DE545368C - Process for removing carbon oxysulphide from gases - Google Patents

Description

Die Entfernung von Kohlenoxysulfid ausThe removal of carbon oxysulfide

Gasen ist besonders wichtig, wenn diese katalytischen Reaktionen unterworfen werden müssen, da der Schwefel die Katalysatoren vergiftet.Gas is particularly important when these catalytic reactions are being subjected must because the sulfur poisons the catalytic converters.

Wie wohl bekannt ist, können die Gase sowohl anorganische wie organische schwefelhaltige Verbindungen enthalten; während die Ausscheidung der ersteren in der Praxis mit keinen Schwierigkeiten verbunden ist, kann man von den letzteren dasselbe nicht behaupten.As is well known, the gases can contain both inorganic and organic sulfur Compounds contain; while the elimination of the former is not associated with any difficulties in practice, the same cannot be said of the latter.

Der größte Teil der Verfahren, die zur Ausscheidung der schwefelhaltigen organi-.sehen Verbindungen aus den Gasen vorgeschlagen wurden, gründet sich auf Reaktionen, welche bewirken, daß der in diesen Verbindungen enthaltene Schwefel in Schwefelwasserstoff umgewandelt wird. Eines dieser Verfahren besteht darin, das zu reinigende Gas bei Temperaturen zwischen 500 bis 550⁰ Fahrenheit (260 bis 288° C) über einen Katalysator streichen zu lassen, der aus einem mit Ton oder anderem inerten Material vermengten Metall (vorzugsweise Titan oder Wolfram) gebildet wird. Dieses Verfahren weist jedoch den Mißstand auf, daß sich das Metall nach einer gewissen Zeit in das entsprechende Sulfid, welches unwirksam ist, umwandelt, so daß mau von Zeit zu Zeit den Katalysator reaktivieren oder auswechseln muß.Most of the methods which have been proposed for the elimination of the sulfur-containing organic compounds from the gases are based on reactions which cause the sulfur contained in these compounds to be converted into hydrogen sulfide. One of these methods is to make the sweep gas to be purified at temperatures between 500 to 550 ⁰ F (260 to 288 ° C) over a catalyst formed from a blended with clay or other inert material metal (preferably titanium or tungsten) will. However, this process has the disadvantage that after a certain time the metal is converted into the corresponding sulfide, which is ineffective, so that the catalyst must be reactivated or replaced from time to time.

Nach einem anderen Verfahren gebraucht man als Katalysatoren einige der Metalle, welche ein Atomgewicht zwischen 51 und 65 haben; sie werden auf einen inerten Träger aufgetragen: das zu reinigende Gas muß vor-, zugsweise auf 100 Atm. komprimiert und auf Temperaturen zwischen 200 und 500⁰ C erhitzt sein. Dieses Verfahren hat den Übelstand, die Anwendung eines verhältnismäßig hohen Drucks zu verlangen, und lohnt sich folglich nur, wenn das Gas besonderen Zwekken dient (z.B. Synthese unter Druck).According to another method, some of the metals, which have an atomic weight between 51 and 65, are used as catalysts; they are applied to an inert carrier: the gas to be cleaned must preferably, preferably 100 atm. be compressed and heated to temperatures between 200 and 500 ⁰ C. This method has the disadvantage of requiring the use of a relatively high pressure and is therefore only worthwhile if the gas serves special purposes (e.g. synthesis under pressure).

Zur vollständigen Ausscheidung des Kohlenoxysulfid aus den Gasen eignet sich sehr gut das Gegenstand vorliegender Erfindung bildende Verfahren, das den Vorteil hat, bei gewöhnlichem Druck mittels eines Katalysators ausgeführt werden zu können, der nicht seine Wirksamkeit verliert.It is suitable for the complete elimination of the carbon oxysulphide from the gases very well the method forming the subject of the present invention that has the advantage has to be able to be carried out at ordinary pressure by means of a catalyst, which does not lose its effectiveness.

Die Erfindung gründet sich auf die Tatsache, daß die UmsetzungThe invention is based on the fact that the implementation

COS + H₂ = CO + H₂ S (A)COS + H ₂ = CO + H ₂ S (A)

vollständig verläuft, wenn man ein Kohlenoxysulfid und Wasserstoff enthaltendes Gas bei gewöhnlichem Druck und bei Temperaturen von 200 bis 250⁰ C über einen im wesentlichen aus Cuprosulfid, Kaliphosphat und Kalicarbonat bestehenden Katalysator streichen läßt.extends completely when a carbonyl sulfide and hydrogen containing gas can be deleted at ordinary pressure and at temperatures of 200 to 250 ⁰ C over a group consisting essentially of Cuprosulfid, potassium phosphate and Kalicarbonat catalyst.

