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Verfahren zur -Herstellung von Desinfektionsmitteln Die Erfindung
bezweckt die Herstellung von Desinfektionsmitteln, insbesondere von solchen, die
sich zu selektiver Desinfektion eignen, z. B. derart, daß sie das Wachstum gewisser
erwünschter Bakterien gestatten oder gegebenenfalls sogar begünstigen, während sie
die Entwicklung anderer unerwünschter Bakterien verhindern.
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Es ist z. B. bekannt, daß Milchsäure in niedrigen Konzentrationen
die Entwicklung von Milchsäurebakterien nicht hindert bzw. befördert, während sie
der Entwicklung schädlicher Bakterien, insbesondere solcher, welche vorzugsweise
auf alkalischen Nährböden gedeihen, entgegenzuwirken vermag.
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Bei dem Bestreben, diese Eigenschaft der Milchsäure für Desinfektionszwecke
nutzbar zu machen, ist man aber auf die Schwierigkeit gestoßen, daß in vielen Fällen,
insbesondere wenn bei der Anwendung durch Verbrauch an Milchsäuresubstanz, Einwirkung
alkalischer Agenzien oder auf sonstige Weise eine weitere Verringerung der ohnehin
schon schwachen Säurewirkung eintritt, die Wirkung verdünnter, z. B. iprozentiger
wässeriger Lösungen nicht ausreichend ist, während andererseits höhere Konzentrationen
wegen der durch ihre zu starke Azidität bedingten Reizwirkungen oder Ätzwirkungen,
z. B. auf die Schleimhaut, nicht verwendet werden können. Die Erfindung beruht nun
auf dem Gedanken, die Verwendung der Milchsäure in hoher Konzentration, aber unter
Vermeidung der durch zu große Azidität bedingten schädlichen Nebenwirkungen dadurch
zu ermöglichen, daß man sie in Form von auf die jeweils gewünschte Wasserstoffionenkonzentration
eingestellten sogenannten Puffergemischen zur Anwendung bringt.
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. Dies kann z. B: so geschehen, daß man Milchsäure mit passenden Mengen
von z. B. Alkalihydroxyd oder Alkalicarbonat oder -bicarbonat versetzt. Anstatt
die zur Einstellung der Säure auf den gewünschten Dissoziationsgrad dienenden Salze
durch Zusätze, wie z. B. Natronlauge, zu erzeugen, kann man z. B. auch derart verfahren,
daß man die in Betracht kommenden Salze, z..B. Natriumlaktat,--in den erforderlichen
Mengen in der Milchsäure löst bzw. der Milchsäure Lösungen dieser Salze zusetzt
oder z. B. derart, daß man ein milchsaures Alkalisalz mit Hilfe einer stärkeren,
ein unlösliches Salz bildenden Säure so weitgehend zersetzt, daß eine Lösung von
milchsaurem Alkalisalz in Milchsäure vom gewünschten Dissoziationsgrad entsteht.
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Für die Behandlung von Schleimhäuten, insbesondere für Spülungen der
Scheide, haben sich z. B. Lösungen bewährt, welche auf i Mol. freie Milchsäure i
Mol. Laktat
(entsprechend einer pH von 3,7) bis 2 Mol. Laktat_ (entsprechend
einer PH von 4,0) oder auch mehr enthalten. Eine derartige Lösung kann z. B. auf
18 Gewichtsteile Milchsäure 2,4 Gewichtsteile Natriumlaktat enthalten.
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Im allgemeinen kommen für die praktische Anwendung Lösungen in Betracht,
deren pH nicht wesentlich kleiner wie 3,0 und nicht wesentlich größer wie
¢,2 ist, z. B. solche vom PH 3,2 bis 4,2- Für die Zwecke milder selektiver Desinfektion
haben sich u. a. Lösungen vom pH 3,6 bis 4,2 ausgezeichnet bewährt.
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Man kann in solchen Fällen, z. B. bei SpügeD, auch zunächst von konzentrierten
Lö-, 'un..
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sungen, z. B. solchen, wie sie .gemäß nachstehendem Beispiel z zunächst
erhalten werden, ausgehen und nach und nach verdünntere Lösungen anwenden.
