DE4327327A1 - Detergensgemische - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft neue Detergensgemische, enthaltend
spezielle Mischether und ausgewählte nichtionische Tenside
sowie die Verwendung dieser Gemische zur Herstellung zahl
reicher oberflächenaktiver Mittel.
Für eine Vielzahl technischer Prozesse ist die Anwesenheit
von Schaum äußerst unerwünscht. So kommt es z. B. sowohl bei
der maschinellen Reinigung von Bier- oder Milchflaschen als
auch der Spritzreinigung von Automobilblechen nicht nur auf
die reinigende bzw. entfettende Wirkung der eingesetzten
oberflächenaktiven Mittel an, die Vermeidung von Schaum, der
die Anlagenfunktionen stark beeinträchtigen kann, ist von
gleich großer Bedeutung. Dies gilt um so mehr, als in vielen
Fällen hochaktive, jedoch auch starkschäumende anionische
Tenside eingesetzt werden.
Das Problem der Schaumregulierung ist freilich seit langer
Zeit bekannt und dementsprechend sind aus dem Stand der
Technik eine Vielzahl von mehr oder weniger überzeugenden
Problemlösungen bekannt, die in zwei Gruppen eingeteilt wer
den können:
Bei der einen handelt es sich um Verfahren unter Zugabe von
Entschäumern, bei denen es sich vielfach um paraffinische
Kohlenwasserstoffe oder Siliconverbindungen handelt. Für die
beschriebenen Anwendungen ist dies jedoch in den meisten Fäl
len unerwünscht. Bei der zweiten Gruppe von Verfahren handelt
es sich um den Einsatz von oberflächenaktiven Mitteln, die
selbst schaumarm sind und gegebenenfalls zusätzlich noch über
entschäumende Eigenschaften verfügen. In der Regel handelt es
sich hierbei um nichtionische Tenside oder tensidähnliche
Systeme, wie beispielsweise Fettalkoholpropylenglycolether
oder Blockpolymere von Ethylen- und Propylenglycol, die al
lerdings keine ausreichende biologische Abbaubarkeit aufwei
sen.
Als besonders effektive schaumarme Tenside haben sich end
gruppenverschlossene Fettalkoholpolyglycolether, sogenannte
"Mischether" am Markt etabliert, die beispielsweise von R.
Piorr in Fat. Sci. Technol. 89, 106 (1987) beschrieben werden.
Auch die Verwendung von Mischethern als schaumarme Mittel ist
in der Patentliteratur umfangreich beschrieben. So sind bei
spielsweise aus der EP-A 0 124 815 (Henkel) Mischether mit 8
bis 18 Kohlenstoffatomen in der Fettalkyl- und 7 bis 12 Ethy
lenoxideinheiten in der Polyetherkette als schaumdrückende
Zusätze zu schaumarmen Reinigungsmitteln bekannt. Für den
gleichen Zweck werden in der EP-B 0 303 928 (Henkel) Octyl-
und/oder Decylmischether mit 3 bis 4 Ethylenoxid-Einheiten
vorgeschlagen.
Für die Schaumdämpfung bei der Verarbeitung von Nahrungsmit
teln sowie bei Fermentationsprozessen werden in der EP-A 0
180 081 (BASF) Mischether mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen im
Fettalkylrest und EO/PO/EO-Blöcken in der Polyetherkette
vorgeschlagen. Gemäß der Lehre der EP-B 0 324 340 (Henkel)
können für diesen Zweck auch Mischether mit 6 bis 28 Kohlen
stoffatomen im Fettalkylrest und 2 bis 10 Ethylenoxideinhei
ten in der Polyetherkette eingesetzt werden.
Schließlich werden in der EP-A 0 420 802 (Ciba-Geigy) Netz
mittel für die textile Vorbehandlung vorgeschlagen, die einen
Gehalt an offenkettigen und/oder endgruppen-verschlossenen
Fettalkoholpolyglycolethern aufweisen. Als geeignete Ein
satzstoffe werden solche offenbart, die einen Fettalkylrest
von mindestens 8, vorzugsweise 9 bis 14 Kohlenstoffatomen und
2 bis 24, vorzugsweise 4 bis 8 Alkylenoxid-Einheiten in der
Polyetherkette aufweisen; sie können offenkettig oder aber
mit einer C₁-C₈ Alkylgruppe, einem cycloaliphatischen Rest
mit mindestens 5 Kohlenstoffatomen sowie einem Phenylnie
deralkyl- oder Styrylrest endgruppenverschlossen sein. Gemäß
dem einzigen Ausführungsbeispiel wird ausschließlich die Ver
wendung eines offenkettigen Anlagerungsproduktes von 15 Mol
Alkylenoxid an einen C₉-C₁₁-Oxoalkohol offenbart.
