DE4415278A1 - Verfahren zur auslaugarmen Ablage von mit Schadstoffen belasteten mineralischen Materialien - Google Patents
Verfahren zur auslaugarmen Ablage von mit Schadstoffen belasteten mineralischen MaterialienInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur auslaugarmen Ablage von
mineralischen Materialien, die mit aufgenommenen Schadstoffen der
Gruppe "Schwermetalle, anorganische Anionen, organische Verbin
dungen" oder Mischungen davon kontaminiert sind, durch Verfesti
gen mit Zement, wobei die Materialien mit dem Zement, einem
Zusatzmittel und Wasser gemischt werden, und wobei die Mischung
verdichtet und danach hydratisiert wird. - Es versteht sich, daß
mit den mineralischen Materialien vermengte, nicht mineralische
Gegenstände aus beispielsweise Holz, Kunststoff oder Metall
zunächst abgetrennt werden. Der Begriff "auslaugarm" bezeichnet
die Eigenschaft der hydratisierten Mischung die enthaltenen
Schadstoffe auch in wäßriger Umgebung in solch hohem Maße
gebunden zu halten, daß nur ein allenfalls sehr kleiner Anteil der
Schadstoffe in die wäßrige Umgebung austreten (auslaugen) kann.
Die Ablage der Materialien kann beispielsweise in Deponien er
folgen, aber auch im Rahmen einer Wieder- bzw. Weiterverwendung.
Beispielhafte Elemente der Schadstoffgruppe "Schwermetalle" sind
Blei, Cadmium, Chrom, Thallium, Zink, Titan, Nickel, Kupfer,
Vanadium, Quecksilber, sowie deren Kationen. Beispiele aus der
Schadstoffgruppe "anorganische Anionen" sind Cyanide, Thio
cyanate, Sulfide oder Sulfate. Die Schadstoffgruppe "organische
Verbindungen" weist als Elemente beispielsweise polyzyklische
aromatische Kohlenwasserstoffe, halogenierte aliphatische und
aromatische Kohlenwasserstoffe, ungesättigte Kohlenwasserstoffe und
Phenole auf.
Ein Verfahren der eingangs genannten Art ist bekannt aus der
Literaturstelle S. Sprung und W. Rechenberg, Beton 5/88, Seiten
193 bis 198. Bei dem insofern bekannten Verfahren wird der Korn
größenverteilung der abzulegenden Materialien keine besondere
Beachtung gewidmet. Als Zement wird Portland-Zement verwendet.
Es hat sich gezeigt, daß aus mit diesem Verfahren erhaltenen
hydratisierten Mischungen Schadstoffe oft in einem Maße auslaugbar
sind, welches den strengen Anforderungen des Umweltschutzes nicht
genügt. Dies gilt insbesondere bezüglich der organischen Schad
stoffe. Bei der Ablage der hydratisierten Mischungen hat es sich
daher als erforderlich gezeigt, zusätzliche Sicherungsmaßnahmen
zur Immobilisierung der auslaugbaren Schadstoffe zu treffen, damit
ein unzulässiger Übergang der Schadstoffe beispielsweise in das
Grundwasser verhindert werden kann. Solche Sicherungsmaßnahmen
bestehen darin, den Ablageort (z. B. Deponien) abzudichten, die
hydratisierte Mischung mit einer schadstoffdichten Umhüllung zu
versehen oder einen filmbildenden, die Partikel der Mischung ein
schließenden Kunststoff der Mischung beizufügen. Solche Maßnahmen
sind bekannt aus den Literaturstellen DE-OS 40 22 913 und EP-PS 0
280 753 B1. Solche zusätzlichen Sicherungsmaßnahmen sind jedoch
aufwendig und teuer. Zudem ist bei der Verwendung von Kunst
stoffen im Rahmen der vorstehend genannten Sicherungsmaßnahmen
die Immobilisierung der Schadstoffe in geologischen Zeiträumen
nicht gewährleistet, da Kunststoffe mikrobiologischen Angriffen nur
für vergleichsweise kurze Zeiten standhalten.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur
auslaugarmen Ablage von mit Schadstoffen belasteten mineralischen
Materialien anzugeben, mit welchem ein Verfahrensprodukt erhalten
wird, aus dem die Schadstoffe lediglich in hinsichtlich des
Umweltschutzes tolerierbarem Maße auslaugbar sind, und zwar ohne
zusätzliche Sicherungsmaßnahmen.
