowlex Blade中预混合15分钟
·卧式小球磨机(Eiger M100或Netzsch Mini Zeta)
·0.4mm锆小球
·50-75vol％加料
·碾磨速度4500RPM
·碾磨温度～80℃
·当需要控制泡沫时，加入Surfynol 104E
·为补偿蒸发，加入补充水
·根据研磨辅助料的能力变动碾磨时间
表A表示在以下的实施例中所用的表面活性剂研磨助剂组合物，组分的量以wt％表示。表中的wt％量均以活性物计(除了二元醇类和水)
                                      表A
研磨助剂组合物   1   2   3     4   5   6   7
Aerosol NPES 3030P   12   15   7.1     15   12   12   -
Surfynol 104   10   8   7.6     10   -   -   8
Aerosol 22   12.2   -   -     -   12.2   12.2   17.5
Igepal W-730   -   27   25.6     -   -   -   27
SMA 1440H   -   -   7.9     -   -   -   -
Disperbyk 190   -   -   -     20   -   -   -
Emulgen HP-60   -   -   -     -   10   -   -
1，2-亚乙基二醇   -   11   -     -   -   -   11
二甘醇   -   -   5     -   -   -   -
水   65.8   39   46.8     55   65.8   75.8   36.5
下列物料用于实施例中：
来自Phthalchem的粗酞菁蓝颜料
来自Angus Chemicals的AMP 95氨基甲基丙醇
DEG——二甘醇
Aerosol NPES 3030P表面活性剂——来自Cytec Industries的硫酸化壬基苯氧基聚(乙烯化氧)乙醇的铵盐(30moles EO)
Surfynol 104表面活性剂——来自Air Produts and Chemicals公司的四甲基癸炔二醇
Surfynol 104E表面活性剂——1，2-亚乙基二醇中50wt％的S-104
Aerosol 22表面活性剂——来自Cytec Inds的N-(1，2-二羧基乙基)-N-十八烷基磺基琥珀酰胺酸四钠盐
lgepal CO-730＝来自Rhodia的lgepal W-730壬基苯酚乙氧基化物(15moles EO)
SMA 144OH表面活性剂是来自Elf Atochem的苯乙烯马来酸酐聚合物
来自BYK Chemie的Disperbyk 190聚合物分散剂
来自High Point Chemical的Emulgen HP-60醇烷氧基化物
转化率或着色力通常通过比较(一个实验批号)颜料样品与另一个(标准的)颜料样品二者的颜色来测定；这二个样品都与特定的相同量白色剂混合后测定。在以下实施例中，粗酞菁颜料的转化率通过比较实验样品与标准分散体进行颜色分析来确定。
                        颜色分析法
标准分散体
    40％盐研磨转化了的酞菁蓝颜料
颜色分析
1. 25.00g漂白白(无泽内用漆)和0.50g分散体倒入50ml的容器内。
2.混合至均匀并在油漆摇动器上搅动15分钟。
3.在莱内塔(Leneta)记录图表上，用#20绕线棒控涂漆器作出括涂样。
4.将括涂样干燥过夜。
5.用分光光度计测颜色。
6.标准分散体(STD)的“a”值取为100％，因此，％转化率＝((试样“a”值)/(STD“a”值))×100
                         实施例1
使用分散体系配方1进行颜料转化处理，以对表面活性剂研磨助剂组合物1进行试验，发现对温度十分稳定，有助于粉碎聚结块，不起泡沫，而且在6小时的碾磨中始终保持流动。最高温度为85℃。与标准的盐研磨产物相比，此试验达到＞95％的转化率。
表1a表示与标准盐研磨分散体系相比的相对转化率。
                           表1a
              时间(分)       温度(C)      RPM     ％转化率
              0               22
              30              67          4500    76.8
              60              78          4500    84.9
              90              78          4500    88.4
              120             78          4500    89.7
              150             80          4500    92.0
              180             76          4500    92.5
              210             77          4500    93.1
              240             78          4500    93.3
              270             79          4500    93.5
              300             62          4500    95.7
分散体系可在高温(80℃)下操作，注意到仅有适度的粘度增长。终产物的平均粒度为0.164μm。
                     表1b
时间(分)      温度(C)       RPM     ％转化率
0               22
30              66          4500    76.3
60              73          4500    83.6
90              77          4500    86.7
120             78          4500    89.6
150             79          4500    90.8
180             81          4500    92.0
