DE4317854A1 - Quinisatins for dyeing keratin-containing fibres - Google Patents

Abstract

The invention relates to the use of quinisatin and certain derivatives for dyeing keratin-containing fibres, especially human hair, and also to colorants containing these compounds, especially in combination with amines and amino acids.

Description

Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Chinisatin und be­ stimmten Derivaten zum Färben von keratinhaltigen Fasern sowie diese Verbindungen enthaltende Färbemittel.The invention relates to the use of quinisatin and be voted derivatives for dyeing keratin fibers as well as these Colorants containing compounds.

Für das Färben von keratinhaltigen Fasern, z. B. Haaren, Wolle oder Pelzen, kommen im allgemeinen entweder direktziehende Farbstoffe oder Oxidationsfarbstoffe, die durch oxidative Kupplung einer oder mehrerer Entwicklerkomponenten untereinander oder mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten entstehen, zur Anwendung. Mit Oxidati­ onsfarbstoffen lassen sich zwar intensive Färbungen mit guten Echt­ heitseigenschaften erzielen, die Entwicklung der Farbe geschieht jedoch unter dem Einfluß von Oxidationsmitteln wie z. B. H₂O₂, was häufig Schädigungen der Faser zur Folge hat. Direktziehende Farb­ stoffe werden unter schonenderen Bedingungen appliziert, ihr Nach­ teil liegt jedoch darin, daß die Färbungen häufig nur über unzurei­ chende Echtheitseigenschaften verfügen. For dyeing keratin fibers, e.g. B. hair, wool or Furs generally come with either substantive dyes or oxidation dyes, which by oxidative coupling or several developer components with each other or with one or several coupler components are created for use. With Oxidati ons dyes can be intense dyeings with good fastness Achieve properties, the development of the color happens however under the influence of oxidizing agents such. B. H₂O₂ what often causes damage to the fiber. Direct color fabrics are applied under gentler conditions, after However, part of it is that the colors are often only inadequate proper authenticity properties.  

Färbesysteme auf Basis von Chinisatin und dessen Derivaten sind zum Färben von keratinhaltigen Fasern bislang nicht bekannt.Dyeing systems based on quinisatin and its derivatives are for Dyeing of fibers containing keratin is not yet known.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß sich Chinisatin und bestimmte Derivate auch in Abwesenheit von oxidierenden Agentien hervorragend zum Färben von keratinhaltigen Fasern eignen. Der Einsatz von oxidierenden Agentien soll dabei jedoch keineswegs prinzipiell ausgeschlossen werden.Surprisingly, it has now been found that quinisatin and certain derivatives even in the absence of oxidizing agents excellent for dyeing keratin fibers. Of the However, the use of oxidizing agents is by no means intended be excluded in principle.

Als keratinhaltige Fasern kommen z. B. Wolle, Pelze, Felle und menschliche Haare in Betracht. Die unten näher bezeichneten Chinisatine können prinzipiell aber auch zum Färben anderer Naturfasern, wie z. B. Baumwolle, Jute, Sisal, Leinen oder Seide, modifizierter Naturfasern, wie z. B. Regeneratcellulose, Nitro-, Alkyl- oder Hydroxyalkyl- oder Acetylcellulose und synthetischer Fasern, wie z. B. Polyamid-, Polyacrylnitril-, Polyurethan- und Polyesterfasern verwendet werden.As keratin fibers come e.g. B. wool, furs, skins and human hair into consideration. The ones specified below In principle, quinisatins can also be used to dye others Natural fibers, such as B. cotton, jute, sisal, linen or silk, modified natural fibers, such as. B. regenerated cellulose, nitro, Alkyl or hydroxyalkyl or acetyl cellulose and synthetic Fibers such as B. polyamide, polyacrylonitrile, polyurethane and Polyester fibers are used.

Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Chinisatin und seinen Derivaten der Formel IThe invention relates to the use of quinisatin and its derivatives of formula I.

wobei R¹ für ein Wasserstoffatom, eine C₁-C₄-Alkylgruppe oder eine C₂-C₄-Hydroxyalkylgruppe steht und R² und R³ unabhängig voneinander Wasserstoffe, Fluor-, Chlor-, Brom- oder Jodatome, C₁-C₄-Alkyl-, C₁-C₄-Alkoxy-, Nitro-, Hydroxy-, Sulfo- oder Carboxylgruppen darstellen, zum Färben von keratinhaltigen Fasern. wherein R¹ represents a hydrogen atom, a C₁-C₄ alkyl group or C₂-C₄-hydroxyalkyl group and R² and R³ independently Hydrogen, fluorine, chlorine, bromine or iodine atoms, C₁-C₄ alkyl, C₁-C₄ alkoxy, nitro, hydroxy, sulfo or carboxyl groups represent for dyeing keratin fibers.  

Die Chinisatine der Formel I können dabei auch in der Hydratform vorliegen.The quinisatins of the formula I can also be in the hydrate form available.