Durch Variation der Fettalkoholkomponente, der Alkylenoxid
gruppen, des Alkoxylierungsgrades und der Art des Endgrup
penverschlusses sind eine Vielzahl von Mischethertypen her
stellbar. Die Auswahl der genannten Schriften, die keinen
Anspruch auf Vollständigkeit erhebt, zeigt dementsprechend,
daß für die Vielzahl von Anwendungsgebieten auch eine Viel
zahl von Mischethern eingesetzt werden.
Es besteht jedoch am Markt ein dringendes Bedürfnis nach ei
ner Vereinheitlichung der Mischethertypen. Konkret bedarf es
Mischether bzw. Mischether enthaltender Formulierungen, die
mit Vorteil in so unterschiedlichen Bereichen wie der maschi
nellen Flaschenreinigung, der Dispergierung von Farbstoffen
oder dem maschinellen Geschirrspülen eingesetzt werden kön
nen. Die Aufgabe der Erfindung ist daher darin zu sehen, eine
Lösung für die geschilderten Probleme bereitzustellen.
Gegenstand der Erfindung sind Detergensgemische, enthaltend
- a) Mischether der Formel (I) in der R¹ für einen streng linearen Alkylrest mit 8 bis 10 Kohlenstoffatomen, R² für einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Benzylrest, m für Zahlen von 0,5 bis 2 und n für Zahlen von 6 bis 9 steht, und
- b) mindestens ein weiteres nichtionisches Tensid, ausge wählt aus der Gruppe, die gebildet wird von Fettalkohol polyethylenglycolethern mit eingeengter Homologenvertei lung, Fettalkoholpolypropylenglycol/polyethylenglycol ethern, Fettsäurepolyglycolestern, Fettsäureamidpolygly colethern, Fettaminpolyglycolethern, alkoxylierten Tri glyceriden, Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosiden, Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamiden, Polyolfettsäu reestern, Zuckerestern, Sorbitanestern, Polysorbaten, Phosphorsäureestern und Aminoxiden.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß Kombinationen aus
einem sehr speziellen Mischethertyp und aus gesuchten nicht
ionischen Tensiden besonders vorteilhafte Schaum-, Netz-,
Spül-, Reinigungs- und Dispergiereigenschaften aufweisen und
gut biologisch abbaubar sind. Die erfindungsgemäßen Deter
gensgemische eignen sich daher zum Einsatz in sehr unter
schiedlichen Anwendungsbereichen, in denen sie über einen
breiten Temperaturbereich wirksam sind.
Die vorliegenden Beispiele und Vergleichsbeispiele zeigen,
daß bereits eine geringe Modifizierung der Länge der Fettal
kylkette oder des Ethoxylierungsgrades eine signifikante
Verschlechterung des Netz- und Schaumvermögens der Mischether
sowohl als Einzeltenside als auch in der Abmischung mit
nichtionischen Tensiden bewirkt, während eine Steigerung des
Propylenglycolgehaltes oder das Einführen von Verzweigungen
in den Fettalkylrest die biologische Abbaubarkeit der Pro
dukte sowie deren schaumdrückende Wirkung drastisch ver
schlechtert.
Mischether stellen bekannte Stoffe dar, die nach den ein
schlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie er
halten werden können. Üblicherweise erfolgt ihre Herstellung
über den Weg der WILLIAMSON′schen Ethersynthese, bei dem man
Fettalkoholpolyglycolether in Gegenwart starker Basen mit
Alkylhalogeniden kondensiert. Verfahren zu ihrer Herstellung
sind beispielsweise aus den Druckschriften DE-OS 28 00 710
(Kuraray) und DE-C1 37 44 525 (Henkel).
Typische Beispiele für Mischether, die als Komponente a) der
erfindungsgemäßen Detergensgemische in Frage kommen, sind
methyl-, ethyl-, butyl- oder benzylendgruppenverschlossene
Anlagerungsprodukte von 0,5 bis 2 Mol Propylenoxid und 6 bis
9 Mol Ethylenoxid an Octanol und/oder Decanol. Aus anwen
dungstechnischer Sicht bevorzugt sind Mischether der Formel
(I), in der R¹ für einen Octylrest, R⁴ für einen n-Butylrest,
m für Zahlen von 1,2 bis 1,7 und n für Zahlen von 6 bis 8 und
insbesondere 7 bis 8 stehen, ideal. Im Hinblick auf Schaum
armut, Netzvermögen und biologische Abbaubarkeit ist ein
Mischether hervorzuheben, der durch Anlagerung von zunächst
1,2 Mol Propylenoxid und dann 6 bzw. 7 Mol Ethylenoxid an
Octanol und nachfolgenden Endgruppenverschluß mit Butyl
chlorid zugänglich ist.
Der Begriff "streng linear" ist in diesem Zusammenhang so zu
verstehen, daß der Gehalt an verzweigten Species im Fettal
kylrest 0,5 Gew.-% nicht übersteigen darf. Damit ist klar
gestellt, daß Mischether auf Basis von Oxoalkoholen, deren
Anteil an verzweigten Homologen üblicherweise im Bereich von
5 bis 25 Gew.-% liegt, für die erfindungsgemäßen Netzmittel
nicht in Betracht kommen.
