-
Wiedergewinnung der in den Abwässern der Viskose-Kunstseidefabriken
enthaltenen Sulfate Es sind Verfahren zur industriellen Herstellung von Magnesiumsalzen
aus den entsprechenden Calciumsalzen bekannt, die auf der Zwischenwirkung von Kohlensäure
beruhen. Nach diesen Verfahren wird ein Kohlensäurestrom in ein in Bewegung gehaltenes
Bad geleitet, das eine geeignet dosierte Menge Magnesiumhydrat und das Calciumsalz
in Suspension enthält, welches dem gewünschten Magnesiumsalz entspricht. Nach und
nach wird der ;Miederschlag des gebildeten Calciumsalzes aus dem gesättigten Bade
abgezogen, und immer wieder von neuem werden die genannten Substanzen bis zu dem
Augenblick zugesetzt, in welchem der Gehalt des Magnesiumsalzes die gewünschte Konzentration
erreicht hat. Nach diesem bekannten Verfahren kann natürliches Magnesit oder noch
besser calciniertes Dolomit verwendet werden. Die notwendige Kohlensäure kann jeder
natürlichen oder künstlichen Quelle entnommen werden, und es kann auch in anderen
Gasen verdünnte Kohlensäure oder auch diejenige verwendet werden, die in den Abgasen
der Feuerungen von Dampfkesseln vorhanden ist. Dieses Verfahren kann für eine große
Anzahl sehr wichtiger industrieller Verfahren verwendet werden.
-
Die Erfindung betrifft nun die Anwendung dieses Verfahrens zur Wiedergewinnung
der Salze, die in den Abwässern der Viskose-Kttnstseidefabriken vorhanden sind,
eine Wiedergewinnung, die in anderer Weise nicht gut möglich ist. Diese Abwässer
enthalten beträchtliche Mengen verschiedener Sulfate, wie Magnesium, Natron und
auch Zinksulfate, sowie Schwefelsäure, welche mangels eines ihre Wiedergewinnung
ermöglichenden wirtschaftlichen Verfahrens verlorengehen. Durch Anwendung des Verfahrens
nach der Erfindung jedoch lassen sich diese Stoffe leicht und wirtschaftlich wiedergewinnen.
-
Die in Betracht kommenden Wasch- und Abwässer werden vorher mit einem
Überschuß von Kalkmilch bei gewöhnlicher Temperatur behandelt, wobei Calciumsulfat,
Magnesiumhydrat und Zinkhydrat niedergeschlagen werden. Das so behandelte Wasser
enthält noch Natriumsulfat in Lösung und nicht mehr als 0,002 Calciumsulfat. Nachdem
durch
Abklären oder Filtrieren die niedergeschlagene Masse dieser Lösung abgesondert worden
ist, können beide Teile leicht in folgender Weise behandelt werden: Der in reinem
Wasser gewaschene Niederschlag wird mit Kohlensäure nach einem der beschriebenen
Verfahren behandelt, welches die Wiedergewinnung von Magnesiumsulfat gestattet.
Werden die Abwässer vor der Fällung mit dolomitischem Kalk behandelt, so %vird nach
dem beanspruchten Verfahren auch die in Magnesiumsulfat umgewandelte freie Schwefelsäure
der Abwässer nutzbar gemacht.
-
Der andere Teil, d. h. die übriggebliebene Lösung, die im wesentlichen
Natronsulfat enthält und vollkommen von Magnesiumsulfat getrennt ist, kann auch
einem mehrfachen Konzentrierungsverfahren in einer Vorrichtung bekannter Art unterworfen
werden, bis die Kristallisierung von reinem Natriumsulfat erzielt wird. Dieser Vorgang
kann hingegen nicht unmittelbar bei gewöhnlichen Abwässern angewendet werden, weil
noch Magnesiumsulfat vorhanden ist, welches die Bildung eines in den Viskose-Kunstseidefabriken
nicht brauchbaren Doppelsulfates verursachen würde.
-
Das neue Verfahren gestattet also nicht nur die Wiedergewinnung von
Magnesiumsulfat und Schwefelsäure, sondern auch von Natriumsulfat, das unaufhörlich
ohne weiteres wieder benutzt werden kann.
-
Das neue Verfahren kann mit Hilfe sehr einfacher Anlagen, z. B. der
schematisch auf der Zeichnung dargestellten Anlage, durchgeführt werden.
-
Die aus den in den Viskose-Kunstseidefabriken benutzten Bädern abströmenden
Wässer enthalten: H2 S04 -[- MgS04 + Na, S04 (zuweilen Zn S04) organische und andere
Substanzen. Diese werden in dem Behälter E gesammelt und durch Pumpen ö. dgl. in
mit den erforderlichen Rührwerken und Rohrleitungen versehene Autoklaven gedrückt.
In letztere wird pulverisierter Dolomit bis zur vollständigen Neutralisierung der
Schwefelsäure und der Bildung von Calciumsulfat und Magnesiumsulfat eingeführt.
Die freiwerdende Kohlensäure wird gesammelt, um später benutzt werden zu können.
Am Ende dieses Arbeitsganges enthält die Flüssigkeit Ca S04 - Mg S04 - Na., S04
- (Zn S04) . Es wird dann Kalkmilch in geeigneter Menge zugesetzt, um das ganze
Magnesiumsulfat und gegebenenfalls auch das Zinksulfat zur Bildung von Magnesiumhydrat
und gegebenenfalls von Zinkhydrat zu ersetzen. Hierauf enthält die Flüssigkeit:
CaSO" - Mg (0H)2 - Na., S04 - (Zn [OH],). Der Inhalt der Autoklaven F wird
in Vakuumfiltern geeigneter Bauart gefiltert und der N atriuinsulfat enthaltende
Teil der Flüssigkeit wird in einem Behälter J gesammelt und alsdann nach einem beliebigen
Verfahren bis zur Kristallisierung des Salzes konzentriert. Der feste Bestandteil
enthält im wesentlichen: Ca S04 - Mg (OH)@ - (Zn [OH].,). Dieser Rückstand wird
gewaschen, in Wasser ,zerstreut und einem anderen Autoklaven H zugeführt. Der der
Wirkung der Rührwerke unterworfenen Flüssigkeit wird Kohlensäure zugesetzt, und
die Temperatur wird auf 5o bis 6o° C gesteigert. Zu diesem Zweck kann die in dem
ersten Autoklaven erzeugte Kohlensäure und die bei der vorhergehenden Behandlung
des Dolomites und des Kalkes in den Öfen A und B zur Erzielung des
Dolomitkalkes und des gewöhnlichen Kalkes gewonnene Kohlensäure benutzt werden.
Letztere wird in Schrubbern C gereinigt und in Verdichtern D komprimiert. Hierdurch
wird Calciumcarbonat, welches ausfällt, und Magnesiumsulfat gebildet, das sich bis
zur gewünschten Konzentration, für gewöhnlich bis ao° B6, löst. In geeigneten Vorrichtungen
G wird abermals gefiltert, um das in den Behälter'n, I verbleibende Calciumcarbonat
abzusondern, und die Magnesiumsulfatlösung wird in beliebige Konzentrations- und
Kristallisierungsbehälter I geleitet.
-
Bei der dargestellten Anlage wird bei i Dolomit eingeführt und bei
2 ausgetragen. Der Kalk wird bei 3 zugesetzt und bei d. ausgetragen. Die Abwässer
werden bei 5 eingeleitet, während bei 6 Dolomit und Kalk in Pulv erforin zugesetzt
werden. Bei 7, 8 und 9 wird Dampf und bei io und i i Wasser zugeführt.