Verfahren zur Herstellung von 4, 6-Dichlor-2-nitro-l-methylbenzol
und von 3, 4, 6-Trichlor-2-nitro-l-methylbenzol Es wurde gefunden, daß 4-Chlor-a-nitrot-methylbenzol
durch Chlorieren bis zum Dichlorprodukt größtenteils in einheitliches .4, 6-Dichlor-2-nitro-i-methylbenzol
und durch weiteres Chlorieren bis zum Trichlorprodukt fast vollständig in einheitliches
3, .4, 6-Trichlor-2-nitro-i-methylbenzol übergeht. Daß bei diesen Chlorierungen
so einheitliche Substitutionen stattfinden, ist überraschend. Denn in den meisten
Fällen entstehen beim Halogenieren von dreifach substituierten Benzolen Gemische
mehrerer Isomeren in einem für die praktische Verwendung und Trennung ungünstigen
Verhältnis.Process for the preparation of 4,6-dichloro-2-nitro-l-methylbenzene
and of 3, 4, 6-trichloro-2-nitro-1-methylbenzene It was found that 4-chloro-a-nitrot-methylbenzene
by chlorination until the dichloro product is largely converted into uniform .4, 6-dichloro-2-nitro-i-methylbenzene
and by further chlorination until the trichloro product is almost completely uniform
3, .4, 6-trichloro-2-nitro-i-methylbenzene passes over. That with these chlorinations
such uniform substitutions take place is surprising. Because in most of them
Cases arise in the halogenation of trisubstituted benzenes mixtures
multiple isomers in one unfavorable for practical use and separation
Relationship.
Die Chlorierung wird zweckmäßig bei Gegenwart von überträgern, wie
Jod, Eisen, Eisenchlorid usw., ausgeführt und kann mit dem 4-Chlor-a-nitro-i-methylbenzol
unmittelbar oder auch unter Zusatz von Verdünnungsmitteln, wie Tetrachlorkohlenstoff
u. a., vorgenommen werden.The chlorination is expedient in the presence of carriers, such as
Iodine, iron, ferric chloride, etc., run and can with the 4-chloro-a-nitro-i-methylbenzene
directly or with the addition of diluents such as carbon tetrachloride
inter alia.
Die erhaltenen Nitroverbindungen lassen sich nach den üblichen Methoden
zu den entsprechenden Aminoverbindungen reduzieren. Beispiele t. 858 Teile 4-C`hlor-2-nitro-i-metlivlbenzol
werden nach Zusatz von 1o Teilen Stahl-#liiineri durch Einleiten von 37o Teilen
Chlor bis zutn Dichlorprodukt chloriert. Die Teniperatur hält man auf 35 bis 45°,
so daß die Masse stets rührbar bleibt. Aus dein Rohprodukt wird durch Destillation
im Vakuum oder Umkristallisieren aus Alkohol das q., 6-Dichlor-2-nitro-i-methylbenzol
vom F. P. 59 bis 6o° in guter Ausbeute isoliert. Es stimmt mit dem im journ.
Chem. Soc., London 87, 1z66 beschriebenen 4, 6-Dichlor-2-nitro-i-methylbenzol überein.
Durch Reduktion wird das bisher unbekannte 4, 6-Diclilor-2-ainino-i-metllylbenzol
vom F. P. 31 bis 32' erhalten, das als Zwischenprodukt für Farbstoffe verwendet
werden soll.The nitro compounds obtained can be reduced to the corresponding amino compounds by customary methods. Examples t. After adding 10 parts of steel, 858 parts of 4-chloro-2-nitro-i-methylbenzene are chlorinated by introducing 37o parts of chlorine to give a dichloro product. The temperature is kept at 35 to 45 ° so that the mass can always be stirred. From your crude product which q., 6-dichloro-2-nitro-i-methylbenzene from the FP 59 is insulated up to 6o ° in good yield by vacuum distillation or recrystallization from alcohol. It agrees with the im journ. Chem. Soc., London 87, 1z66 described 4,6-dichloro-2-nitro-i-methylbenzene. The previously unknown 4,6-diclilor-2-ainino-i-metllylbenzene from FP 31 to 32 ' , which is to be used as an intermediate for dyes, is obtained by reduction.
a. 1n 171,5 Teile 4.-Chlor-2-nitro-i-methylbenzol, dem 3 Teile Eisenchlorid
zugesetzt sind, werden 168 Teile Chlor eingeleitet. Man beginnt bei 35° und hält
die Temperatur so, daß die Masse stets geschmolzen bleibt. Das Rohprodukt wird mit
heißem Wasser gewaschen und aus Methylalkohol umkristallisiert. Der erhaltene Nitrokörper
stimmt in seinen Eigenschaften mit dem bekannten 3, 4, 6-Trichior-2-nitro-Z-metliylbenzol
überein.a. In 171.5 parts of 4-chloro-2-nitro-i-methylbenzene, the 3 parts of iron chloride
are added, 168 parts of chlorine are passed in. You start at 35 ° and hold
the temperature so that the mass always remains molten. The crude product is with
washed with hot water and recrystallized from methyl alcohol. The obtained nitro body
agrees in its properties with the well-known 3, 4, 6-trichloro-2-nitro-Z-methylbenzene
match.