Verfahren zur Herstellung von Diamino-dicyclohexylmethanen, ihren
Homologen und Substitutionsprodukten Es wurde gefunden, daß man Diaminc-dicyclohexylmethane
leicht und in sehr guter Ausbeute herstellen kann, wenn man die entsprechenden Diamino-diphenylmethane
in hydrophoben Lösungsmitteln in Gegenwart von Hydrierungskatalysatoren und Erdalkalioxyden
bei Temperaturen über 200° und Drucken über Zoo at -mit Wasserstoff behandelt.Process for the production of diamino-dicyclohexylmethanes, their
Homologues and substitution products It has been found that diaminc-dicyclohexylmethane
can be produced easily and in very good yield if you use the corresponding diamino-diphenylmethane
in hydrophobic solvents in the presence of hydrogenation catalysts and alkaline earth oxides
Treated with hydrogen at temperatures above 200 ° and pressures above Zoo at.
Als Ausgangsstoffe eignen sich alle isomeren 1)iamino-diphenylmethane
und ihre Homologen und Substitutionsprodukte, z. B. 4, 4'-Diamino-diphenylmethan,
2, 2'-Diaminc-diphenylmethan oder 3, 3'-Dimethyl-4, 4'-Diaminc-diphenylmethan. Geeignete
Hydrierungskatalysatoren sind z. B. Nickel, Kobalt oder Kupfer. Als hydrophobe Lösungsmittel
seien Cyclohexan und hydrierte Naphthaline, ferner aliphatische Kohlenwasserstoffe,
wie Ligroin, genannt.All isomeric 1) iamino-diphenylmethanes are suitable as starting materials
and their homologues and substitution products, e.g. B. 4,4'-diamino-diphenylmethane,
2, 2'-diamine-diphenylmethane or 3, 3'-dimethyl-4, 4'-diamine-diphenylmethane. Suitable
Hydrogenation catalysts are e.g. B. nickel, cobalt or copper. As a hydrophobic solvent
are cyclohexane and hydrogenated naphthalenes, also aliphatic hydrocarbons,
called like ligroin.
Man hat zwar bereits 4, 4'-Diamino-diphenylmethan mit Hilfe von Nickel-
oder Kobaltkatalysatoren unter Zusatz von Kalk zu 4, 4'-Diamino-dicyclohexylmethan
hydriert, hat dabei aber ohne Lösungsmittel gearbeitet und nur schlechte Ausbeuten
erhalten. Es war' nicht ohne weiteres vorauszusehen, daß man 'bei Mitverwendung
hydrophober Lösungsmittel eine wesentliche Verbesserung der Ausbeute erreichen würde,
zumal
da die Änsbeüte erheblich sinkt, wbnn man hydrophile Lösungsmittel
wie Tetrahydrofuran, Cyclohexanel-, oder Cyclohexylamin hinzufügt.One has already 4,4'-diamino-diphenylmethane with the help of nickel
or cobalt catalysts with the addition of lime to 4,4'-diamino-dicyclohexylmethane
hydrogenated, but worked without a solvent and only poor yields
obtain. It was 'not to be foreseen without further ado that' if one were also used
hydrophobic solvent would achieve a significant improvement in the yield,
especially
since the consistency drops considerably, hydrophilic solvents are used
such as tetrahydrofuran, cyclohexanel, or cyclohexylamine.
Die nach dem vorliegenden Vezfahren bequem und in nahezu quantitativen
Ausbeuten erhältlichen Diamino-dicyclohexylmethane sind wertvolle Zwischer.-produkte,
insbesondere für Kunststoffe, `'Weichmacher' und Textilhilfsmittel.According to the present method, it is convenient and almost quantitative
Diamino-dicyclohexylmethanes obtainable in yields are valuable intermediate products,
especially for plastics, 'plasticizers' and textile auxiliaries.
Die im Beispiel angegebenen Teile sind Gewichtsteile.The parts given in the example are parts by weight.
Beispiel Zu einer Lösung von Zoo Teilen 4, 4'-Diaminodiphenylmethan
in i5o Teilen Cyclohexan fügt man 15 Teile Calciumoxyd und io Teile. Kobältoxyd
Lind preßt auf das Gemisch im Rührautoklav bei 215 bis 22o° Wasserstoff von 220
at auf. Die Wasserstoff-. aufnahme ist nach etwa 8 Stunden beendet. Durch Destillation
des von den anorganischen Anteilen abfiltrierten Reaktionsproduktes erhält man das
Cycloheäcan zurück" und 'aus dem 'Rückstand ' igr Teile 4, 4'-Diamino-dicyclohexylmethan
vom Siedepunkt igo bis 1g5° bei 8 mm Druck.Example To a solution of Zoo parts 4, 4'-diaminodiphenylmethane
15 parts of calcium oxide and 10 parts are added to 150 parts of cyclohexane. Cobalt oxide
Lind presses on the mixture in a stirred autoclave at 215 to 220 ° hydrogen of 220
at on. The hydrogen. recording ends after about 8 hours. By distillation
the reaction product filtered off from the inorganic components is obtained
Cycloheacan back "and 'from the' residue 'igr parts 4, 4'-diamino-dicyclohexylmethane
from the boiling point igo to 1g5 ° at 8 mm pressure.
Führt man die, Hydrierung unter denselben Bedingungen in Tetrahydrofuran,
Cyclohexanol oder Cyclohexylamin durch, so erhält man nur 13o bis 14a Teile 4, 4'-Diamino-dicyclohexylmethan,
arbeitet man ohne Lösungsmittel, so erhält man nur etwa igo bis 165 Teile.If the hydrogenation is carried out under the same conditions in tetrahydrofuran,
Cyclohexanol or cyclohexylamine through, you get only 13o to 14a parts of 4,4'-diamino-dicyclohexylmethane,
if you work without a solvent, only about igo to 165 parts are obtained.