Verfahren zur Herstellung von perhydriertem Diphenylenoxyd Von hydrierten
Derivaten des Diphenylenoxyds sind bisher nur das Tetrahydrodipheny lenoxyd, erhalten
durch Behandeln von Diplienylenoxyd mit Natrium und Alkohol, un:dHexahydrodiphenylenoxyd,erhalten
durch Hydrierung von o#o,'-Dioxydiphenyl, bekannt geworden.Process for the preparation of perhydrogenated diphenylene oxide From hydrogenated
Derivatives of diphenylene oxide are so far only the Tetrahydrodipheny lenoxyd obtained
by treating diplienylene oxide with sodium and alcohol, and d hexahydrodiphenylene oxide
by hydrogenation of o # o, '- dioxydiphenyl, became known.
Es wurde nun gefunden, daß man zu einem neuen Perhydrodiphenylenoxyd
gelangen kann, wenn man Diphenylenoxyd, am besten ohne Anwendung von Lösungsmitteln,
der katalytischen Hydrierung bei Temperaturen von nicht wesentlich höher als 2oo°
unterwirft. Zweckmäßig verwendet man einen Hochwirksamen Nickelkatalysator, um die
Hydrierung bei möglichst niedriger Temperatur durchzuführen. Man hat zwar schon
Diplienylenoxyd in Gegenwart von Hydrierungskatalysatoren unter Druck bei erhöhter
Temperatur mit Wasserstoff behandelt, aber unter Anwendung von Cyclohexan als Lösungsmittel
und bei so hoher Temperatur und so hohem Druck (29o° und. 14o Atm.), daß die Sauerstoffbrücke
des Diphenylenoxyds nicht erhalten bleibt.It has now been found that a new perhydrodiphenylene oxide can be obtained
can be achieved if diphenylene oxide is used, preferably without the use of solvents,
catalytic hydrogenation at temperatures not significantly higher than 2oo °
subject. It is advisable to use a highly effective nickel catalyst to the
Carry out hydrogenation at the lowest possible temperature. One already has
Diplienylene oxide in the presence of hydrogenation catalysts under pressure at increased
Treated temperature with hydrogen, but using cyclohexane as a solvent
and at such a high temperature and pressure (29o ° and 14o atm.) that the oxygen bridge
of the diphenylene oxide is not retained.
Das Perhydrodiphenylenoxyd stellt eine farblose Flüssigkeit von angenehm
terpenartigem Geruch dar und soll als Ausgangsmaterial für Riechstoffe und pharmazeutische
Produkte verwendet werden.The perhydrodiphenylene oxide represents a colorless liquid of pleasant
terpene-like odor and is intended as a raw material for fragrances and pharmaceuticals
Products are used.
Beispiel ioo g Diphenylenoxyd werden in Gegenwart eines Nickelkatalysators
entsprechend 49 Nickel (erhältlich durch Fällen einer Nickelsalzlösung mit Alkali
in Gegenwart eines Trägers, Trocknen und Behandeln des Niederschlags mit Wasserstoff
bei Temperaturen bis zu etwa 6oo°) mit Wasserstoff im Rührautoklaven bei einem Druck
von 20 bis 5o Atm. unter Erhitzen behandelt. Die Wasserstoffaufnahme beginnt bei
9o bis ioo° und verläuft glatt bei 12,5 bis i4o°. Nach Beendigung der Wasserstoffaufnahme
läßt man erkalten, saugt die -flüssige Reaktionsmasse vom Katalysator ab und unterwirft
sie der Vakuumdestillation. Man erhält in guter Ausbeute eine bei 9 mm und i i x
bis 114° übergehende wasserklare Flüssigkeit, welche der Analyse und der aufgenommenen
Wasserstoffmenge nach das Perhydrodiphenylenoxyd darstellt. Die Analyse des durch
einmalige Destillation gereinigten Produktes ergab die Werte für C,H"0 her. C.8o,o°J0
H ii,i1 °;o gef. C. 80,3 °/o H 11,30 °/o.Example 100 g of diphenylene oxide are in the presence of a nickel catalyst corresponding to 49 nickel (obtainable by precipitating a nickel salt solution with alkali in the presence of a carrier, drying and treating the precipitate with hydrogen at temperatures up to about 600 °) with hydrogen in a stirred autoclave at a pressure of 20 to 5o atm. treated with heating. The hydrogen uptake begins at 9o to 100 ° and runs smoothly at 12.5 to 14o °. After the uptake of hydrogen has ended, the mixture is allowed to cool, the liquid reaction mass is filtered off with suction from the catalyst and subjected to vacuum distillation. A water-clear liquid is obtained in good yield at 9 mm and iix to 114 °, which, according to analysis and the amount of hydrogen absorbed, represents perhydrodiphenylene oxide. Analysis of the purified by single distillation product gave the values for C, H "0 C.8o forth, o ° J0 H ii, i1 °;. O Found C. 80.3 ° / o H 1 1.30 ° /. O.