DE568501C - Process for the removal of nitrogen oxides from hydrogen-containing gas mixtures - Google Patents

Description

Verfahren zur Entfernung von Stickoxyden aus wasserstoffhaltigen Gasgemischen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Entfernung von Stickoxyden aus technischen wasserstoffhaltigen Gasgemischen.Process for removing nitrogen oxides from hydrogen-containing gas mixtures The invention relates to a method for removing nitrogen oxides from technical hydrogen-containing gas mixtures.

Das Merkmal der Erfindung besteht darin, daß diese Gasgemische bei atmosphärischem oder höherem Druck und bei Temperaturen zwischen so und 40 ', gegebenenfalls nach mit den üblichen technischen Mitteln vorgenommener Abscheidung etwa darin enthaltenen Schwefelwasserstoffes, über bestimmte reduzierte Metalle, z. B. Eisen, Kupfer, Nickel und Mangan, selbst wenn sie Sulfide enthalten, geleitet werden. Auf diese Weise werden die Stickoxyde praktisch vollkommen zersetzt. Wenn weiter diese Gasgemische nachträglich bei tiefer Temperatur behandelt werden, um aus ihnen Wasserstoff oder wasserstoffreiche Gemische durch Verflüssigung auszuscheiden, so ergeben sich keine explosionsfähigen Produkte mehr, während Explosionen manchmal vorkommen, wenn die Stickoxyde nicht restlos entfernt sind.The feature of the invention is that these gas mixtures at atmospheric or higher pressure and at temperatures between so and 40 ', optionally after deposition carried out with the usual technical means contained therein Hydrogen sulfide, via certain reduced metals, e.g. B. iron, copper, nickel and manganese, even if they contain sulfides. In this way the nitrogen oxides are practically completely decomposed. If further these gas mixtures can be subsequently treated at low temperature to produce hydrogen or There are no hydrogen-rich mixtures to be separated out by liquefaction explosive products more, while explosions sometimes occur when the Nitrogen oxides have not been completely removed.

Beispiel Koksofengas, welches vom Teer befreit und durch die üblichen technischen Verfahren gereinigt oder nicht gereinigt wurde und daher Schwefelverbindungen als Spuren oder in größerer Menge enthält, - wird bei gewöhnlicher Temperatur und bei atmosphärischem Druck oder unter höherem Druck über Eisen geleitet das bei der Ammoniaksynthese als Katalysator gedient hat. Das so behandelte Gas enthält praktisch keine Stickoxyde mehr.und kann bei tiefer Temperatur verflüssigt werden, ohne gefährliche Verbindungen zu bilden.Example coke oven gas, which is freed from tar and through the usual technical process has been cleaned or not cleaned and therefore sulfur compounds as traces or in larger quantities, - is at ordinary temperature and at atmospheric pressure or under higher pressure over iron passed the at the Ammonia synthesis has served as a catalyst. The gas thus treated contains practically no more nitrogen oxides. and can be liquefied at low temperature without dangerous To form connections.

Mit der Erfindung wird auch ermöglicht, solche Katalysatoren während einer langen Zeitdauer wirksam zu erhalten.The invention also makes it possible to use such catalysts during effective for a long period of time.

Es wurde gefunden, daß es zu diesem Zweck genügt, diese Katalysatoren oder Kontaktmassen mit einer verdünnten Alkali- oder Ammoniaklösung zu waschen, die freies oder an Carbonat oder Sulfhydrat gebundenes Alkali oder Ammoniak enthalten kann. Hierdurch erhält die Masse ihre ursprüngliche Wirksamkeit zurück, die sie bei der Behandlung des Gasgemisches nach und nach verliert.It has been found that these catalysts are sufficient for this purpose or to wash contact masses with a dilute alkali or ammonia solution, which contain alkali or ammonia that are free or bound to carbonate or sulfhydrate can. This gives the mass back its original effectiveness gradually loses in the treatment of the gas mixture.

