DE4324152A1 - Zusammensetzungen zur Entfernung von Silikonöl enthaltenden Avivagen, daraus hergestellte wäßrige Dispersionen und deren Verwendung - Google Patents
Zusammensetzungen zur Entfernung von Silikonöl enthaltenden Avivagen, daraus hergestellte wäßrige Dispersionen und deren VerwendungInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Tensidsystem, das die Entfernung von
Silikonöl enthaltenden Avivagen von textilen Substraten in einem wäßrigen halo
genkohlenwasserstofffreiem Medium ermöglicht.
Nach der derzeit ausgeübten Weise wird die Entfernung der Silikonöle in der
sogenannten "chemischen Reinigung" vorgenommen. Hierbei wird das Öl mit
Hilfe von organischen Lösemitteln, die in der Regel Halogenkohlenwasserstoffe
enthalten, vom textilen Substrat abgelöst.
Die drastische Einschränkung des Einsatzes von Halogenkohlenwasserstoffen wird
aus ökologischen Gründen zunehmend auf nationaler und auf internationaler Ebene
gefordert und verfolgt.
Deshalb sucht man nach alternativen Reinigungsmethoden, die die Chemischreini
gung ersetzen können. Dies gilt im besonderen auch für Mischfasersubstrate, die
einen Anteil an Elasthanfaser enthalten. Die Avivage der Elasthanfaser besteht in
der Regel zum großen Anteil aus Polyalkylsiloxanölen, die sich in ausreichendem
Maß bisher nur durch die Chemischreinigung entfernen lassen. Versucht man mit
anionischen bzw. anionisch/nichtionischen oder auch rein nichtionischen Tensid
systemen, wie sie bei der Vorbehandlung von Textilien dem Stand der Technik
entsprechen, eine Reinigung im wäßrigen Medium durchzuführen, so erzielt man
nur eine unzureichende Silikonölentfernung. Dadurch kommt es zum Auftreten
von Silikonflecken auf dem behandelten Textil. Das auf dem Textil verbliebene
Silikonöl manifestiert sich im nachfolgenden Färbeprozeß durch Unegalität und
Fleckigkeit der Färbung (vgl. Textilveredlung 5, Nr. 2 (1970), 122 ff. und
Chemiefasern - Text. Ind. 17, Nr. 1 (1967), 47-51).
Man hat nun gefunden, daß ein effektives Ablösen der Silikonavivagen möglich ist
und fleckige Abscheidungen von Silikonöl nicht auftreten, wenn mit Zuberei
tungen der unten angeführten Zusammensetzung gewaschen wird.
Die vorliegende Erfindung betrifft nun Zusammensetzungen enthaltend
- (1) 1 bis 99 Gew.-% eines Tensids mit kationischen, vom Aminostickstoff abgeleiteten Gruppen am Tensidgerüst,
- (2) 0 bis 20 Gew.-% organische oder anorganische Säuren,
- (3) 0 bis 60 Gew.-% nichtionische Tenside,
- (4) 0 bis 60 Gew.-% wasserlösliche nichtionische Polymere und
- (5) 0 bis 70 Gew.-% organische Lösungsmittel mit Ausnahme von Halogen kohlenwasserstoffen,
wobei eine oder mehrere der Komponenten (2) bis (5) verschieden von 0 ist (sind)
und die Komponenten (2) bis (5) gemeinsam mindestens 1 Gew.-% darstellen.
Als Komponente (1) der erfindungsgemäßen Zusammensetzung kommen solche
Tenside in Betracht, die neben einem hydrophoben Fettrest eine hydrophile
kationische Gruppe besitzen, die entweder permanent vorhanden ist oder sich in
Abhängigkeit vom pH-Wert einstellt. Als weitere hydrophile Gruppen können z. B.