Als zweite nichtionische Tensidkomponente kommen beispiels
weise Fettalkoholpolyethylenglycolether mit eingeengter Homo
logenverteilung in Betracht, die der Formel (II) folgen,
R³O-(CH₂CH₂O)xH (II)
in der R³ für einen linearen oder verzweigten Alkyl- und/oder
Alkenylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und x für Zahlen
von 1 bis 12 steht.
Unter dem Begriff "eingeengte Homologenverteilung" oder "NRE"
(= narrow range ethoxylates) sind Produkte zu verstehen, die
beispielsweise aus J. Am. Oil. Chem. Soc. 63, 691 (1986) bekannt
sind und die gegenüber konventionellen Niotensiden eine sig
nifikant engere, einer Gauss-Verteilung nahekommende Vertei
lung der Ethoxylierungsgrade im Gemisch der Polyglycolether
aufweisen. Vorzugsweise handelt es sich bei den im Sinne der
Erfindung als Komponente b) einsetzbaren Fettalkoholpolyethy
lenglycolethern um Stoffe, die durch Ethoxylierung der ent
sprechenden Fettalkohole in Gegenwart von calcinierten oder
hydrophobierten Schichtverbindungen, insbesondere Hydrotal
cit, hergestellt werden. Einschlägige Beschreibungen der Ver
fahren finden sich z. B. in den beiden Deutschen Patentan
meldungen DE-A1 38 43 713 und DE-A1 40 10 606 (Henkel).
Typische Beispiele sind Anlagerungsprodukte von 1 bis 10,
vorzugsweise 2 bis 7 Mol Ethylenoxid an Fettalkohole mit 8
bis 18, vorzugsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatome, wie z. B.
C12/14-Kokosfettalkohol-2,5EO-NRE (Arlypon® F, Henkel KGaA,
Düsseldorf/FRG) oder C12/14-Kokosfettalkohol-3,6-EO-NRE (De
hydol® LS-3-NRE).
Als weitere nichtionische Tensidklasse kommen Fettalkohol
polypropylen-polyethylenglycolether der Formel (III) in Be
tracht,
in der R⁴ für einen linearen oder verzweigten Alkyl- und/oder
Alkenylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, y für Zahlen von
1 bis 3 und z für Zahlen von 1 bis 5 steht.
Hierbei handelt es sich um ausgewählte Fettalkoholpolyglycol
ether, die durch Anlagerung einer kleinen Mengen Propylenoxid
und anschließende Ethoxylierung hergestellt werden können. Im
Hinblick auf die anwendungstechnischen Eigenschaften und da
mit die Einsetzbarkeit ist die Reihenfolge dieser Maßnahmen -
zunächst PO-, dann EO-Anlagerung - ebenso bedeutend wie die
Menge an PO- und EO-Einheiten.
Typische Beispiele sind Polyglycolether der Formel (III), in
der R⁴ für einen Alkylrest mit 8 bis 18, vorzugsweise 12 bis
18 Kohlenstoffatomen, y für 1 und z für Zahlen von 2 bis 5
steht (Dehydol® LS-12, LS-14, LS-15, Henkel KGaA, Düssel
dorf/FRG).
Eine weitere Klasse von nichtionischen Tensiden, die als
Komponente b) besonders vorteilhaft eingesetzt werden kann,
stellen Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside der Formel (IV)
dar,
R⁵-O-[G]p (IV)
in der R⁵ für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 4 bis 22
Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlen
stoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht.
Alkyl- und Alkenyloligoglykoside stellen bekannte Stoffe dar,
die nach den einschlägigen Verfahren der präparativen orga
nischen Chemie erhalten werden können. Stellvertretend für
das umfangreiche Schrifttum sei hier auf die Schriften EP-
A1-0 301 298 und WO 90/3977 verwiesen.
Die Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside können sich von
Aldosen bzw. Ketosen mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vor
zugsweise der Glucose ableiten. Die bevorzugten Alkyl- und/
oder Alkenyloligoglykoside sind somit Alkyl- und/oder Alke
nyloligoglucoside.
Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel (IV) gibt den Oli
gomerisierungsgrad (DP-Grad), d. h. die Verteilung von Mono-
und Oligoglykosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und
10. Während p in einer gegebenen Verbindung stets ganzzahlig
sein muß und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 annehmen
kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkyloligoglykosid
eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens
eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkyl-
und/oder Alkenyloligoglykoside mit einem mittleren Oligo
merisierungsgrad p von 1,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwen
dungstechnischer Sicht sind solche Alkyl- und/oder Alkenyl
oligoglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner
als 1,7 ist und insbesondere zwischen 1,2 und 1,4 liegt.
Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R⁵ kann sich von primären Alko
holen mit 4 bis 11, vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen
ableiten. Typische Beispiele sind Butanol, Capronalkohol,
Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren
technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der Hy
drierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Ver
lauf der Hydrierung von Aldehyden aus der Roelen′schen Oxo
synthese anfallen. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside der
Kettenlänge C₈-C₁₀ (DP = 1 bis 3), die als Vorlauf bei der
destillativen Auftrennung von technischem C₈-C₁₈-Kokosfett
alkohol anfallen und mit einem Anteil von weniger als 6
Gew.-% C₁₂-Alkohol verunreinigt sein können sowie Alkyl
oligoglucoside auf Basis technischer C9/11-Oxoalkohole (DP =
1 bis 3).
Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R⁵ kann sich ferner auch von
primären Alkoholen mit 12 bis 22, vorzugsweise 12 bis 14
Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Lauryl
alkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol,
Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidyl
alkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleyl
alkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol, sowie deren
technische Gemische, die wie oben beschrieben erhalten werden
können. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside auf Basis von ge
härtetem C12/14-Kokosalkohol mit einem DP von 1 bis 3.
Eine weitere bevorzugte Klasse von Tensiden, die die Kompo
nente b) ausmachen können, stellen Fettsäure-N-alkylpoly
hydroxyalkylamide der Formel (V) dar,
in der R⁶CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22
Kohlenstoffatomen, R⁷ für Wasserstoff, einen Alkyl- oder
Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für
einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3
bis 12 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht.
Bei den Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide handelt es
sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive
Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem
Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung
mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem
Fettsäurechlorid erhalten werden können. Hinsichtlich der
Verfahren zu ihrer Herstellung sei auf die US-Patentschriften
US 1 985 424, US 2 016 962 und US 2 703 798 sowie die Inter
nationale Patentanmeldung WO 92/06984 verwiesen.
Vorzugsweise leiten sich die Fettsäureamide von reduzierenden
Zuckern, beispielsweise der Maltose, Palatinose und insbe
sondere von der Glucose ab. Die bevorzugten Fettsäureamide
stellen daher Fettsäure-N-alkylglucamide dar, wie sie durch
die Formel (VI) wiedergegeben werden:
Vorzugsweise werden als Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyfettsäu
reamide Fettsäure-N-alkylglucamide der Formel (VI) einge
setzt, in der R⁷ für Wasserstoff oder eine Amingruppe steht
und R⁶CO für den Acylrest der Capronsäure, Caprylsäure, Ca
prinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palm
oleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidin
säure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Arachin
säure, Gadoleinsäure, Behensäure oder Erucasäure bzw. derer
technischer Mischungen steht. Besonders bevorzugt sind Fett
säure-N-alkylglucamide der Formel (VI), die durch reduktive
Aminierung von Glucose mit Methylamin und anschließende
Acylierung mit Laurinsäure oder C12/14-Kokosfettsäure bzw.
einem entsprechenden Derivat erhalten werden.
Bei den übrigen in Frage kommenden nichtionischen Tenside
handelt es sich ebenfalls um bekannte Stoffe, die beispiels
weise in J. Falbe (ed.), "Surfactants in Consumer Products",
Springer Verlag, Berlin, 1987, S. 54-124 oder J. Falbe (ed.),
"Katalysatoren, Tenside und Mineralöladditive", Thieme Ver
lag, Stuttgart, 1978, S. 123-217 beschrieben sind. Vorzugs
weise handelt es sich um Verbindungen mit 6 bis 22, insbe
sondere 12 bis 18 Kohlenstoffatomen im Fettrest und 1 bis 10,
insbesondere 2 bis 7 Alkylenoxideinheiten in der hydrophilen
Kette.
Die erfindungsgemäßen Detergensgemische können die Komponen
ten a) und b) im Gewichtsverhältnis von 10 : 1 bis 1 : 10,
bevorzugt 4 : 1 bis 1 : 4, und besonders bevorzugt 2 : 1 bis
1 : 2 enthalten. Diesen Angaben gehen jeweils von wasser
freien Komponenten aus. Demzufolge können die Detergensge
mische wasserfrei sein, sie können jedoch auch Wasser in
Mengen von 10 bis 90, vorzugsweise 15 bis 50 Gew.-% - bezogen
auf die Gesamtmischung - enthalten und somit als Konzentrate,
Pasten oder verdünnte Lösungen in den Handel gebracht werden.
Die erfindungsgemäßen Detergensgemische sind schaumfrei bzw.
schaumarm und können den Schaum in ohnehin schaumarmen For
mulierungen weiter senken. Sie verfügen über ein ausgezeich
netes Netz-, Spül-, Reinigungs- und Dispergiervermögen und
sind leicht biologisch abbaubar.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft daher ihre
Verwendung zur Herstellung von oberflächenaktiven Mitteln,
beispielsweise Mitteln zur maschinellen Flaschenreinigung,
Mitteln zur Tauch- bzw. Spritzreinigung von Karosserieblechen,
Mitteln zur Schaumregulierung in der Zuckerindustrie, maschi
nellen Geschirrspülmitteln, Klarspülmitteln, Allzweckreini
gern, Dispergiermittel für Farbstoffe sowie Flotationshilfs
mittel, in denen sie in Mengen von 1 bis 90, vorzugsweise 2
bis 50 und insbesondere 2 bis 15 Gew.-% - bezogen auf die
Mittel - enthalten sein können.