210             80          4500    92.5
240             82          4500    92.4
270             82          4500    92.9
300             81          4500    95.0
330             83          4500    95.0
360             85          4500    95.5
当表1b的试验停止时，分散体系在80℃下是流动的流体。
                        实施例2
使用分散体系配方1，用3.4小时试验了表面活性剂研磨助剂组合物2。用这种研磨助剂组合物粒度减小和转化率都达到稳定状态。组合物2虽然是超过现有技术的一种改进，但没有提供像研磨助剂组合物1那样高的转化率。
                   表2a
时间(分)      温度(C)       RPM        ％转化率
0              22
30             70           4500       81.4
60             74           4500       86.8
90             76           4500       90.0
120            78           4500       91.6
150            76           4500       93.9
180            78           4500       95.0
最高温度是80℃，但由于过多的起泡沫而不能保持。温度稳定性不如研磨助剂组合物1那样好。转化率达到92.8％。
                   表2b
时间(分)    温度(C)         RPM        ％转化率
0             22            4500
30            66            4500       80.9
60            80            4500       87.6
75            80            4500
90            65            4500       90.2
120           69            4500       91.6
150           69            4500       92.8
在75分钟时起泡严重。终产物的平均粒度为0.207μm。
                 表2c
时间(分)    温度(C)      RPM        ％转化率
0            24          --------
30           69          4500       80.8
60           80          4500       86.8
90           81          4500       90.1
120          80          4500       91.4
150          80          4500       92.3
180          81          4500       94.0
210          80          4500       94.1
240          80          4500       95.1
270          80          4500       95.9
300          82          4500       96.1
300分钟后分散体系成糊状，但仍是流动的。
                        实施例3
使用分散体系配方1试验没有炔二醇表面活性剂的表面活性剂研磨助剂组合物3，试验1.5小时成糊状。体系对温度不稳定，因此粘度不稳定。最高温度是75℃。达到91.3％的转化率。
               表3
时间(分)      温度(C)     RPM        ％转化率
0               22        4500
30              48        4500       80.4
60              46        4500       86.3
90              61        4500       89.1
120             65        4500       90.3
150             75        4500       91.3
终产物的平均粒度为0.207μm。
                        实施例4
使用分散体系配方2转化处理，以2.5小时试验表面活性剂研磨助剂组合物4。水相分散体系起泡沫太甚(相信是由于Disperbyk 190表面活性剂)以致不能引起有效的研磨，由此显色不良。研磨速度降至3500RPM以阻止空气夹带。此外还加入5滴Surfynol 104E表面活性剂以图控制泡沫。最高温度为72℃。达到89.2％转化率。
                     表4
时间(分)     温度(C)      RPM      ％转化率
0              24         3500
30             38         3500     73.4
60             40         3500     81.7
90             53         3500     85.1
120            60         3500     87.4
150            72         3500     89.2
平均粒度是0.220μm。
                        实施例5
用分散体系配方1试验不合炔二醇的表面活性剂研磨组合物5，试验3.25小时，在试验5a中成糊状，而在试验5b中则变稠(快要成糊状)。最高温度是83℃，达到93.6％的转化率。
              表5a
时间(分)    温度(C)       RPM         ％转化率
0             21          --------
