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Verfahren zur Darstellung von Azofarbstoffen Es wurde gefunden, daB
die nach Patent 4976:28 erhältlichen Kondensationsprodukte aus primären Aminen und
hyrdoaromatischen Ringketonen in Form ihrer Tetrazoverbindungen zum Aufbau von echten
Azofarbstoffen in hervorragender Weise geeignet sind.
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Je nachdem man symmetrische oder unsymmetrische Disazofarbstoffe oder
durch Verwendung von Komponenten, die schon Azokomponenten enthalten, Tris- oder
Polyazofarbstoffe herstellt, können Farbstoffe, die insbesondere Wolle und Seide
in verschiedenartigen Nuancen anfärben, gewonnen werden. Die Herstellung dieser
Farbstoffe erfolgt nach den üblichen Methoden.
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Die glatte Tetrazotierbarkeit der als Ausgangsmaterial verwendeten
Basen und die Bildung von einheitlichen Azofarbstoffen hieraus sowie die Beständigkeit
der Farbstoffe selbst, ist um so überraschender, als die hier angewandten Basen
sich schon beim Erhitzen in wäfiriger saurer Lösung verändern. (Vgl. v. B r a u
n , Annalen, Bd. 472, Seite q. unter Ziffer 3.) Die neuen Farbstoffe zeichnen sich
durch hervorragende Walk- und Lichtechtheit aus und entsprechen auch sonst in ihren
Eigenschaften den Bedürfnissen der Praxis. Gegenüber den Farbstoffen, die aus tetrazotierten
Kondensationsprodukten primärer Amine mit aliphatischen Ketonen (Patentschrift 417032)
gewonnen werden, zeichnen sich die neuen Farbstoffe durch ein besseres Ziehvermögen,
besonders in schwach saurem Bade, aus. Ihre Nüancen sind ferner gegenüber denjenigen
der aus der Patentschrift 41;703:2 bekannten Farbstoffe in erwünschter Weise nach
der blauen bzw. roten Seite des Spektrums verschoben.-Beispiel s 26,6 kg Diaminodiphenylcyclohexan
(erhalten durch Kondensation von i Mol. Cyclohexanon mit 2 Mol. Anilin) werden mit
etwa Zoo 1 Wasser angerührt und unter Zusatz von 69 kg Salzsäure (d - i,15) bei
einer Temperatur nahe an o° C mit 13,8 kg Natriumnitrit tetrazotiert.
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Man löst nun andererseits 55,2 kg des Natriumsalzes von i # (4'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon
unter Zusatz von 66 kg Soda calc. und gibt die oben beschriebene Tetrazolösung zu.
Zur Beendigung der Reaktion wird schwach angewärmt, der Farbstoff ausgesalzen und
abfiltriert. Der getrocknete Farbstoff ist ein gelbes Pulver und färbt Wolle in
sehr rein gelben Tönen. Die Färbungen haben eine sehr gute Wasch-, Walk- und Lichtechtheit.
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Wird die obengenannte Base durch ein Diaminodiphenyhnethylcycl@ohexan,
erhalten
durch Kondensation von i Mol. Methylcyclohexanon und 2
Mol. Anilin, ersetzt, so entsteht ein gelber Farbstoff, der sich von dem beschriebenen
nur unwesentlich unterscheidet. Beispiele Gibt man eine in derselben Weise wie in
Beispiel i bereitete Tetrazolösung zu einer auf etwa 5° C abgekühlten Auflösung
von 49,2 kg i-oxynaphthalin-5-sulfonsaurem Natrium und 51,6 kg Natriumbicarbonat,
so entsteht ein roter Farbstoff, der in derselben Weise, wie in Beispiel i beschrieben,
abgeschieden wirrt. Er färbt Wolle in kräftigen roten Tönen-von vorzüglicher Wasch-,
Walk-und Lichtechtheit. Beispiel 3 29,4 kg Diamino-di-o-tolylcyclohexan, erhalten
durch Kondensation von i Mo1. Cyclohexanon mit 2 Mol. o-Toluidin, werden in derselben
Weise, wie in Beispiel i angegeben, in die Tetrazoverbindung übergeführt. Durch
Kuppeln mit einer auf o° C abgekühlten Lösung von 52,4 kg 2 # 8-dioxynaphthaliil-6-sulfonsaurem
Natrium und 66 kg Soda calc. wird ein Farbstoff erhalten, der Wolle und Seide in
blaustichig roten Tönen von hervorragend guter Licht-, Wasch-, Walk- und Schweißechtheit
färbt.
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Ersetzt man in diesem Beispiel die 2 # 8-Dioxynaphthalin-6-sulfonsäure
durch ihren Monobenzolsulfonsäureester, so entsteht ein ähnlicher Farbstoff von
noch besseren Echtheitseigenschaften. Zu ganz analogen Produkten gelangt man durch
nachträgliche Behandlung des erstgeannten Farbstoffes mit Benzolsulfonsäurechlorid
in alkalischer Lösung.
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Beispiel 4 Verwendet man 32,6 kg Diamino-di-o-anisylcyclohexan (aus
i Mol. Cyclohexanon und 2 Mol. o-Anisidin) an Stelle der in Beispiel 3 genannten
Base, so erhält man bei im übrigen gleichbleibendem Verfahren ein Bordeaux von denselben
guten Eigenschaften.