Die folgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung
näher erläutern, ohne ihn darauf einzuschränken.
Das Netzvermögen wurde nach der Tauchnetzmethode mit 1 g
Aktivsubstanz/l, 20°C, in Wasser von 16°d bestimmt. Zu
Einzelheiten der Methode sei auf Tens. Surf. Det. 27, 243
(1990) verwiesen. Bestimmt wurde die Netzzeit tn in s.
Das Schaumvermögen wurde nach der Schlagschaummethode
mit 1 g Aktivsubstanz/l, 20°C, in Wasser von 16°d be
stimmt. Zu Einzelheiten der Methode sei auf Tens. Surf.
Det. 27, 243 (1990) verwiesen. Bestimmt wurde der Ba
sisschaum (t = 0) und der Schaumzerfall nach 5 min in ml.
Die biologische Abbaubarkeit wurde nach der Methode des
geschlossenen Flaschentests untersucht. Bestimmt wurde
die Abbaurate BSB/COD nach 30 Tagen gegen den Standard
C12/18-Fettalkohol-10-EO-butylether (100%). Zu Einzel
heiten vgl. Fette, Seifen, Anstrichmittel, 87, 421
(1985).
Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt.
Die Eigenschaften der erfindungsgemäßen Detergensgemische
sind in Tabelle 2 zusammengefaßt. Hierzu wurden jeweils wasser
freie Produkte im Gewichtsverhältnis 1 : 1 abgemischt und das
Netzvermögen sowie das Schaumverhalten nach den oben be
schriebenen Methoden untersucht. Der Mischether A1 sowie die
Niotenside B1 bis B4 sind erfindungsgemäß, der Mischether X1
und das Niotensid C1 dienen zum Vergleich.
A1: Octanol-1 , 2PO, 7EO-butylether
B1: C12/14-Kokosfettalkohol-2,5EO-NRE Arlypon® F
B2: C12/14-Kokosfettalkohol-1PO-4EO Dehydol® LS14,
B3: C12/14-Kokosfettalkohololigoglucosid (DP=1, 3) Plantaren® APG-600 CS-UP
B4: C12/14-Kokosfettsäure-N-methylglucamid
X1: Octanol-1,2PO-5EO-butylether
C1: C12/14-Kokosfettalkohol-2EO (konventionell) Dehydol® LS2
Alle Markenprodukte sind Handelsprodukte der Henkel KGaA, Düsseldorf/FRG.
B1: C12/14-Kokosfettalkohol-2,5EO-NRE Arlypon® F
B2: C12/14-Kokosfettalkohol-1PO-4EO Dehydol® LS14,
B3: C12/14-Kokosfettalkohololigoglucosid (DP=1, 3) Plantaren® APG-600 CS-UP
B4: C12/14-Kokosfettsäure-N-methylglucamid
X1: Octanol-1,2PO-5EO-butylether
C1: C12/14-Kokosfettalkohol-2EO (konventionell) Dehydol® LS2
Alle Markenprodukte sind Handelsprodukte der Henkel KGaA, Düsseldorf/FRG.
Die schaumdämpfende Wirkung der Detergensmischungen wurde
nach der Freifallkreislaufmethode bestimmt. Untersucht wurde
die Schaumentwicklung von 1 g/l Resolinrot allein sowie unter
Zusatz von jeweils 1 g/l Detergensmischung. Die Testgemische
wurden dabei innerhalb von t = 30 min von T = 20 bis auf 54°C
aufgeheizt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 zusammengefaßt.