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Durch die Verwendung solcher Pufferlösungen wird gegenüber den bisher
bekannten Anwendungsformen der Milchsäure der neue und bedeutsame Fortschritt erzielt,
daß man die Milchsäure in hoher Gesamtkonzentration, aber in verhältnismäßig geringer
Wasserstoffionenkonzentration am Orte der Verwendung verfügbar hat, so daß einerseits
eine Schwächung der Lösung durch Konzentrationsverminderung, wie sie bei den bisher
beanspruchten schwachen Milchsäurelösungen bereits unter dem Einfluß absolut geringer
Mengen von Alkalien, z. B. aus Sekreten der Schleimhaut u. dgl., eintreten können,
durch die Pufferwirkung ausgeschlossen ist, andererseits aber auch eine Reizwirkung
infolge der höhen Gesamtmilchsäurekonzentrationen nicht möglich ist, weil die schädigende
Wirkung konzentrierter freier Milchsäure nur bedingt ist durch deren hohe Wasserstoffionenkoazentration,
nicht durch das Vorhandensein von undissoziierter Milchsäure an und für sich.
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Die praktische Durchführung des Erfindungsgedankens bot indessen infolge
der bei der Milchsäure vorliegenden besonders komplizierten chemischen Verhältnisse
besondere Schwierigkeiten. Bekanntlich ist die Handelsmilchsäure keine einheitliche
Substanz, sondern ein. Gemisch von Milchsäure, Laktylmüchsäure (Milchsäureanhydrid)
und Wasser, wobei ein Gleichgewichtsverhältnis zwischen Milchsäure und Lalctylmilchsäure
sich einstellt, welches j e nach der Gesamtkonzentration der Lösung ein verschiedenes
ist. DieUnübersichtlichkeitder Gleichgewichtsverhältnisse wird dadurch noch erhöht,
daß Laktylmilchsäure nicht nur eine andere Dissoziationskonstante hat wie Milchsäure,
sondern auch im Gegensatz zu dieser auf je 2 Milchsäuremoleküle nur eine Carboxylgruppe
enthält. Da nun bei jeder Konzentrationsänderung der Lösung, wie auch beim Zusatz
von Alkalien usw., sich die Menge der in Gleichgewicht vorhandenen Laktylmilchsäure
ändert, indem z. B. durch Wasserzusatz eine Aufspaltung von Laktylmilchsäure unter
Bildung von z Molen Milchsäure eintritt, so war zu befürchten, daß sich solche Lösungen
nicht leicht mit der gewünschten genauen und unveränderlichen Wassexstoffionenkonzentration
würden herstellen lassen.
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Überraschenderweise gelingt es jedoch, Lösungen zu erhalten, die sowohl
bei längerem Aufbewahren, wie auch beim Verdünnen mit Wasser und namentlich auch
beim Erhitzen, das häufig zum Sterilisieren der Lösungen nötig sein kann, ihren
pH-Wert nur in so engen Grenzen verändern, daß ihr Gebrauchswert dadurch nicht beeinflußt
wird.
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Es hat sich weiter gezeigt, daß es möglich ist, -die Säure-Salz-Kombination
nach vorliegender Erfindung in hoher Konzentration mit Hilfe von Gelarine in Galiertform
überzuführen. Die so erhaltenen, ausgezeichnet haltbaren Produkte gestatten die
Anwendung des Desinfektionsmittels in der so beliebten halbfesten Form von Stäbchen,
Kugeln u. dgl., die an die Gebrauchsstelle gebracht und dort durch die vorhandenen
feuchten Sekrete unter Mitwirkung der Körperwärme verflüssigt werden.
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In dieser Anwendungsform bietet die vorliegende Erfindung eine wertvolle
Bereicherung der Technik, insofern als man Säuren der Gelatine ohne Gefahr. einer
Verflüssigung beim Lagern infolge Hydrolyse nicht zusetzen kann und überdies bei
Anwendung erheblicher Zusätze freier Säure die bereits bei Verwendung fertiger Lösungen
eintretenden Ätzwirkungen in erhöhtem Maße zu befürchten sind, bei kleinen Mengen
aber .die desinfektorische Wirkung selbst in. Frage gestellt sein würde.