Zur Lösung dieser Aufgabe lehrt die Erfindung ein Verfahren zur
auslaugarmen Ablage von mineralischen Materialien, die mit auf
genommenen Schadstoffen der Gruppe "Schwermetalle, anorganische
Anionen, organische Verbindungen" oder Mischungen davon konta
miniert sind, durch Verfestigen mit Zement, mit den Merkmalen:
- a) Die Materialien werden zerkleinert und/oder mit Zuschlagstoffen versetzt mit der Maßgabe, daß eine Korngrößenverteilung im wesentlichen gemäß der Fuller-Gleichung mit einem Exponenten n < 0,25 erhalten wird;
- b) für die folgende Verfestigung der Materialien wird Hochofen zement verwendet;
- c) die Materialien werden mit dem Hochofenzement, Wasser und zumindest einem Fließmittel gemischt,
- d) wobei der Massenanteil an Hochofenzement so gewählt wird, daß die verdichtete und danach durch Hydratation verfestigte Mischung eine Druckfestigkeit von zumindest 1 N/mm² aufweist, und
- e) wobei das Fließmittel, bezogen auf den Hochofenzementanteil, mit einem Massenanteil beigegeben wird, der um einen Faktor von zumindest 2 größer ist als der bestimmungsgemäße Massenanteil dieses Fließmittels bei der normierten Betonherstellung.
Die Korngrößenverteilung gemäß der Fuller-Gleichung ist gegeben
als:
Dabei ist d der Korndurchmesser. D ist der größte vorkommende
Korndurchmesser. Der größte vorkommende Korndurchmesser D ist
vorgebbar im Rahmen der Vorbereitung des Materials zur Verar
beitung. A ist der Massenanteil an Körnern bezogen auf die
Gesamtmasse, dessen Körner einen Durchmesser von weniger oder
gleich d aufweisen (in %). Hochofenzement besteht unter anderem
aus Zementklinker, Gips und/oder Anhydridstein und zwischen 36
und 80 Gew.-% Hüttensand bzw. Hochofenschlacke. Hochofenzement
wird von der DIN 1164 umfaßt. Fließmittel sind Betonzusatzmittel,
die in nur relativ geringen Mengen zugegeben werden und die die
Oberflächenspannung und/oder die Viskosität der Mischung vorteil
haft beeinflussen hinsichtlich der Verarbeitbarkeit vor der
Hydratation. Als solche Betonzusatzmittel sind organische
Formaldehydverbindungen, vorwiegend Naphtalinsulfonatkondensate,
Melaminsulfonatkondensate oder Liqninsulfonate gebräuchlich. Bei
dem Verdichten der Mischung werden unerwünschte Luftporen in der
Mischung beseitigt. Das Verdichten kann durch Stampfen, Stochern
oder Rütteln erfolgen. Eine Intensive Verdichtung der Mischung
gewährleistet optimale mechanische Eigenschaften und (Wasser)-
Dichtheit nach der Hydratation.