5,5 Gew. -% Octanol-1,2PO,6EO-butylether
12,0 Gew.-% C12/14
12,0 Gew.-% C12/14
-Kokosfettalkohol-1PO,4EO
12,0 Gew.-% Isopropylalkohol
7,0 Gew.-% Citronensäure
0,5 Gew.-% Duftstoff
Wasser ad 100 Gew. -%
12,0 Gew.-% Isopropylalkohol
7,0 Gew.-% Citronensäure
0,5 Gew.-% Duftstoff
Wasser ad 100 Gew. -%
4,5 Gew.-% Octanol-1,2PO,6EO-butylether
2,0 Gew.-% C12/14
2,0 Gew.-% C12/14
-Kokosalkyloligoglucosid
11,0 Gew.-% C12/14
11,0 Gew.-% C12/14
-Kokosfettalkohol-1PO,4EO
15,0 Gew.-% Isopropylalkohol
7,0 Gew.-% Citronensäure
0,5 Gew.-% Duftstoff
Wasser ad 100 Gew.-%
15,0 Gew.-% Isopropylalkohol
7,0 Gew.-% Citronensäure
0,5 Gew.-% Duftstoff
Wasser ad 100 Gew.-%
5,5 Gew.-% Octanol-1,2PO,5EO-butylether
12,0 Gew.-% C12/14
12,0 Gew.-% C12/14
-Kokosfettalkohol-1PO,4EO
12,0 Gew.-% Isopropylalkohol
7,0 Gew.-% Citronensäure
0,5 Gew.-% Duftstoff
Wasser ad 100 Gew. -%
12,0 Gew.-% Isopropylalkohol
7,0 Gew.-% Citronensäure
0,5 Gew.-% Duftstoff
Wasser ad 100 Gew. -%
Zur Beurteilung des Klarspülvermögens wurden die Ver
suche in der Geschirrspülmaschine Bauknecht GSF 1162 mit
enthärtetem Wasser durchgeführt. Dazu wurde das 65°C
Normalprogramm gewählt. Im Reinigungsgang wurden 40 ml
Somat® Reiniger (Henkel) dosiert. Die Klarspülermenge
- Rezepturen I bis III - betrug 3 ml und wurde von Hand
bei 50°C im Klarspülgang dosiert. Die Salzbelastung des
Wassers lag zwischen 600 und 700 mg/l. Pro Klarspüler
ezeptur wurden 3 Spülgänge durchgeführt. Zur Beurteilung
der Trocknung sowie des Klarspüleffekts wurden folgende
Geschirrteile eingesetzt:
○ Gläser "Neckar-Becher" (Fa. Schott-Zwiesel), 6 Stück
○ Edelstahlmesser "Brasilia" (Fa. WMF), 3 Stück
○ weiße Prozellan-Eßteller (Fa. Arzberg), 3 Stück
○ rote Kunststoffteller "Valon-Eßteller" (Fa. Haßmann), 3 Stück
○ Edelstahlmesser "Brasilia" (Fa. WMF), 3 Stück
○ weiße Prozellan-Eßteller (Fa. Arzberg), 3 Stück
○ rote Kunststoffteller "Valon-Eßteller" (Fa. Haßmann), 3 Stück
15 Minuten nach Beendigung des Spülprogramms wurde die
Tür der Geschirrspülmaschine vollständig geöffnet. Nach
5 Minuten wurde die Trocknung durch Auszählen der Rest
tropfen auf den unten aufgeführten Geschirrteilen be
stimmt. Bewertung:
0 Punkte = mehr als 5 Tropfen
1 Punkt = 5 Tropfen
2 Punkte = 4 Tropfen
3 Punkte = 3 Tropfen
4 Punkte = 2 Tropfen
5 Punkte = 1 Tropfen
6 Punkte = 0 Tropfen (optimale Trocknung)
1 Punkt = 5 Tropfen
2 Punkte = 4 Tropfen
3 Punkte = 3 Tropfen
4 Punkte = 2 Tropfen
5 Punkte = 1 Tropfen
6 Punkte = 0 Tropfen (optimale Trocknung)
Nach Beurteilung der Trocknung wurden die Geschirrteile
außerhalb der Geschirrspülmaschine 30 Minuten zum Abküh
len abgestellt und dann unter Beleuchtung in einem
schwarzen Kasten visuell abgemustert. Beurteilt wurden
die auf dem Geschirr und Besteck verbliebenen einge
trockneten Resttropfen, Schlieren, Beläge, trüben Filme
usw. Bewertung:
0 Punkte = schlechter Klarspüleffekt
6 Punkte = optimaler Klarspüleffekt.
0 Punkte = schlechter Klarspüleffekt
6 Punkte = optimaler Klarspüleffekt.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 zusammengefaßt:
Das Dispergiervermögen der erfindungsgemäßen Detergensge
mische wurde an Hand der Filtration verschiedener Farbstoff
dispersionen durch ein Papierfilter (AATCC-Test) ermittelt.
Hierbei wird eine Dispersion mittels Vakuum durch zwei Pa
pierfilter gesaugt und die Menge und Verteilung des Filter
rückstandes auf dem getrockneten Filterpapier visuell gegen
einen Maßstab bestimmt. Gleichzeitig wird auch die Filtra
tionszeit gemessen. Der Test gibt Aufschluß über den Zustand
der Dispersion im Hinblick auf die Feinheit der Partikel. Zu
Einzelheiten sei auf eine Übersicht in Melliand Textilber.
10, 755 (1988) verwiesen.