Hydroxyl-, Carboxyl-, Sulfat- oder Sulfonat-Gruppen enthalten sein (vgl. Stache,
Tensidtaschenbuch, 2. Ausgabe, Wien, Hanser, 1981 und Lindner, Tenside-Textil
hilfsmittel-Waschrohstoffe, Band III, Stuttgart, wissenschaftliche Verlagsgesell
schaft mbH, 1971). Verbindungen der beschriebenen Art finden sich in den
Klassen:
- 1a) der protonierten primären, sekundären oder tertiären bzw. quarternierten
Alkylamine bzw. Alkyl- oder Acyl-Polyamine der Formel
mit den Bedeutungen
R₁ = C₈-C₃₀-Alkyl (gesättigt oder ungesättigt)
R₂, R₃, R₄ unabhängig voneinander =R₁, H, C₁-C₄-Alkyl, Benzyl, (C₂H₄O-)nH, (C₃H₆O-)nH, n = 1-20
A = CONH-C₁-C₄-Alkylen , x = 0, 1
B = NR₅-C₁-C₄-Alkylen, O-C₁-C₄-Alkylen, y = 0, 1, 2, 3, 4
R₅ = H, C₁-C₄-Alkyl, Benzyl, (C₂H₄O-)nH, (C₃H₆O-)nH, n = 1-5
X⊖ = Anion einer anorganischen oder organischen Säure, z. B. Milch-, Citronen-, Essig-, Ameisen-, Oxalsäure, Halo genwasserstoffsäure, Sauerstoffsäuren des Schwefels oder des Phosphors in unterschiedlichen Oxidationsstufen, der Methylschwefelsäure (CH₃SO₄-) etc. - 1b) der tertiären Alkylaminoxide in der protonierten (IIa) oder nichtprotonierten (IIb) Form gemäß Formeln worin R₁, R₂, R₃, A, B, X, x und y die obige Bedeutung haben.
- 1c) der amphoteren Tenside des Ampholyt-, des Betain- oder des Sulfobetain-
Typs in protonierter (IIIa) oder nicht protonierter (IIIb) Form gemäß For
meln
worin R₁,R₂,R₃, A, B, X, x und y die obige Bedeutung haben,
C = für C₁-C₄-Alkylen oder C₁-C₄-Hydroxyalkylen steht und
D = die anionische Gruppe -COO oder -SO₃ bedeutet. - 1d) der protonierten Imidazolverbindungen (IVa) oder deren quaternäre Imida
zoliniumsalze (IVb) gemäß Formeln
worin R₁, B, X und y die obige Bedeutung haben,
R₂ und R₃ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, Benzyl oder C₁-C₄- Hydroxyalkyl bedeuten und
R₆ unabhängig von R₁ den Bedeutungsumfang von R₁ annimmt.
Die Form, in der die Tenside der Formeln (I) bis (IV) vorliegen, wird ent
scheidend durch den pH-Wert bei der Anwendung bestimmt. Die Kationaktivität
der beanspruchten Tenside ist über die pH-Werteinstellung in der Anwendungsflot
te oder durch Säurezusatz, Komponente (2) der erfindungsgemäßen Zusammenset
zung zur Tensidformulierung, zu steuern. Vorzugsweise werden die Bedingungen
so gewählt, daß in der Anwendungsflotte ein pH-Wert von 2-6, besonders bevor
zugt von 3-5, resultiert.
Die pH-Werteinstellung kann durch Zusatz einer beliebigen anorganischen oder
organischen Säure (Komponente (2)) zur wäßrigen Tensidformulierung oder zur
Anwendungsflotte erfolgen.
Als Beispiele für gängige Säuren (Komponente (2)) sind zu nennen: Ameisensäu
re, Essigsäure, Milchsäure, Citronensäure, Weinsäure, Oxalsäure, Äpfelsäure,
Sauerstoffsäuren des Schwefels und des Phosphors (in verschiedenen Oxidations
stufen), Salzsäure etc. solche und andere geeignete Säuren sind dem einschlägig
tätigen Fachmann für diesen Zweck bekannt.
Vorteilhaft enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen als Komponente
(3) nichtionische Tenside. Hier kommen die hinreichend bekannten Anlagerungs
produkte von Ethylenoxid oder Propylenoxid an primäre, sekundäre Alkohole oder
Alkylphenole oder gesättigte bzw. ungesättigte Fettsäuren bzw. Fettsäureamide in
Betracht (vgl. Stache, Tensidtaschenbuch, 2. Ausgabe, Wien, Hanser, 1981).
- 3) Alkyl- bzw. Arylpolyalkylenoxide der Formel
R₇-[E]-(A-O)nH (V),mit den Bedeutungen
R₇ = geradkettiges oder verzweigtes, gesättigtes oder ungesättigtes C₈-C₃₀-Alkyl oder geradkettiges oder verzweigtes C₄-C₁₆-Alkyl phenyl,
A = C₁-C₄-Alkylen
E= COO, CONH, O
n = 2-70.