Wie aus obiger Reaktionsgleichung hervorgeht, wird in dieser Weise das Kohlen-As can be seen from the above reaction equation, the carbon

oxysulfid zu einer entsprechenden Menge Schwefelwasserstoff "Timgesetzt; dieser kann nach bekanntem Verfahreil leicht entfernt werden. -■--■'-· ·■ ■··■'·« - "-·· -■'
Für die Ausführung der vorliegenden Erfindung ist es vorteilhaft, wenn das zu behandelnde Gas wenigstens 2o°/₀ Wasserstoff enthält. Bei einem geringeren Gehalt an Wasserstoff kann das Verfahren zwar ebenfalls ausgeführt werden, es ist dann jedoch erforderlich, das Gas längere Zeit als sonst mit dem Katalysator in Berührung zu lassen, und demgemäß müssen auch die Ausmaße der angewandten Apparatur vergrößert werden. Enthält das zu behandelnde Gas weniger als 2o°/₀ Wasserstoff, so ist es daher zweckmäßig, ihm vor seiner Behandlung eine entsprechende Wasserstoffmenge zuzusetzen. Außerdem ist es selbstredend zweckmäßig, wenn in dem zu behandelnden Gas kein hoher Prozentsatz an Schwefelwasserstoff vorhanden ist.Oxysulphide to a corresponding amount of hydrogen sulphide "Timed; this can easily be removed by a known procedure. - ■ - ■ '- · · ■ ■ ·· ■' ·« - "- ·· - ■ '
For the embodiment of the present invention, it is advantageous if the at least 2o contains ° / ₀ hydrogen gas to be treated. With a lower hydrogen content, the process can also be carried out, but it is then necessary to leave the gas in contact with the catalyst for a longer time than usual, and accordingly the size of the apparatus used must also be increased. Contains the gas to be treated less than 2o ° / ₀ hydrogen, so it is therefore appropriate to add him an appropriate amount of hydrogen before its treatment. In addition, it is of course expedient if the gas to be treated does not contain a high percentage of hydrogen sulfide.

Der Katalysator wird auf inerte Träger, wie Kohle. Kieselerde usw., aufgetragen-.The catalyst is on inert supports such as charcoal. Silica, etc., applied-.

Beispielexample

Holzkohle wird getrocknet und mit einer Lösung von 20 bis 50 g Phosphorsäure und 50 bis 100 g Kalicarbonat in 1000 g Wasser 3<j getränkt. Sodann wird die Kohle getrocknet und darauf mit einer Lösung von 20 bis 50 g Kupferoxydammoniak pro Liter getränkt.Charcoal is dried and treated with a solution of 20 to 50 g of phosphoric acid and 50 to 100 g of potassium carbonate soaked in 1000 g of water 3 <j. The charcoal is then dried and then soaked with a solution of 20 to 50 g of copper oxide ammonia per liter.

Die Kohle wird dann nochmals getrocknet, darauf mit derselben Kupferoxydammoniaklösung wieder getränkt und abermals getrocknet. The charcoal is then dried again, then with the same copper oxide ammonia solution soaked again and dried again.

Dann ist der Katalysator zum Gebrauch fertig.Then the catalyst is ready for use.

Wenn man durch den Katalvsator ein durch Kohlenoxysulfid verunreinigtes wasserstoffenthaltendes Gas (Wassergas, Koksofengas usw.) bei 200 bis 250 ° C streichen läßt, findet zunächst die Umwandlung des Kupfers zu Cuprosulfid statt, da der nach Umsetzung (A) gebildete Schwefelwasserstoff durch Kupfer gebunden wird.If a hydrogen-containing Gas (water gas, coke oven gas, etc.) can be deleted at 200 to 250 ° C, the conversion of the copper takes place first instead of cuprous sulfide, since the hydrogen sulfide formed after reaction (A) is bound by copper.

Während dieses Vorganges enthält das aus dem Syntheseapparat austretende Gas weder Kohlenoxysulfid noch Schwefelwasserstoff mehr.During this process, the gas emerging from the synthesis apparatus contains neither Carbon oxysulphide and more hydrogen sulphide.

Wenn sich das Kupfer vollständig umgesetzt hat, tritt der entstehende Schwefelwasserstoff aus dem Apparat zusammen mit dem Gas aus; er wird aus diesem mittels eines der bekannten Verfahren entfernt.When the copper has completely reacted, the resulting hydrogen sulfide occurs out of the apparatus together with the gas; it is removed therefrom by means of one of the known methods.

Der Katalysator kann auch hergestellt werden, indem. Kohlenstaub oder pulverisierte Kieselerde mit Cuprosulfid, Kaliphosphat und Kalicarbonat geknetet wird. Als Bindemittel kann man beispielsweise Glukose gebrauchen. Die so erhaltene Breimasse bildet in beliebiger Stückform den Katalysator.The catalyst can also be prepared by. Coal dust or powdered Silica is kneaded with cuprous sulfide, potassium phosphate and potassium carbonate. As a binder one can use glucose, for example. The pulp mass obtained in this way forms in any Piece form the catalyst.

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Verfahren zur Entfernung von Kohlenoxysulfid aus Gasen, dadurch gekennzeichnet, daß die Gase, gegebenenfalls nach Zusatz \^ron Wasserstoff, bei 200 bis 250⁰C und unter gewöhnlichem Druck über einen Katalysator, der Cuprosulfid, Kaliphosphat und Kalicarbonat enthält und auf einen inerten Träger aufgetragen ist, geleitet werden, wodurch das Kohlenoxysulfid in eine entsprechende Menge Schwefelwasserstoff übergeführt wird, den man nach einem üblichen Verfahren entfernt. A process for removing carbonyl sulfide from gases, characterized in that the gases at 200 contains, if appropriate after addition \ ^r on hydrogen to 250 ⁰ C and under ordinary pressure, over a catalyst, the Cuprosulfid, potassium phosphate and Kalicarbonat and applied to an inert carrier is, are passed, whereby the carbon oxysulfide is converted into a corresponding amount of hydrogen sulfide, which is removed by a conventional method.