50 Gew.-% Octyl-1,2PO,6EO-butylether
50 Gew.-% C12/14-Kokosalkyloligoglucosid
50 Gew.-% C12/14-Kokosalkyloligoglucosid
50 Gew.-% Octyl-1,2PO,6EO-butylether
50 Gew.-% C12/14-Kokosfettsäure-N-methylglucamid
50 Gew.-% C12/14-Kokosfettsäure-N-methylglucamid
50 Gew.-% Octyl-1,2PO,5EO-butylether
50 Gew.-% C12/14-Kokosalkyloligoglucosid.
50 Gew.-% C12/14-Kokosalkyloligoglucosid.
In 500 ml entionisiertem Wasser wurden bei 80°C 1,5 g - be
zogen auf Feststoffgehalt - des Dispergiermittels (Mischungen
IV bis VI) gelöst und mit Essigsäure auf pH 5 eingestellt.
Unter Umrühren wurden der Lösung 0,3 g Farbstoff (Palanil
scharlach RR) zugesetzt. Die Flotte wurde mit einer Geschwin
digkeit von 3°C/min auf 120°C erhitzt und bei dieser Tempera
tur 30 min gehalten. Anschließend ließ man auf 80°C abkühlen
und filtrierte durch eine Lage von zwei Rundfilterpapieren
(oben MN 640 d, unten Blauband 589.3). Beurteilt wurde die
Filtrationszeit sowie die Homogenität des Farbstoffverlaufs
und des Rückstandes auf dem oberen Filterpapier:
I homogen, keine Stippen
II homogen, wenig Stippen
III wenig homogen, einige Stippen
IV inhomogen.
II homogen, wenig Stippen
III wenig homogen, einige Stippen
IV inhomogen.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 zusammengefaßt.
Rezepturbeispiele | |
4.1. Maschinelle Geschirrspülmittel | |
a) Octyl-1,2PO,6EO-butylether | |
8,0 Gew.-% | |
C12/14-Kokosfettalkohol-3,5EO-NRE | 4,0 Gew.-% |
Citronensäure-trinatriumsalz | 3,0 Gew.-% |
Acryl-/Maleinsäure-Copolymer | 4,0 Gew.-% |
Triethanolamin | 4,0 Gew.-% |
Polymerer Glucoseacrylsäureester | 2,0 Gew.-% |
Nitrilotriacetat-trinatriumsalz | 1,0 Gew.-% |
Konservierungsmittel | 0,5 Gew.-% |
Duft- und Farbstoffe | 0,5 Gew.-% |
b) Acryl-/Maleinsäure-Copolymer | 15,0 Gew.-% |
Citronensäure-trinatriumsalz | 15,0 Gew.-% |
Natriumcarbonat | 10,0 Gew.-% |
Natriumhydrogencarbonat | 10,0 Gew.-% |
Octyl-1,2PO,6EO-butylether | 2,0 Gew.-% |
C12/14-Kokosfettalkohol-1PO-3EO | 2,0 Gew.-% |
Bleichaktivator | 1,0 Gew.-% |
Enzyme | 1,0 Gew.-% |
Duft- und Farbstoffe | 1,0 Gew.-% |
ad 100 Gew. -% Wasser |
4.2. Klarspülmittel | ||
a) C12/14-Fettalkohol-1PO,4EO | ||
10,0 Gew.-% | ||
Octyl-1,2PO,6EO-butylether | 5,5 Gew.-% | |
Isopropylalkohol | 12,0 Gew.-% | |
Citronensäure | 7,0 Gew.-% | |
Duftstoffe | 0,5 Gew.-% | |
ad 100 Gew.-% Wasser @ | b) C12/14-Fettalkohol-1PO,4EO | 7,0 Gew.-% |
C12/14-Fettsäure-N-methylglucamid | 5,0 Gew.-% | |
Octyl-1,2PO,6EO-butylether | 4,5 Gew.-% | |
Isopropylalkohol | 12,0 Gew.-% | |
Citronensäure | 3,0 Gew.-% | |
Duftstoffe | 0,5 Gew.-% | |
ad 100 Gew.-% Wasser |
4.3. Dispergiermittel für Farbstoffe | |
a) C12/14-Kokosfettalkohol-2,5EO-NRE | |
50,0 Gew.-% | |
Octyl-1,2PO,6EO-butylether | 50,0 Gew.-% |
b) C12/14-Kokosalkyloligoglucosid | 30,0 Gew.-% |
Octyl-1,2PO,7EO-butylether | 70,0 Gew.-% |
c) C12/14-Kokosalkyloligoglucosid | 15,0 Gew.-% |
Octyl-1,2PO,7EO-butylether | 70,0 Gew.-% |
C12/18-Kokosfettalkohol-30 EO | 15,0 Gew.-% |
4.4 Metallreinigungsmittel | |
Natriummetasilicat | |
40 Gew.-% | |
Natriumcarbonat | 10 Gew.-% |
Natrium-tripolyphosphat | 10 Gew.-% |
Octyl-1,2PO,6EO-butylether | 2 Gew.-% |
C12/14-Kokosalkylglucosid | 2 Gew.-% |
ad 100 Gew.-% Wasser |
4.5. Allzweckreiniger | |
Octyl-1,2PO,6EO-butylether | |
3 Gew.-% | |
C12/14-Fettalkohol-1PO,4EO | 2 Gew.-% |
Octylsulfat-Natriumsalz | 3 Gew.-% |
Ölsäure-Natriumsalz | 2 Gew.-% |
Isopropylalkohol | 4 Gew.-% |
ad 100 Gew.-% Wasser |
4.6. Flotationssammler für nichtsulfidische Erze | |
a) Octyl-1,2PO,6EO-butylether | |
25 Gew.-% | |
C12/14-Fettalkohol-1PO,4EO | 25 Gew.-% |
Ölsäure-Natriumsalz | 50 Gew.-% |
b) Octyl-1,2PO,6EO-butylether | 25 Gew.-% |
C12/14-Kokosalkyloligoglucosid | 25 Gew.-% |
Dioctylsulfosuccinat | 50 Gew.-% |
Claims (9)
1. Detergensgemische, enthaltend
- a) Mischether der Formel (I), in der R¹ für einen streng linearen Alkylrest mit 8 bis 10 Kohlenstoffatomen, R² für einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Benzylrest, m für Zahlen von 0,5 bis 2 und n für Zahlen von 6 bis 9 steht, und