In bevorzugter Weise ist R₇ C₈-C₃₀-Alkyl, besonders bevorzugt C₁₀-C₁₈-
Alkyl.
Weiterhin enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen wasserlösliche
Polymere als Komponente (4). Dies sind hochmolekulare, natürliche oder
chemisch modifizierte Naturstoffe oder synthetische Polymere (vgl.
Chwalla/Anger, Handbuch der Textilhilfsmittel, S. 937 ff., Verlag Chemie,
Weinheim 1977 und Ullmanns Encycl. der techn. Chemie, 4. Aufl., Bd. 24,
102 ff., Verlag Chemie, Weinheim, 1983).
Neben anionischen und kationischen wasserlöslichen Polymeren kennt man nicht
ionische Typen, die hier ganz besonders bevorzugt zum Einsatz kommen.
Die für die Stabilisierung der Waschflotte einsetzbaren nichtionischen wasserlösli
chen Polymere sind z. B.:
- a) Polyvinylalkohol und andere Verseifungsprodukte von Copolymeren des Vinylacetats mit Olefinen, Vinylether, Acrylamid, Acrylnitril etc.
- b) Polyacrylamid, Polymethacrylamid und Copolymere des Acrylamids bzw. des Methacrylamids mit Acrylsäureestern, Vinylacetat etc.
- c) Polyvinylpyrrolidon bzw. dessen Copolymere mit Vinylacetat, Vinylalkohol etc.
- d) veretherte polymere Kohlehydrate wie Methylcellulose etc.
- e) Dextrine.
Im einzelnen kommen hier besonders bevorzugt folgende Produkte zum Einsatz
(vgl. Ullmanns Encycl. der techn. Chemie, 4. Aufl., Bd. 19, 367-387, Verlag
Chemie, Weinheim, 1983 und Lindner, Textilhilfsmittel und Waschrohstoffe,
S. 87, wissenschaftl. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1954):
- a) Polyvinylalkohol der Formel
mit der Bedeutung
R₈ = COCH₃
n:m = 85-90 : 15-10, bevorzugt 88-89 : 12-11.
Das Produkt wird durch Verseifung von Polyvinylacetat hergestellt und ist
somit formal als statistisches Copolymer zu sehen.
n + m = 500-2500.
Polyvinylalkohol wird von zahlreichen Herstellern unter verschiedenen Handelsnamen angeboten (Vinarol® oder Mowiol® - Hoechst; Polyviol® - Wacker Chemie GmbH u. a.).
Polyvinylalkohol wird von zahlreichen Herstellern unter verschiedenen Handelsnamen angeboten (Vinarol® oder Mowiol® - Hoechst; Polyviol® - Wacker Chemie GmbH u. a.).
- b) Polyvinylpyrrolidon der Formel (vgl. DT 26 07 656 A1) n = 10 - 9000
- c) Copolymere des Polyvinylpyrrolidons mit Vinylacetat der Formel (vgl.
DT 26 07 656 A1, Beispiel 9)
n + m = 10-9000
n:m = 99-70 : 30-1 - d) veretherte polymere Kohlehydrate, wie Methylcellulose bzw. Methyl
hydroxyethylcellulose, wie sie aus DT 26 13 790 bekannt sind und von
Greminger im J. Am. Oil Chemists′ Society 55 (1978), 122 ff., beschrieben
sind, der Formel
mit den Bedeutungen
R₉ = C₁-C₄-Alkyl; C₁-C₄-Hydroxyalkyl, -H Substitutionsgrad <1 und <2,7 pro Glucoseeinheit
n = 100-1000.
Die Grundstruktur der erfindungsgemäß vorgesehenen veretherten polymeren Koh
lehydrate entspricht der Formel (IX), worin n eine ganze Zahl von etwa 100 bis
10 000, bevorzugt 100 bis 200, und R₉ Wasserstoff, Alkyl, Hydroxyalkyl oder
gemischtes Alkyl und Hydroxyalkyl darstellen. Geeignete Alkylreste sind der
Methyl-, Ethyl-, Propyl- und Butylrest, wobei der Methylrest bevorzugt wird.
Bevorzugte Hydroxyalkylreste sind der Hydroxymethyl-, Hydroxyethyl-, Hydroxy
propyl- und Hydroxybutylrest, von denen der Hydroxybutylrest bevorzugt wird.
Sind alle Hydroxylgruppen der Glucoseeinheit durch Alkyl oder Hydroxyalkyl
gruppen substituiert, so spricht man von einem Substitutionsgrad von 3.
