DE575750C

DE575750C - Verfahren zur Herstellung von Polyglyciden

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Publication number: DE575750C
Application number: DEF71593D
Authority: DE
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1931-08-06
Filing date: 1931-08-06
Publication date: 1933-08-22

Description

Verfahren zur Herstellung von Polyglyciden Nach den Angabe * n von N e f (Ann. 335, -231) ist Glycid oder Epihydrinalkohol durch Umsetzung von a-Chlorhydrin mit alkoholischem Kali erhältlich. Derselbe Autor hat, bereits beobachtet, daß Glycid bei längerem Erhitzen in ein -elbliches Harz übergeht, doch konnten erst Levene und Walti (Journ. biol. chemistry 75, 32,5) zeigen, daß in den beim Erhitzen von Glvcid erhältlichen gelben Cr Harzen Poly..lycide vorliegen. In die sen Polv-lyciden sollen die je noch eine freie Hydroxylgruppe tragenden C3-Reste durch Sauerstoffbrücken verbunden sein.
Die Gewinnung der Polyglycide aus monoinerem Glycid durch Erhitzen hat, abgesehen von der langen D-auer und der geringen Ausbeute, den Nachteil einer Verunreinigung des Endproduktes mit Acetol bzw. dessen Kondensations- und Zersetzungsprodukten, da Glycid bei höherer Temperatur eine teil--weise Umlagerung in Acetol erfährt.
Es wurde gefunden, daß diese Nachteile vermieden und besonders hochpolymere und farblose Polyglycide gewonnen werden können, wenn man die Polymerisation des nionomeren Glycids bei niedriger Temperatur mit Hilfe geeigneter Katalysatoren vornimmt. Als solche haben sich Metallhalogenide, wie z. B. Zinntetrachlorid, Aluminiumchlorid; Alineralsäuren, wie z. B. Schwefelsäure, und Alkalien als brauchbar erwiesen. Mit Hilfe dieser Katalysatoren kann die Polymerisation des Glycids in Lösung und in unverdünntem Zustande, ferner auch bei verschiedenen Temperaturen erfolgen und so der Polymerisationsgrad beeinflußt werden.
In seinem Verhalten gegenüber Katalysatoren entspricht demnach das Glycid teilweise dem monomeren Äthylen- und Propylenoxyd, obwohl das Glycid von den genannten monomeren Grundkörpern durch die Gegenwart einer reaktionsfähigen Hydroxylgruppe ausgezeichnet ist.
Das auf die angegebene Weise erhaltene Polyglycid stellt eine sehr zähe, durchsichtige und farblose Masse dar. Sie ist löslich in Wasser, Methylalkohol und Essigsäure. Auf Grund seiner Alkoholnatur läßt sich das Polyglycid wie Cellulose in eine Reihe von Derivaten überführen. Beim Erhitzen mit Essigsäureanhydrid und Natriumacetat erhält man beispielsweise das Acetat, unlöslich in H,0, löslich in Aceton und Benzol, ferner in Benzolalkohol, mit Formaldehyd wird ein durcbsichtig klares, wasserunlösliches Kondensationsprodukt gewonnen.
Es wurde weiterhin gefunden, daß die- auf die beschriebeneWeise erhaltenen Polyglycide bzw. ihre Derivate in besonderem Maße für die Herstellung von Lacken, plastischen Massen, Formstücken u. dgl. geeignet sind. Die erwähnten Polymerisate können sowohl für sich als auch im Gemisch mitWeichmachungsmitteln, Füllstoffen oder anderen Bindemitteln, z. B. Cellulosederivaten oder künstlichen Harzen, verwendet werden. Die glasklare Beschaffenheit der nach dem angegebenen Verfahren erhaltenen Polyglycide gestattet ferner ihre Verwendung als Zwischenschicht für die Herstellung von nicht splitterndem Glas.
Aus f ü h r u n g s b e i s p i e 1 ioo g monorneres Glycid werden bei -.25' unter intensivem Rühren tropfenweise mit o,6 g Zinntetrachlorid versetzt. Nach mehrtägigem Aufbewahren im Kühlschrank ist ein farbloses, zähes, kaum bewegliches Harz efitstanden. Durch Aufkochen der wässerigen Lösung kann das. Zinn als Hydrat abgeschieden werden. Aus der filtrierten Lösung ist das Polyglycid durch Eindampfen erhältlich.

Claims

PATENTANSPRUCII: - Verfahren zur Herstellung von Polyglyciden, daduirch gekennzeichnet, dä monorneres Glycid oder monomere, die Glycidgruppe enthaltende Verbindungen mit Hilfe von Katalysatoren vornehmlich bei niedriger Temperatur polymerisiert werden.