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Überraschenderweise hat es sich gezeigt, daß bei Verwendung =der Milchsäure
in Form von Puffergemischen auch bei langer Lagerung keine Veränderung der Gelatinemassen
durch die bedeutenden Salzmengen, noch eine Hydrolyse durch den Säurezustand eintritt.
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Für gewisse-Zwecke hat es sich als vorteilhaft erwiesen, den nach
der Erfindung herstellbaren Desinfektionsmitteln noch andere Zusatzstoffe einzuverleiben.
Als solche kommen außer Gelatine z. B. Bakteriennährstoffe, z. B. Eiweißstoffe,
Kohlenhydrate, wie Glykogen, Milchzucker oder Glukose, ferner Riechstoffe, wie Neroliöl,
Latschenkiefernöl o. dgl. in Betracht. Auch Auf schwemmungen von Milchsäurebakterien
können in gegebenen Fällen mitverwendet werden. Die Mittel können in flüssiger Form,
in Kapseln oder auch aufgetrocknet auf ein indifferentes Pulver, wie z. B. Bolus
u: dgl, hergestellt werden. Nach vorliegender Erfindung hergestellte
Desinfektionsmittel
sind u. a. auch für die Durchführung gewisser hakteriologischer Arbeiten, insbesondere
solcher, bei welchen selektive Desinfektion in Betracht kommt, mit Vorteil. zu verwenden.
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Gibt man z. B. einem eiweißarmen Bakteriennährboden, z. B. Maischeagar,
bis zu i °/o der nach Beispiel i hergestellten konzentrierten Lösungen vor Ausgießen
auf die Kulturplatten zu, so erhält man einen Nährbeden, auf welchem sich Milchsäurebakterien
vorzüglich entwickeln. ` Will man z. B. säureempfindliche Mikroorganismen in der
Entwicklung auf eiweißreichen Nährböden, z. B. Gelatine, Bouillonagar o. dgl. hemmen,
so setzt man dem Nährboden bis zu 3 °h des nach Beispiel i darstellbaren konzentrierten,
selektiv wirkenden Desinfektionsmittels zu.
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Die neuen Desinfektionsmittel können auch mit Vorteil zur Konservierung
von Nahrtnigsmitteln, insbesondere von solchen animalischer " atur, wie Fleisch
oder Fisch, herangezogen werden, um diese durch die konstant saure Reaktion vor
der Besiedelung mit Fäulniskeimen zu schützen, aber ein Mürbewerden durch Tätigkeit
von säureunempfindlichen Bakterien zu ermöglichen. Die pH der Lösung darf in diesem
Falle etwa 3,6 betragen. Beispiele i. Durch Zugabe einer Lösung von 5o g Ätznatron
in 300 ccm Wasser zu -q.o g goprozentiger Milchsäure erhält man eine konzentrierte
Lösung, welche ein vorzügliches selektiv desinfizierendes Mittel darstellt und welche
mit Wasser i : io verdünnt einen pH von 3,85 aufweist. 2. An Stelle der in
Beispiel i angewandten Menge Ätznatron kann man 66 g wasserfreie Soda oder 105 g
Natriumbnearbonat verwenden.
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Es ist bereits vorgeschlagen worden, feste Milchsäurepräparate, welche
als chemische Verbindungen (übersaure Salze) aufzufassen sind, derart herzustellen,
daB auf i Mol. Erdalkalisalz 3,4 oder mehr Mole freier Milchsäure zur Einwirkung
gebracht werden. Demgegenüber beruht vorliegende Erfindung auf dem neuen Gedanken,
Milchsäure durch Einverleibung passender Mengen von Alkalilaktaten auf mit Lösungen
von gewünschten, dem jeweiligen Anwendungszweck genau anzupassenden niedrigen Wasserstoffvonenkonzentrationen
einzustellen, welcher Gedanke aus dem bekannten Vorschlag nicht herleitbar war.