Polyvinylalkohol ist das bevorzugte wasserlösliche Polymer.
Die halogenkohlenwasserstofffreien Lösemittel, Komponente (5) der erfindungs
gemäßen Zusammensetzung, dienen vor allem zur Einstellung und Aufrecht
erhaltung der gewünschten Viskosität der Formulierungen der Komponenten (1)
bis (4). Ein synergistischer Effekt bei der Silikonablösung ist dann gegeben, wenn
ein Lösevermögen für das zu entfernende Silikonöl gegeben ist. Die in Frage
kommenden Lösemittel (5), die auch im Gemisch eingesetzt werden, sind z. B.
Ethanol, Isopropanol, 1-Methoxypropanol, Diethylenglykol, Tripropylenglykol und
andere dem tätigen Fachmann geläufige Mittel.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten somit immer ein kationi
sches Tensid (1) in Kombination mit mindestens einer der Komponenten (2), (3),
(4) und (5). In bevorzugter Form liegt neben (1) ein Anteil an nichtionischem
Tensid (3), wasserlöslichem nichtionischem Polymer (4) oder beiden vor, in
besonders bevorzugter Weise nur eines von (3) bzw. (4). Bevorzugt sind
Zusammensetzungen, enthaltend 3-80 Gew.-% an (1) und 1-60 Gew.-% an (3)
und/oder 1-60 Gew.-% an (4), 0-20 Gew.-% an (2) und 0-70 Gew.-% an (5),
besonders bevorzugt solche mit den angegebenen Gehalten an (1), (4), (2) und (5).
In einer solchen Form können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen als
Handelsform genutzt werden. Zur Anwendung gelangen sie dann in Form einer
wäßrigen Flotte, die durch Verdünnung der Handelsform mit Wasser entsteht. Eine
solche Verdünnung gelingt im allgemeinen leichter, wenn die erfindungsgemäßen
Zusammensetzungen zusätzlich Lösungsmittel (5) enthalten.
Weiterhin bevorzugte Zusammensetzungen sind daher solche mit 3-77 Gew.-% an
(I) und 1-60 Gew.-% an (3) und/oder 1-60 Gew.-% an (4), 0-20 Gew.-% an (2)
und 3-70 Gew.-% an (5); besonders bevorzugte Zusammensetzungen enthalten
3-77 Gew.-% an (1), 1-60 Gew.-% an (4), 0-20 Gew.-% an (2) und 3-70 Gew.-%
an (5).
Weiterhin vorteilhaft ist eine Einstellung der Handelsform durch Zusatz der zur
pH-Wert-Einstellung bei der Anwendung ohnehin erforderlichen Säure (2). Die
Menge an (2) beträgt daher bevorzugt 2-8 Gew.-% der gesamten Zusammenset
zung.
Aus den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können wäßrige Dispersionen
hergestellt werden, die durch ihren zusätzlichen Gehalt an Wasser eine ver
einfachte Auflösung in der letztendlich zur Anwendung kommenden Waschflotte
(mit Gehalten von 0,1-30 g Dispersion/l Waschflotte) ermöglichen. Solche
wäßrigen Dispersionen überstreichen den Bereich hoher Konzentrationen, etwa als
zu transportierende Versandform über mittlere Konzentrationen zur Dosierung in
die Waschflotte in der Vorratshaltung für die betriebliche Praxis bis hin zu den
niedrigen Konzentrationen der eigentlichen Waschflotten. Diese wäßrigen
Dispersionen stellen somit einen weiteren Aspekt der Erfindung dar. Ihr Gehalt an
Wasser beträgt daher allgemein 1-99,7 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht
der wäßrigen Dispersionen aus den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen.
Daneben liegen 0-70 Gew.-% an (5) vor.
Als Versandform bzw. Dosierform enthalten solche Dispersionen 3-90 Gew.-%
Wasser. In bevorzugter Weise werden die wäßrigen Dispersionen unter
Einbeziehung des Anteils an (5) gekennzeichnet durch einen Gesamtgehalt an
20-90 Gew.-% Wasser und (5).
Bei der Herstellung der vorstehend beschriebenen Zusammensetzungen können
die Komponenten in der Regel in beliebiger Reihenfolge miteinander gemischt
werden. Zu beachten hat man das unterschiedliche Heiß- bzw. Kaltlöseverhalten
der gegebenenfalls eingesetzten wasserlöslichen Polymere. Angaben über das
Löseverhalten dieser Produkte geben im Einzelfall die Hersteller derartiger
Produkte oder sind der Literatur zu entnehmen.