30            65          4500        77.1
60            77          4500        85.1
90            81          4500        89.6
120           80          4500        91.1
150           83          4500        92.6
180           80          4500        93.2
195           80          4500        93.6
                  表5b
时间(分)    温度(C)       RPM         ％转化率
0             22          4500
30            66          4500        76.0
60            79          4500        84.4
90            80          4500        89.0
120           82          4500        91.0
150           80          4500        92.6
160           80          4500
平均粒度是0.179μm。
                          实施例6
用分散体系配方1试验表面活性剂研磨组合物6，试验2.5小时。产生了十分稠厚的糊状物，难于运转和研磨。最高温度是80℃。达到90.1％的转化率。
        表6
时间(分)     温度(C)       RPM           ％转化率
0             22           4500
30            55           4500          75.6
60            76           4500          83.0
90            81           4500          86.8
120           81           4500          88.9
150           80           4500          90.1
平均粒度是0.198μm。
                        实施例7
用40％颜料和10％表面活性剂包装料(以固体颜料计则占25％)，试验表面活性剂组合物7。碾磨步骤如下：
          磨机                LMO5(Netzsch研磨装置)
          介质                0.25mm钢球
          介质装载            90％
          搅动速度(RPM)       2900
          温度(℃)            40
          时间(分)            80
80分钟后产生的样品平均粒度为0.178mm，转化率基本上最小。
由实施例1-7的结果可以看到，研磨助剂组合物1就达到最高转化率来说最令人满意的。省略掉研磨助剂组合物的炔二醇组分导致分散体系的粘度稳定性低劣，且最终转化率低。N-(1，2-二羧基乙基)-N-十八烷基磺基琥珀酰胺酸四钠和硫酸化壬基苯氧基聚(乙烯化氧)醇盐的适当比例，有助于在红色调向绿色调转化过程中分散体系的温度和粘度的控制。在研磨助剂组合物1产生高转化率(即与盐研磨分散体系比较＞95％)的同时，最后还能适当减小粒度。
本发明提供了表面活性剂研磨助剂组合物，用于使粗制酞菁蓝颜料水分散体系由红色转化为绿色。

Claims (10)

1.使粗制酞菁蓝颜料由红色转化为绿色的方法：在含有粒状研磨辅助料和表面活性剂研磨助剂组合物的水介质中碾磨粗制酞菁颜料分散体系，其特征在于使用包含炔二醇表面活性剂的表面活性剂研磨助剂组合物。
2.权利要求1的方法，其中炔二醇是结构式如下的表面活性剂。
Figure C0010432600021
式中R1和R2可以相同或不同，是C1-C8的烷基，R3是氢或甲基。
3.权利要求1的方法，其中表面活性剂研磨助剂组合物占颜料分分散体系的0.5-8wt％。
4.权利要求2的方法，其中R1和R2可以相同或不同，是C1-C5烷基，R3是甲基。
5. 权利要求1的方法，其中表面活性剂研磨助剂组合物包含
0-70wt％硫酸化烷基苯氧基聚烷氧基化物的盐；
0-70wt％磺基琥珀酰胺酸烷基酯的盐；以及
5-100wt％炔二醇表面活性剂。
6.权利要求1的方法，其中表面活性剂研磨助剂组合物包含：
20-60wt％硫酸化烷基苯氧基聚烷氧基化物的盐；
20-60wt％磺基琥珀酰胺酸烷基酯的盐；以及
5-35wt％炔二醇表面活性剂。
7.权利要求1的方法，其中表面活性剂研磨助剂组合物也包含阴离子型表面活性剂，选自下列物质：硫酸与C6-C20链烷醇形成的半酯类、8-20碳原子的2-羟基链烷磺酸类、C6-C20烷基酚硫酸半酯的聚烷氧基化物、及C6-C20烷基苯磺酸类，以碱金属盐类、铵盐类、单乙醇铵盐类或二乙醇铵盐类的形式；磺基琥珀酸二(C6-C20烷基)酯钠和磺基琥珀酰胺酸烷基酯盐类；以及其混合物。
8.权利要求1的方法，其中表面活性剂研磨助剂组合物也包含非离子型表面活性剂，选自下列物质：C8-C20脂肪酸类的酰胺类、羟基-C2-C3-烷基酰胺类和双(羟基-C2-C3-烷基)酰胺类，C8-C20链烷醇类，聚环氧乙烷，由环氧丙烷和环氧乙烷得到的聚环氧烷类，环氧乙烷类和/或环氧丙烷类与C8-C20脂肪酸类、C8-C20脂肪酸酰胺类、C8-C20链烷醇类、C6-C20烷基酚类、C8-C20脂肪酸乙醇酰胺类、C8-C20脂肪酸乙醇胺酯类、C8-C20烷基胺类、十八碳-9-烯基胺、脂族二胺类和多胺类、脂环族单胺类和二胺类、以及与苯-芳族单胺类和二胺类形成的加合物，以及其混合物。
9.权利要求1的方法，其中表面活性剂研磨助剂组合物也包含阴离子型表面活性剂，选自于下列物质：C8-C12烷基酚硫酸半酯类的聚烷氧基化物，磺基琥珀酰胺酸酯盐类，以及其混合物。
10.权利要求9的方法，其中表面活性剂研磨助剂组合物也包含非离子型表面活性剂，它们是C8-C12烷基酚聚烷氧基化物。
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