Ein solches Waschen kann an Ort und Stelle selbst mit Hilfe der Alkalilösung ausgeführt werden, die zur Entfernung der Kohlensäure des behandelten Gasgemisches dient. Es werden z. B. die Behälter, in welchen die Kontaktmasse auf durchlochten Tellern angeordnet ist, hinter der Vorrichtung zur Entfernung der Kohlensäure und zweckmäßig zwischen dieser Vorrichtung und dem sich an dieselbe anschließenden Abscheider aufgestellt, der die von den Gasen mitgerissenen Spuren der zur Entfernung der Kohlensäure dienenden Flüssigkeit zurückzuhalten hat. Diese Behälter können auch zwischen der zur Wiedergewinnung des Benzols und ähnlicher Kohlenwasserstoffe bestimmten Vorrichtung und der Vorrichtung zur Entfernung der Kohlensäure aufgestellt werden. In jedem Fall wird man, um die Regenerierung zu bewirken, die mit Carbonat angereicherte oder nicht angereicherte Alkali-oder Ammoniaklösung in die die betreffenden Katalysatoren enthaltenden Behälter umgießen.Such washing can be done on the spot even with the help of the alkali solution carried out to remove the carbonic acid of the treated gas mixture serves. There are z. B. the container in which the contact mass is perforated Is arranged behind the device for removing the carbonic acid and plates expediently between this device and the one adjoining it Separator set up the traces of the removal of carbonic acid carried along by the gases has to withhold the serving liquid. These containers can also be between the Device intended for the recovery of benzene and similar hydrocarbons and the device for removing the carbonic acid. In each Case one becomes to effect the regeneration that enriched with carbonate or non-enriched alkali or ammonia solution in the relevant catalysts Pour the container containing it.

Endlich ist es durch die vorliegende Erfindung möglich, die Regenerierung dadurch kontinuierlich zu gestalten, daß man in die die betreffende Kontaktmasse enthaltenden Behälter eine geringe Menge der oben beschriebenen Alkali-oder Ammoniaklösung einspritzt, während man gleichzeitig den bzw. die Behälter von dem zu reinigenden Gas durchströmen läßt.Finally, with the present invention, it is possible to regenerate to make it continuous by the fact that one in the contact mass in question Containing container a small amount of the above-described alkali or ammonia solution injecting while at the same time the container or containers of the one to be cleaned Gas can flow through.

Es versteht sich von selbst, daß das oben beschriebene Verfahren in dem Fall nicht angewandt werden kann, wenn die Kontaktmasse von der Ammoniaklösung angegriffen wird, was z. B. der Fall ist, wenn diese blasse aus Kupfer bestehen würde.It goes without saying that the method described above in the case can not be applied when the contact mass from the ammonia solution is attacked what z. B. is the case when these pale are made of copper would.

Claims (4)

PATENTANSPRÜCIIE: i. Verfahren zur Entfernung von spurenweise vorhandenen Stickoxyden aus wasserstoffhaltigen Gasgemischen unter Verwendung von reduzierten Metallen als Katalysatoren, dadurch gekennzeichnet, daß man die gegebenenfalls mit den üblichen technischen Mitteln entschwefelten Gase, die also in allen Fällen wenigstens noch Spuren von Schwefelverbindungen enthalten, bei gewöhnlicher oder etwas erhöhter Temperatur, z. B. zwischen io und 40', über den gegebenenfalls schwefelhaltigen Katalysator leitet. PATENT CLAIM: i. Procedure for removing traces of existing ones Nitrogen oxides from hydrogen-containing gas mixtures using reduced Metals as catalysts, characterized in that the optionally with the usual technical means desulphurized gases, so in all cases at least still contain traces of sulfur compounds, with normal or slightly increased Temperature, e.g. B. between io and 40 ', on the possibly sulfur-containing Catalyst conducts. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator reduzierte Metalle, wie z. B. Eisen und Kupfer, Nickel oder Mangan, einzeln oder im Gemisch miteinander verwendet. 2. The method according to claim i, characterized in that one as a catalyst reduced metals, such as. B. iron and copper, nickel or manganese, used individually or in a mixture with one another. 3. Verfahren nach Anspruch x, dadurch gekennzeichnet, daß die verwendeten Katalysatoren zeitweilig mit einer Alkalilösung, insbesondere mit einer verdünnten Ammoniaklösung, die freies oder an Carbonat oder an Sulfhydrat gebundenes Alkali oder Ammoniak enthält (z. B. mit der zur Entfernung der Kohlensäure aus den zu behandelnden Gasen dienenden Lösung), behandelt werden. 3. The method according to claim x, characterized characterized in that the catalysts used are temporarily treated with an alkali solution, especially with a dilute ammonia solution that is free or on carbonate or contains alkali or ammonia bound to sulfhydrate (e.g. with the for removal the carbon dioxide from the solution to be treated). 4. Verfahren nach Anspruch i und 3, dadurch gekennzeichnet, daß die zur Reaktivierung dienende Waschflüssigkeit ununterbrochen auf die im Betrieb befindlichen Katalysatoren gespritzt wird.4. The method according to claim i and 3, characterized in that the reactivation serving washing liquid continuously on the catalysts in operation is injected.