Die Mengenverhältnisse der Komponenten (1) bis (5) können in Abhängigkeit von
den gewünschten Wascheffekten bzw. der Produktviskosität gewählt werden.
Die Verwendung der beanspruchten Zusammensetzungen bzw. der daraus herstell
baren wäßrigen Dispersionen bei der Anwendung zur Entfernung von Silikonöl
enthaltenden Avivagen von textilen Substraten, insbesondere von Elasthanfaser-
Mischartikeln in wäßrigem Medium ist ein weiterer Aspekt der Erfindung und ist
nicht an ein spezielles technisches Waschverfahren gebunden. Man erzielt gleich
gute Ergebnisse nach einem Verweil- oder einem Kontinue-Verfahren. Als beson
ders vorteilhaft haben sich Verfahren erwiesen, bei denen die Ware, zur Vermei
dung von mechanisch verursachten Faserbrüchen, in einer breiten spannungsarmen
Warenführung, mit möglichst geringer mechanischer Belastung, behandelt werden.
Es ist bekannt, daß kationische Tenside auf textile Substrate der genannten Art
aufziehen. Daher war zu erwarten gewesen, daß sie für Waschvorgänge untauglich
wären. Überraschenderweise ist dies bei der Entfernung von Silikonöl enthaltenden
Avivagen nicht der Fall.
Gereinigt wurde ein aviviertes, Silikonöl enthaltendes Polyamid-Elasthan-Misch
gewebe, welches als Kettwirkware verarbeitet worden war. Die Reinigung nahm
man unter Praxisbedingungen in einer industriell eingesetzten Chemischreinigungs
waschmaschine mit Perchlorethylen vor. Nach der chemischen Reinigung wurden
10 g Ware als Probe für eine Extraktion abgenommen und mit Petrolether nach
DIN 54 278 extrahiert. Als Vergleichsstandard diente die unfixierte Rohware (vor
einer Thermofixierung), die analog extrahiert wurde.
Die über die Petroletherextrakte bestimmbare Avivagen-Auflage (Rohware) bzw.
Restavivagenauflage (chemisch gereinigte Ware) gibt über die Effektivität der
Silikonölentfernung nicht die richtige Aussage.
Deshalb wurde eine quantitative Bestimmung des Silikonölanteils im Petrolether
extrakt vorgenommen. Dies konnte in exakter Weise durch eine quantitative 1H-
NMR-Methode geschehen.
Das Silikonölablösevermögen der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen wurde
beim Waschen von Strickstrümpfen aus 100% Elasthanfaser demonstriert. Über
eine Petroletherextraktbestimmung der gewaschenen Ware im Vergleich zur Roh
ware erhielt man eine Aussage über den Wascheffekt.
Durchgeführt wurden die Waschversuche an zwei mit unterschiedlichen Silikon
ölen avivierten Elasthanfasertypen. Das Flottenverhältnis betrug bei allen Versu
chen 1 : 10. Es wurde jeweils 30 Min. bei 80°C in einer Waschmaschine vom Typ
AHIBA Polymat gewaschen (10 g/l WAS) und anschließend zweimal bei 80°C
mit Wasser gespült.
Mit Eisessig wurden die Waschflotten vor der Wäsche auf pH 4 bis 5 gestellt.
Material: 100% Elasthanfaser; aviviert mit zwei handelsüblichen Silikonölen;
zu einem Strickstrumpf verstrickt.