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Noch blaustichigere Nuancen werden durch Verwendung von Diarnino-di-o-phenetidylcyclohexan
erhalten. Beispiels Eine wie in Beispiel i hergestellte Tetrazolösung aus Diaminodiphenylcyclohexan
wird mit überschüssigem Eis versetzt, und nach Zugabe von 5i,6kg Natriumbicarbonat
läßt man unter gutem Rühren langsam eine konzentrierte Lösung von 34,8 kg i-oxynaphthalin-3
# 6-disulfonsaurem Natrium zulaufen. Werden zu dem sich hierbei bildenden Zwischenkörper,
der größtenteils aus der Lösung ausfällt, 24,6 kg i-oxynaphthalin-4-sulfonsaures
Natrium zugesetzt und die Reaktion zweckmäßig bei etwas erhöhter Temperatur zu Ende
geführt, so erhält man einen unsymmetrischen Disazofarbstoff. Der durch Aussalzen
in üblicher Weise gewonnene Farbstoff liefert auf Wolle gut egalisierende, leuchtende
blaustichig rote Töne, die gute Wasch- und Lichtechtheit aufweisen. Beispiel 6 Stellt
man eine mit Eis versetzte Tetrazolösung von Diaminodiphenylcyclohexan durch Zusatz
einer eiskalten Lösung von etwa 6o kg Soda calc. schwach alkalisch und gibt eine
Lösung von 34,8 kg 2-oxynaphthalin-6 # 8-disulfonsaurem Natrium zu, so bildet sich
ein Zwischenkörper. Nachdem dessen Bildung vollendet ist, wird durch Zufügen einer
konzentrierten Lösung von 24,6 kg 2-oxynaphthalin-7-sulfonsaurem Natrium ein Disazofarbstoff
erhalten, der Wolle in gelbstichig roten Tönen anfärbt, die sich durch eine gute
Wasch- und Lichtechtheit sowie gutes Egalisierungsvermögen auszeichnen. Beispiel
? Versetzt man eine Tetrazolösung von Diamino-di-o-tolylcyclohexan mit Eis und einer
Lösung von etwa 6o kg Soda calc. und gibt eine Lösung des in mineralsaurer Lösung
gebildeten Monoazofarbstoffes aus 13,8 kg p-Nitranilin und 36,3k9 i7amino-8-oxynaphthalin-3
# 6-disulfonsaurem Natrium zu, so bildet sich nach etwa ein- bis zweistündigem Stehen
hei niederer Temperatur der Zwischenkörper. Durch Weiterkuppeln mit 13,81c9 Salicylsäure,
gelöst in einer i i kg Soda calc. enthaltenden Sodalösung, wird ein Trisazofarbstoff
gebildet, dessen direkte Färbung auf Wolle blaustichtig grün ist und durch Nachbehandlung
mit Chromsalzen in ein gelbstichiges Grün übergeht. Beide Färbungen zeigen die mehrfach
erwähnten guten Echtheiten.
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Wird der erwähnte Zwischenkörper mit 27,6 kg Natriumsalz von Sulfophenylmethylpryzazolon
gekuppelt, so entsteht ein auf Wolle gelbstichig grün aufziehender Farbstoff, durch
Kuppeln mit 26;1 kg Natriumsalz der i - Amino - 8 - oxynaphthalin-4-sulfonsäure
ein blauschwarzer Wollfarbstoff, durch Kuppeln mit der entsprechenden Menge 2-amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsaurem
Natrium ein tiefschwarzer Wollfarbstoff. Beispiel 8 Wird die in Beispiel 1 beschriebene
Tetrazolösung von Diaminodiphenylcyclohexan mit etwa 5o kg Salz, 5o kg Natriumbicarbonat
und überschüssigem@Eis versetzt, dann durch. Zulaufenlassen einer Lösung von 51,7
kg r-p-sulfotolyl-amino-8-oxynaphthalin-
3 # 6-disulfonsaurem Natrium
und längeres Stehenlassen bei o° C der Zwischenkörper gebildet und dieser mit 2q.,6
kg i-oxynaphthalin-4-sulfonsaurem Natrium, am besten bei etwas erhöhter Temperatur,
gekuppelt, so erhält man einen Farbstoff, der ein sehr reines blaustichiges Rot
mit guter Wasch- und Lichtechtheit auf Wolle ergibt.
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Beispiel 9 Die in Beispiel 3 beschriebene Tetrazolösung vonDiamino-di-o-tolylcyclohexan
wird nach Zugabe von Eis und 5 i kg Natriumbicarbonat mit einer Lösung von 26,1
kg 2-amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsaurem Natrium zum Zwischenkörper vereinigt und
dieser mit -2q.,6 kg i-oxynaphthalin-q.-sulfonsaurem Natrium gekuppelt. Man erhält
so einen Farbstoff, der durch Aussalzen in der Wärme abgeschieden wird. Die ausgewaschene
Farbstoffpaste wird nach Ansäuern mit q.6 kg Salzsäure von 22° Be bei 5 bis io°
C mit 6,9 kg Natriumnitrit weiter diazotiert und mit 14,4 kg ß-Naphthol, gelöst
in 15 kg Natronlauge von 33J Be und 5o kg Soda calc., bei 5° C gekuppelt.
Es entsteht ein kräftiger roter Wollfarbstoff.