Die Erfindung beruht zunächst auf der überraschenden Erkenntnis,
daß besonders niedrige Schadstoffauslaugraten an der hydratisier
ten Mischung feststellbar sind, wenn einerseits die Korngrößen
verteilung der kontaminierten mineralischen Materialien abweichend
von einer als günstig betrachteten Korngrößenverteilung der Beton
zuschlagstoffe bei der Betonherstellung gewählt wird, und wenn
andererseits Hochofenzement als Zement verwendet wird. In der
Betonherstellung ist nämlich der Exponent n der Fuller-Gleichung
für die Korngrößenverteilung des Betonzuschlagstoffes bei Annahme
kugelförmiger Körner idealerweise 0,5, da dann der Zuschlag
einerseits ein dichtes, hohlraumarmes Kornhaufwerk ergibt, und da
andererseits dann die Oberfläche des Korngemisches klein ist. Bei
solchen Bedingungen wird ein besonders (wasser-)dichter Beton mit
hoher Festigkeit erhalten. Bei nichtkugelförmigen Betonzuschlag
stoffen, wie z. B. Kiessanden oder gebrochenen Gesteinen, werden
optimale Ergebnisse der Betonherstellung mit Korngrößenverteilungen
erhalten, die durch einen Exponenten n zwischen 0,3 und 0,5 -
jedenfalls größer als 0,25 - in der Fuller-Gleichung charakterisiert
sind. Gemäß der Lehre der Erfindung wird demgegenüber mit
kontaminierten Materialien gearbeitet, deren Korngrößenverteilung
durch einen Exponenten n der Fuller-Gleichung von weniger als
0,25 charakterisiert ist, d. h., daß ein gegenüber der üblichen
Betonherstellung höherer Anteil an Feinkorn vorliegt. Die mit dem
erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Mischung weist nach der
Hydratation aber auch eine den Anforderungen genügende Festigkeit
auf. Dabei versteht sich, daß die kontaminierten Materialien nicht
zerkleinert und/oder mit Zuschlagstoffen versetzt zu werden
brauchen, wenn die Materialien ausnahmsweise von Hause aus die
erfindungsgemäße Korngrößenverteilung aufweisen.
Die Erfindung beruht weiterhin auf der ebenso überraschenden
Erkenntnis, daß insbesondere bezüglich der organischen Verbin
dungen geringe Schadstoffauslaugraten an der hydratisierten
Mischung erhalten werden, wenn das Fließmittel mit einem Massen
anteil, der zumindest um den Faktor 2 größer ist als der bestim
mungsgemäße Massenanteil des Fließmittels bei der normierten
Betonherstellung, beigegeben wird. Ein Zusammenhang zwischen der
Menge des Fließmittels und der Fähigkeit der Mischung organische
Verbindungen zu immobilisieren war jedenfalls aus chemischen
Gründen nicht zu vermuten. Mit organischen Schadstoffen belastete
Materialien mußten bislang besonders behandelt werden, da diese
Schadstoffe sich durch übliches Verfestigen mit Zement nicht so
weit immobilisieren ließen, daß die gesetzlich zugelassenen, sehr
niedrigen Konzentrationen in Wasser nach der Auslaugung einge
halten werden konnten. Das erfindungsgemäße Verfahren weist somit
als Vorteile nicht nur auf, daß spezielle, meist anorganische
Schadstoffe, zuverlässig immobilisiert werden können, sondern
auch, daß Materialien, die mit diversen - auch organischen -
Schadstoffen kontaminiert sind, ohne vorherige Trennprozesse
bezüglich der gegebenenfalls verschiedenen Schadstoffgruppen auf
einfache und billige Weise abgelegt werden können bei hoher
Umweltverträglichkeit. Da zusätzliche Sicherungsmaßnahmen unter
Zuhilfenahme von Kunststoff nicht mehr erforderlich sind, ist zudem
eine Immobilisierung der Schadstoffe für geologische Zeiträume
gewährleistet.
Wenn die Korngrößenverteilung im wesentlichen der Fuller-Gleichung
mit einem Exponenten n < 0,20 entspricht, wird eine nochmals ver
besserte Immobilisierung der Schadstoffe festgestellt.
Wenn das kontaminierte mineralische Material vergleichsweise viel
Grobkorn und wenig Feinkorn enthält, ist es vorteilhaft wenn das
grobkörnige Material gebrochen und/oder gemahlen wird und wenn
gegebenenfalls Feinkorn, z. B. Kalksteinmehl, zugegeben wird.
Durch eine Zugabe von Feinkorn kann die erforderliche Korn
größenverteilung mit reduziertem Aufwand beim Mahlen eingerichtet
werden.
Wenn das kontaminierte mineralische Material im wesentlichen aus
Feinkorn besteht, kann es andererseits erforderlich sein, dem
feinkörnigen Material Grobkorn, z. B. Kiessand, zuzugeben zwecks
Erhalt der benötigten Korngrößenverteilung.