30% Tensid der Formel (IIIb)
R₁ = C13/14-Alkyl; gesättigt
x; y = 0
R₂, R₃ = CH₃
C = CH₂
D = -COO
70% Wasser
R₁ = C13/14-Alkyl; gesättigt
x; y = 0
R₂, R₃ = CH₃
C = CH₂
D = -COO
70% Wasser
10% Tensid der Formel (I)
R₁ = C₁₈-Alkyl; gesättigt
R₂, R₃, R₄ = CH₃
X⊖ = CH₃SO₄⊖
90% Wasser
R₁ = C₁₈-Alkyl; gesättigt
R₂, R₃, R₄ = CH₃
X⊖ = CH₃SO₄⊖
90% Wasser
40% Tensid der Formel (IIIb)
R₁ = C16/18-Alkyl; gesättigt
x; y = 0
R₂, R₃ = C₂H₄OH
C = CH₂
D = -COO
60% Wasser
R₁ = C16/18-Alkyl; gesättigt
x; y = 0
R₂, R₃ = C₂H₄OH
C = CH₂
D = -COO
60% Wasser
25% Tensid der Formel (IIb)
R₁ = C₁₈-Alkyl; gesättigt
x, y = 0
R₂, R₃ = C₂H₄OH
12,5% Diethylenglykol
62,5% Wasser
R₁ = C₁₈-Alkyl; gesättigt
x, y = 0
R₂, R₃ = C₂H₄OH
12,5% Diethylenglykol
62,5% Wasser
25% Tensid der Formel (IIb)
R₁ = C₁₈-Alkyl; gesättigt
x, y = 0
R₂, R₃ = C₂H₄OH
25% Diethylenglykol
50% Wasser
R₁ = C₁₈-Alkyl; gesättigt
x, y = 0
R₂, R₃ = C₂H₄OH
25% Diethylenglykol
50% Wasser
25% Tensid der Formel (IIb)
R₁ = C₁₈-Alkyl; gesättigt
x, y = 0
R₂, R₃ = C₂H₄OH
50% Diethylenglykol
25% Wasser
R₁ = C₁₈-Alkyl; gesättigt
x, y = 0
R₂, R₃ = C₂H₄OH
50% Diethylenglykol
25% Wasser
20% Tensid der Formel (IIb)
R₁ = C13/15-Alkyl; gesättigt
x, y = 0
R₂, R₃ = C₂H₄OH
17% Tripropylenglykol
63% Wasser
R₁ = C13/15-Alkyl; gesättigt
x, y = 0
R₂, R₃ = C₂H₄OH
17% Tripropylenglykol
63% Wasser
20% Tensid der Formel (IIb)
R₁ = C13/15-Alkyl; gesättigt
x, y = 0
R₂, R₃ = C₂H₄OH
34% Tripropylenglykol
46% Wasser
R₁ = C13/15-Alkyl; gesättigt
x, y = 0
R₂, R₃ = C₂H₄OH
34% Tripropylenglykol
46% Wasser
10% Tensid der Formel (IIb)
R₁ = C13/15-Alkyl; gesättigt
x, y = 0
R₂, R₃ = C₂H₄OH
34% Tripropylenglykol
56% Wasser
R₁ = C13/15-Alkyl; gesättigt
x, y = 0
R₂, R₃ = C₂H₄OH
34% Tripropylenglykol
56% Wasser
50% Tensid der Formel (I)
R₁ = C16/18-Alkyl; ungesättigt; Oleyl
x, y = 0
R₂, R₃, R₄ = CH₂
X⊖ = Cl⊖
36% Isopropanol
14% Wasser
R₁ = C16/18-Alkyl; ungesättigt; Oleyl
x, y = 0
R₂, R₃, R₄ = CH₂
X⊖ = Cl⊖
36% Isopropanol
14% Wasser
50% Tensid der Formel (I)
R₁ = C16/18-Alkyl; gesättigt
x, y = 0
R₂, R₃, R₄ = CH₃
X⊖ = Cl⊖
37% Isopropanol
13% Wasser
R₁ = C16/18-Alkyl; gesättigt
x, y = 0
R₂, R₃, R₄ = CH₃
X⊖ = Cl⊖
37% Isopropanol
13% Wasser
76% Tensid der Formel (I)
R₁ = C16/18-Alkyl; ungesättigt; Oleyl
x, y = 0
R₂, R₃ = C₂H₄OH
R₄ = CH₃
X⊖ = Cl⊖
21% Isopropanol
3% Wasser
R₁ = C16/18-Alkyl; ungesättigt; Oleyl
x, y = 0
R₂, R₃ = C₂H₄OH
R₄ = CH₃
X⊖ = Cl⊖
21% Isopropanol
3% Wasser
40% Tensid der Formel (IIIb)
R₁ = C12/18-Alkyl; gesättigt Kokosalkyl
x, y = 0
R₂, R₃ = H
C = CH(CH₃)-CH₂
D = -COO
16% Isopropanol
44% Wasser
R₁ = C12/18-Alkyl; gesättigt Kokosalkyl
x, y = 0
R₂, R₃ = H
C = CH(CH₃)-CH₂
D = -COO
16% Isopropanol
44% Wasser
Eine Wäsche von einem handelsüblichen avivierten und Silikonöl enthaltenden
Mischartikel aus Polyamid/Polyurethan (80 : 20) wurde 30 Minuten bei 80°C
(Flottenverhältnis 1 : 10; 1 g/l WAS) jeweils mit einer erfindungsgemäßen Zu
sammensetzung, mit einem nichtionischen, mit einem nichtionisch/anionischen und
mit einem anionischen Waschmittel vorgenommen. Gewaschen wurde im AHIBA-
Polymat je mit ca. 10 g Ware. Nach zweimaligem Spülen bei 80°C extrahierte
man mit Petrolether und ermittelte die Silikonablösung mittels quantitativer 1H-
NMR-Bestimmung von Silikonöl im Extrakt. Als Bezugsmaterial diente die
unfixierte Rohware.