- b) mindestens ein weiteres nichtionisches Tensid, aus gewählt aus der Gruppe, die gebildet wird von Fett alkoholpolyethylengylcolethern mit eingeengter Homo logenverteilung, Fettalkoholpolypropylenglycol-poly ethylenglycolethern, Fettsäurepolyglycolestern, Fettsäureamidpolyglycolethern, Fettaminpolyglycol ethern, alkoxylierten Triglyceriden, Alkyl- und/oder oligoglykosiden, Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkyl amiden, Polyolfettsäureestern, Zuckerestern, Sorbi tanestern, Polysorbaten, Phosphorsäureestern und Aminoxiden.
2. Detergensgemische nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich
net, daß sie als Komponente a) Mischether der Formel (I)
enthalten, in der R¹ für einen n-Octylrest, R⁴ für einen
n-Butylrest, m für Zahlen von 1,2 bis 1,7 und n für Zah
len von 6 bis 8 steht.
3. Detergensgemische nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch
gekennzeichnet, daß sie als Komponente b) Fettalkohol
polyethylenglycolether mit eingeengter Homologenvertei
lung enthalten, die der Formel (II) folgen,
R³O-(CH₂CH₂O)xH (II)in der R³ für einen linearen oder verzweigten Alkyl-
und/oder Alkenylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und
x für Zahlen von 1 bis 12 steht.
4. Detergensgemische nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch
gekennzeichnet, daß sie als Komponente b) Fettalkohol
polypropylenglycol-polyethylenglycolether der Formel
(III) enthalten,
in der R⁴ für einen linearen oder verzweigten Alkyl-
und/oder Alkenylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, y
für Zahlen von 1 bis 3 und z für Zahlen von 1 bis 5
steht.
5. Detergensgemische nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch
gekennzeichnet, daß sie als Komponente b) Alkyl- und/
oder Alkenyloligoglykoside der Formel (IV) enthalten,
R⁵-O-[G]p (IV)in der R⁵ für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 4
bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5
oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10
steht.
6. Detergensgemische nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch
gekennzeichnet, daß sie als Komponente b) Fettsäure-N-
alkylpolyhydroxyalkylamide der Formel (V) enthalten,
in der R⁶CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis
22 Kohlenstoffatomen, R⁷ für Wasserstoff, einen Alkyl-
oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und
[Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyal
kylrest mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hy
droxylgruppen steht.
7. Detergensgemische nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch
gekennzeichnet, daß sie die Komponenten a) und b) im
Gewichtsverhältnis von 10:1 bis 1 : 10 enthalten.
8. Detergensgemische nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch
gekennzeichnet, daß sie Wasser in Mengen von 10 bis 90 Gew.-%
- bezogen auf die Gesamtmischung - enthalten.
9. Verwendung von Detergensgemischen nach den Ansprüchen 1
bis 8 zur Herstellung von oberflächenaktiven Mitteln.
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4327327A DE4327327A1 (de) | 1993-08-13 | 1993-08-13 | Detergensgemische |
EP94926148A EP0724621A1 (de) | 1993-08-13 | 1994-08-04 | Detergensgemische |
PCT/EP1994/002585 WO1995005441A1 (de) | 1993-08-13 | 1994-08-04 | Detergensgemische |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4327327A DE4327327A1 (de) | 1993-08-13 | 1993-08-13 | Detergensgemische |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE4327327A1 true DE4327327A1 (de) | 1995-02-16 |
Family
ID=6495181
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE4327327A Ceased DE4327327A1 (de) | 1993-08-13 | 1993-08-13 | Detergensgemische |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0724621A1 (de) |
DE (1) | DE4327327A1 (de) |
WO (1) | WO1995005441A1 (de) |
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