Vorteilhafterweise wird als Fließmittel Naphthalinformaldehyd
kondensatsulfonat und/oder Melaminformaldehydkondensatsulfonat
verwendet. Bei der Verwendung dieser speziellen Fließmittel hat
sich gezeigt, daß insbesondere organische Schadstoffe sehr
zuverlässig immobilisiert werden.
Dieses Fließmittel läßt sich besonders gut in der Mischung
verteilen, wenn es als 40 Gew.-%ige wäßrige Lösung eingesetzt
wird. Die erfindungsgemäße Verbesserung der Immobilisierung
insbesondere organischer Schadstoffe ist erreichbar, wenn die
Menge der eingesetzten 40 Gew.-%igen wäßrigen Fließmittellösung
mehr als 2 Gew.-% bezogen auf den Hochofenzement beträgt. Dem
gegenüber werden bei der normierten Betonherstellung Fließmittel
mengen eingesetzt, die die Hälfte hiervon oder weniger betragen.
Es versteht sich, daß auch mit Fließmittellösungen gearbeitet
werden kann, die abweichende Fließmittelkonzentrationen aufweisen,
solange die Menge des eingesetzten Fließmittels selbst mehr als 0,8
Gew.-% bezogen auf den Hochofenzement beträgt.
Die Beständigkeit der hydratisierten Mischung gegen Auslaugung
mit Wasser kann weiterhin verbessert werden, wenn der Mischung
vor der Hydratation zusätzlich siliciumorganische Verbindungen mit
hydrophobierender Wirkung zugemischt werden. Da diese silicium
organischen Verbindungen die Kontaktfläche zwischen dem auslau
gen den Wasser und der Oberfläche der hydratisierten Mischung
verringern, ist der Übergang von ad- oder absorbierten Schad
stoffen aus der hydratisierten Mischung in die Wasserphase er
schwert.
In einer weiteren Ausbildung der Erfindung werden der Mischung
vor ihrer Hydratation zusätzlich Luftporenbildner zugemischt. Eine
solche Zumischung von Luftporenbildnern kann die verflüssigende
Wirkung der Fließmittel unterstützen.
Es ist vorteilhaft wenn der größte vorhandene Korndurchmesser D
des mineralischen Materials in der Mischung 63 mm, vorzugsweise
31,5 mm, höchstvorzugsweise 16 mm, beträgt, da dann die Größe
der Stücke der hydratisierten Mischung klein gehalten werden
kann, welche folglich besser handhabbar sind. Im Rahmen des
erfindungsgemäßen Verfahrens werden regelmäßig (ähnlich wie bei
der Herstellung von Betonfahrbahnen) Schichten hergestellt, z. B.
von etwa 30 cm Dicke. So versteht sich auch der Ausdruck Ablage
im Patentanspruch 1. Er umfaßt aber auch die Herstellung von
Formteilen, die als solche abgelegt werden.
Im folgenden wird die Erfindung anhand lediglich Ausführungsbei
spiele darstellenden Versuchen und Vergleichsversuchen hierzu
näher erläutert.
An einem ehemaligen Gaswerkstandort wurde ein ge
mischtkörniger Boden versetzt mit Ziegelsplit, Schlacke und
Glassplittern mit 17,4 Gew.-% Wasser angetroffen. Er enthielt
1,5 g/kg Cyanide gesamt und 4,0 mg/kg Cyanide leicht frei
setzbar. Er wurde auf ein Größtkorn von 8 mm gebrochen.
Eine Mischung aus 136 kg Boden, 48,8 kg Hochofenzement HOZ
35L, 1,5 kg 40 Gew.-%iger Melaminformaldehydkondensatsul
fonat und 11,3 kg Wasser wurden teilweise zu Prismen mit
den Abmessungen 40 mm × 40 mm × 20 mm durch Rütteln ver
dichtet. Diesen Absolutmengen entsprechen Gewichtsanteile
bezogen auf die Gesamtmenge der Mischung von 56,8 Gew.-%
Boden, 24,7 Gew.-% Hochofenzement, 17,7 Gew.-% Wasser und
0,8 Gew.-% Melaminformaldehydkondensatsulfonat-Lösung. Die
relative Menge der Lösung bezogen auf die Menge Hochofen
zement beträgt 3 Gew.-%. Nach 28tägiger Lagerung in wasser
dampfgesättigter Atmosphäre wurde eine Festigkeit von 22
N/mm² ermittelt. Beim Test nach Endell wurde kein Zerfall
gemessen. Im wäßrigen Eluat nach dem Trogverfahren (24 h
Elution aufgehängter Probekörper in zehnfacher Menge durch
Magnetrührer bewegten Reinstwassers) wurden 0,04 mg/l
Gesamtcyanid gemessen. Die Menge leicht freisetzbarer
Cyanide war unter der Nachweisgrenze und somit nicht fest
stellbar.