50% Tensid der Formel (IIb):
R₁ = C₁₈-Alkyl; gesättigt
x, y = 0
R₂, R₃ = C₂H₄OH
25% Diethylenglykol
25% Wasser
R₁ = C₁₈-Alkyl; gesättigt
x, y = 0
R₂, R₃ = C₂H₄OH
25% Diethylenglykol
25% Wasser
90% Isotridecylalkohol + 6EO
10% Wasser
10% Wasser
35% C₁₅-Alkylsulfonsäure als Na-Salz
20% Dekanol + 3EO
45% Wasser
20% Dekanol + 3EO
45% Wasser
40% C₁₅-Alkylensulfonsäure als Na-Salz
60% Wasser
60% Wasser
Analog zu Beispiel 3 wurde mit erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bei pH
4-4,5 gewaschen. Die erhaltenen Waschflotten hatten die unten angeführten ¹)
Zusammensetzungen. Die Angabe der Zusammensetzungen in (g/l) entspricht der
gängigen Praxis bei der Anwendung. Die prozentuale Zusammensetzung kann aus
diesen Angaben abgeleitet werden. Die pH-Wert-Einstellung wurde mit Eisessig
vorgenommen.
0,36 g/l Tensid der Formel (IIb):
R₁ = C₁₈-Alkyl; gesättigt
x, y = 0
R₂, R₃ = C₂H₄OH
5,00 g/l Polyvinylalkohol der Formel (VI)
0,18 g/l Diethylenglykol
0,14 g/l Isopropanol
R₁ = C₁₈-Alkyl; gesättigt
x, y = 0
R₂, R₃ = C₂H₄OH
5,00 g/l Polyvinylalkohol der Formel (VI)
0,18 g/l Diethylenglykol
0,14 g/l Isopropanol
0,18 g/l Tensid der Formel (IIb):
R₁ = C₁₈-Alkyl; gesättigt
x, y = 0
R₂, R₃ = C₂H₄OH
5,00 g/l Polyvinylalkohol der Formel (VI)
0,09 g/l Diethylenglykol
0,07 g/l Isopropanol
R₁ = C₁₈-Alkyl; gesättigt
x, y = 0
R₂, R₃ = C₂H₄OH
5,00 g/l Polyvinylalkohol der Formel (VI)
0,09 g/l Diethylenglykol
0,07 g/l Isopropanol
0,18 g/l Tensid der Formel (IIb):
R₁ = C₁₈-Alkyl; gesättigt
x, y = 0
R₂, R₃ = C₂H₄OH
0,22 g/l Tensid der Formel (V); R = Alkyl (C12-18); n = 3
0,09 g/l Diethylenglykol
0,07 g/l Isopropanol
R₁ = C₁₈-Alkyl; gesättigt
x, y = 0
R₂, R₃ = C₂H₄OH
0,22 g/l Tensid der Formel (V); R = Alkyl (C12-18); n = 3
0,09 g/l Diethylenglykol
0,07 g/l Isopropanol
0,36 g/l Tensid der Formel (IIb):
R₁ = C₁₈-Alkyl; gesättigt
x, y = 0
R₂, R₃= C₂H₄OH
0,22 g/l Tensid der Formel (V); R = Alkyl (C12-18); n = 3
0,18 g/l Diethylenglykol
0,14 g/l Isopropanol
R₁ = C₁₈-Alkyl; gesättigt
x, y = 0
R₂, R₃= C₂H₄OH
0,22 g/l Tensid der Formel (V); R = Alkyl (C12-18); n = 3
0,18 g/l Diethylenglykol
0,14 g/l Isopropanol
1,80 g/l Tensid der Formel (IIb):
R₁ = C₁₈-Alkyl; gesättigt
x, y = 0
R₂, R₃ = C₂H₄OH
5,00 g/l Polyvinylalkohol der Formel (VI)
0,9 g/l Diethylenglykol
0,7 g/l Isopropanol
R₁ = C₁₈-Alkyl; gesättigt
x, y = 0
R₂, R₃ = C₂H₄OH
5,00 g/l Polyvinylalkohol der Formel (VI)
0,9 g/l Diethylenglykol
0,7 g/l Isopropanol
3,60 g/l Tensid der Formel (IIb):
R₁ = C₁₈-Alkyl; gesättigt
x, y = 0
R₂, R₃ = C₂H₄OH