Es wurden die gleichen Mengen und Ver
suchsbedingungen gewählt, mit der einzigen Ausnahme, daß
anstelle des Hochofenzementes Portland-Zement verwendet
wurde. Die Festigkeit der Prismen betrug 24 N/mm². Im
wäßrigen Eluat wurden 0,24 mg/l Gesamtcyanid und 0,04 mg/l
leicht freisetzbare Cyanide gemessen.
Es wurden die gleichen Mengen und Ver
suchsbedingungen gewählt, mit der einzigen Ausnahme, daß
anstatt des Hochofenzementes mit Kalk versetzter, gebrannter
Ölschiefer mit einer spezifischen Oberfläche von 8400 cm²/g
verwendet wurde. Die Festigkeit der Prismen betrug 8,5
N/mm². Im Eluat wurden 0,5 mg/l Gesamtcyanid und 0,02
mg/l leicht freisetzbare Cyanide gefunden.
Mit Teerölkondensat belasteter Bauschutt mit einem
Gehalt an polyzyklischen aromatischen Kohlenwasserstoffen
(PAK) von 16,2 g/kg (nach EPA) wurde auf eine Korngröße
von < 32 mm gebrochen. Ein Teil des Materials wurde erneut
in den Brecher gegeben bis der Kornanteil < 4 mm im Ge
samtmaterial 55 Gew.-% betrug. 156 kg aufbereiteter Bau
schutt, 22 kg Hochofenzement HOZ 35L, 19,1 kg Wasser und
0,75 kg 40 Gew.-%iger Naphtalinformaldehydkondensatsul
fonatlösung wurden intensiv vermischt und in Würfelformen
von 100 mm Kantenlänge eingerüttelt. Dies entspricht rela
tiven Gewichtsanteilen bezogen auf das Gesamtgewicht der
Mischung von 78,8 Gew.-% Boden, 11,1 Gew.-% Hochofenzement,
9,7 Gew.-% Wasser und 0,4 Gew.-% Naphtalinformaldehyd
kondensatsulfonatlösung. Die Menge Naphtalinformaldehyd
kondensatsulfonatlösung bezogen auf die Menge des Hochofen
zementes beträgt 3,4 Gew.-%. Nach 28 Tagen Erhärtungszeit
wurde eine Druckfestigkeit von 11 N/mm², und ein PAK-Gehalt
von 0,002 mg/l im Eluat nach dem Trogverfahren ermittelt.
Es wurden die gleichen Mengen und Ver
suchsbedingungen gewählt, mit der einzigen Ausnahme, daß
die Menge an Naphtalinformaldehydkondensatsulfonatlösung
0,22 kg betrug. Dies entspricht einem relativen Anteil
bezogen auf die Menge Hochofenzement von 1,2 Gew.-%. Die
Druckfestigkeit nach 28 Tagen betrug 9 N/mm² und der PAK-
Gehalt wurde zu 0,005 mg/l im Eluat ermittelt.
6,94 kg Deponieschlamm mit 2,44 mg/l Blei, 0,61
mg/l Chrom, 8 mg/l Zink, 0,012 mg/l Arsen und 8,1 mg/l
Kohlenwasserstoffen im Eluat (nach DEV S4) wurde mit 1,33
kg Hochofenzement HOZ 35L, 1,33 kg Braunkohlenflugasche
und 0,04 kg 40 Gew.-%iger Naphtalinformaldehydkondensat
sulfonatlösung vermischt und in Würfelformen von 50 mm
Innenkantenlänge eingerüttelt. Die in dieser Mischung
enthaltene Menge Wasser wurde nicht bestimmt. Die Menge
Naphtalinformaldehydkondensatsulfonatlösung bezogen auf den
Hochofenzement betrug 3%. Nach 28 Tagen wurden im Eluat
0,08 mg/l Blei, 0,005 mg/l Chrom, 0,04 mg/l Zink, 0,001 mg/l
Arsen und 0,2 mg/l Kohlenwasserstoffe gefunden.