5,00 g/l Polyvinylalkohol der Formel (VI)
1,80 g/l Diethylenglykol
1,40 g/l Isopropanol
R₁ = C₁₈-Alkyl; gesättigt
x, y = 0
R₂, R₃ = C₂H₄OH
5,00 g/l Polyvinylalkohol der Formel (VI)
1,80 g/l Diethylenglykol
1,40 g/l Isopropanol
Wegen der von Wasser nur unwesentlich abweichende Dichte der Waschflotten
sind die in der Praxis üblichen Angaben in g/l leicht in Gew.-% umzurechnen.
Claims (11)
1. Zusammensetzungen zur Entfernung von Silikonöl enthaltenden Avivagen
von textilen Substraten, enthaltend, bezogen auf ihr Gesamtgewicht,
- (1) 1-99 Gew.-% eines Tensids mit kationischen, vom Aminostickstoff abgeleiteten Gruppen am Tensidgerüst,
- (2) 0-20 Gew.-% organische oder anorganische Säuren,
- (3) 0-60 Gew.-% nichtionische Tenside,
- (4) 0-60 Gew.-% wasserlösliche nichtionische Polymere und
- (5) 0-70 Gew.-% organische Lösungsmittel mit Ausnahme von Halogenkohlenwasserstoffen,
wobei eine oder mehrere der Komponenten (2) bis (5) verschieden von 0
ist (sind) und die Komponenten (2) bis (5) mindestens 1 Gew.-%
darstellen.
2. Zusammensetzungen nach Anspruch 1, enthaltend 3-80 Gew.-% an
1-60 Gew.-% an (3) und/oder 1-60 Gew.-% an (4), 0-20 Gew.-% an (2)
und 0-70 Gew.-% an (5).
3. Zusammensetzungen nach Anspruch 2, enthaltend 3-80 Gew.-% an (I),
1-60 Gew.-% an (4), 0-20 Gew.-% an (2) und 0-70 Gew.-% an (5).
4. Zusammensetzungen nach Anspruch 1, enthaltend 3-77 Gew.-% an (I) und
1-60 Gew.-% an (3) und/oder 1-60 Gew.-% an (4), 0-20 Gew.-% an (2)
und 3-70 Gew.-% an (5).
5. Zusammensetzungen nach Anspruch 4, enthaltend 3-77 Gew.-% an (1),
1-60 Gew.-% an (4), 0-20 Gew.-% an (2) und 3-70 Gew.-% an (5).
6. Zusammensetzungen nach Anspruch 1 mit einem Gehalt von 2-18 Gew.-%
an (2).
7. Wäßrige Dispersionen der Zusammensetzungen nach Anspruch 1, gekenn
zeichnet durch einen Gehalt von 1-99,9 Gew.-% an Wasser und
0-70 Gew.-% an (5), bezogen auf das Gesamtgewicht der Dispersionen.
8. Wäßrige Dispersionen nach Anspruch 7 als Versandform bzw. Dosierform,
gekennzeichnet durch einen Gehalt von 3-90 Gew.-% an Wasser und
0-70 Gew.-% an (5), bevorzugt durch einen Gesamtgehalt von 20-90 Gew.-%
an Wasser und (5), alles bezogen auf das Gesamtgewicht der wäßrigen
Dispersionen.
9. Zusammensetzungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als
wasserlösliches Polymer Polyvinylalkohol eingesetzt wird.
10. Verwendung der Zusammensetzungen nach Anspruch 1 und der daraus her
stellbaren wäßrigen Dispersionen zur Entfernung von Silikonöl enthalten
den Avivagen von textilen Substraten.
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