Ein Vergleich oder Versuche der jeweiligen Beispiele zeigt, daß eine
besonders hohe Immobilisierung sowohl anorganischer als auch or
ganischer Schadstoffe erreicht wird, wenn mit der erfindungsge
mäßen Merkmalskombination gearbeitet wird.
Claims (10)
1. Verfahren zur auslaugarmen Ablage von mineralischen Mate
rialien, die mit aufgenommenen Schadstoffen der Gruppe
"Schwermetalle, anorganische Anionen, organische Verbindungen"
oder Mischungen davon kontaminiert sind, durch Verfestigen mit
Zement, mit den Merkmalen:
- a) Die Materialien werden zerkleinert und/oder mit Zuschlagstoffen
versetzt mit der Maßgabe,
daß eine Korngrößenverteilung im wesentlichen gemäß der Fuller-Gleichung mit einem Exponenten n < 0,25 erhalten wird; - b) für die folgende Verfestigung der Materialien wird Hochofen zement verwendet;
- c) die Materialien werden mit dem Hochofenzement, Wasser und zumindest einem Fließmittel gemischt,
- d) wobei der Massenanteil an Hochofenzement so gewählt wird, daß die verdichtete und danach durch Hydratation verfestigte Mischung eine Druckfestigkeit von zumindest 1 N/mm² aufweist, und
- e) wobei das Fließmittel, bezogen auf den Hochofenzementanteil mit einem Massenanteil beigegeben wird, der um einen Faktor von zumindest 2 größer ist als der bestimmungsgemäße Massenanteil dieses Fließmittels bei der normierten Betonherstellung.
2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Korngrößenverteilung im
wesentlichen der Fuller-Gleichung mit einem Exponenten n < 0,20
entspricht.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, wobei grobkörniges Material
gebrochen und/oder gemahlen wird und wobei gegebenenfalls Fein
korn, z. B. Kalksteinmehl, zugegeben wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, wobei feinkörnigem Material
Grobkorn, z. B. Kiessand, zugegeben wird.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei als Fließ
mittel Naphthalinformaldehydkondensatsulfonat und/oder Melamin
formaldehydkondensatsulfonat verwendet wird.
6. Verfahren nach Anspruch 5, wobei das Fließmittel als 40
Gew.-%ige, wäßrige Lösung eingesetzt wird.
7. Verfahren nach Anspruch 5 oder 6, wobei die Menge der einge
setzten Fließmittellösung mehr als 2 Gew.-%, bezogen auf den
Hochofenzement, beträgt.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, wobei der
Mischung vor der Hydratation zusätzlich siliciumorganische
Verbindungen mit hydrophobierender Wirkung zu gemischt werden.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, wobei der
Mischung vor der Hydratation zusätzlich Luftporenbildner
zu gemischt werden.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, wobei der größte
vorhandene Korndurchmesser D des mineralischen Materials in der
Mischung 63 mm, vorzugsweise 31,5 mm, höchstvorzugsweise 16 mm,
beträgt.
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DE (1) | DE4415278C2 (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102020127927A1 (de) | 2020-10-23 | 2022-04-28 | Hans-Joachim Lehmann | Behandlung von mineralischen Baureststoffen |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DD149136A5 (de) * | 1979-12-14 | 1981-06-24 | Vfi | Verfahren zur ab-und endlagerung von abfallstoffen |
-
1994
- 1994-04-30 DE DE19944415278 patent/DE4415278C2/de not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DD149136A5 (de) * | 1979-12-14 | 1981-06-24 | Vfi | Verfahren zur ab-und endlagerung von abfallstoffen |
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DE102020127927A1 (de) | 2020-10-23 | 2022-04-28 | Hans-Joachim Lehmann | Behandlung von mineralischen Baureststoffen |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE4415278C2 (de) | 1998-07-02 |
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