Vorzugsweise werden zum Färben von keratinhaltigen Fasern Chinisa­ tine der Formel I verwendet, in denen R¹ für Wasserstoff oder eine Methylgruppe steht und R² und R³ unabhängig voneinander Wasser­ stoffe, Sulfo- oder Carboxylgruppen darstellen. Ganz besonders eig­ nen sich N-Methylchinisatin und der Grundkörper Chinisatin selbst.Chinisa is preferred for dyeing keratin fibers tine of formula I used, in which R¹ is hydrogen or a Methyl group and R² and R³ are independently water represent substances, sulfo or carboxyl groups. Very special N-methylquinisatin and the main body quinisatin itself.

Die Chinisatine der Formel I ergeben Nuancen im Gelb-Bereich. Die Waschbeständigkeit der Färbungen ist überraschend hoch. Besonders brillante Färbungen im Gelb-, Braun-, Grün- und Violettbereich mit guten Echtheitseigenschaften (Lichtechtheit, Waschechtheit, Reib­ echtheit) werden erzielt, wenn die Chinisatine der Formel I gemein­ sam mit Verbindungen mit primärer oder sekundärer Aminogruppe oder mit einer Stickstoff enthaltenden heterocyclischen Verbindung - aus­ genommen Chinisatine der Formel I selbst - verwendet werden.The quinisatins of formula I give shades in the yellow range. The Wash resistance of the dyeings is surprisingly high. Especially brilliant colors in the yellow, brown, green and violet areas good fastness properties (light fastness, wash fastness, rubbing authenticity) are achieved if the quinisatins of formula I are common sam with compounds with primary or secondary amino group or with a nitrogen-containing heterocyclic compound - from taken quinisatins of formula I themselves - are used.

Ein weiterer Erfindungsgegenstand sind deshalb Mittel zum Färben von keratinhaltigen Fasern, enthaltend mindestens ein Chinisatin der Formel I und eine Verbindung mit primärer oder sekundärer Aminogrup­ pe oder einen Stickstoff enthaltenden Heterocyclus, ausgenommen Chinisatine der Formel I, sowie einen wasserhaltigen Träger.Another subject of the invention are therefore agents for dyeing fibers containing keratin, containing at least one quinisatin Formula I and a compound with primary or secondary amino group pe or a nitrogen-containing heterocycle, except Chinisatins of formula I, as well as a water-containing carrier.

Geeignete Verbindungen mit primärer oder sekundärer Aminogruppe sind z. B. primäre aromatische Amine wie N-(2-Hydroxyethyl)-N-ethyl-, N,N-Bis-(2-Hydroxyethyl)-, N-(2-Methoxyethyl-), 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2-Chlor-p-phenylendiamin, 2,5-Dihydroxy-4-morpholinoanilin-dihydro­ bromid, 2-, 3-, 4-Aminophenol, o-, m-, p-Phenylendiamin, 2,5-Diami­ notoluol, -phenol, -anisol, -phenethol, 2-Chlor-p-phenylendiamin, 4-Methylamino-, 3-, 4-Dimethylamino-, 3,4-Methylendioxyanilin, 3-Amino-2,4-dichlor-, 4-Methylamino-, 2-Methyl-5-amino-, 3-Methyl- 4-amino-, 2-Methyl-5-(2-hydroxyethylamino)-, 2-Methyl-5-amino-6- chlor-, 2-Methyl-5-amino-4-chlor-, 2-Methyl-5-amino-6-chlor-, 5-(2-Hydroxyethylamino)-4-methoxy-2-methyl-, 4-Amino-2-aminomethyl­ phenol, 1,3-Diamino-2,4-dimethoxybenzol, 2-, 3-, 4-Aminobenzoesäure, -phenylessigsäure, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,4-, 3,5-Diaminobenzoesäure, 4-, 5-Aminosalicylsäure, 3-Amino-4-hydroxy-, 4-Amino-3-hydroxy-ben­ zoesäure, 2-, 3-, 4-Aminobenzolsulfonsäure, 3-Amino-4-hydroxybenzol­ sulfonsäure, 4-Amino-3-hydroxynaphthalin-1-sulfonsäure, 6-Amino-7- hydroxynaphthalin-2-sulfonsäure, 7-Amino-4-hydroxynaphthalin-2-sul­ fonsäure, 4-Amino-5-hydroxynaphthalin-2,7-disulfonsäure, 3-Amino-2- naphthoesäure, 3-Aminophthalsäure, 5-Aminoisophthalsäure, 1,3,5-, 1,2,4-Triaminobenzol, 1,2,4,5-Tetraaminobenzol-tetrahydrochlorid, 2,4,5-Triaminophenol-trihydrochlorid, Pentaaminobenzol-pentahydro­ chlorid, Hexamaminobenzol-hexahydrochlorid, 2,4,6-Triaminoresorcin­ trihydrochlorid, 4,5-Diaminobrenzcatechin-sulfat, 4,6-Diaminopyro­ gallol-dihydrochlorid, 3,5-Diamino-4-hydroxybrenzcatechin-sulfat, aromatische Aniline bzw. Phenole mit einem weiteren aromatischen Rest wie 4,4′-Diaminostilben-dihydrochlorid, 4,4′-Diaminostilben- 2,2′-disulfonsäure, Na-Salz, 4,4′-Diaminodiphenylmethan, -sulfid, -sulfoxid, -amin, 4,4′-Diaminodiphenylamin-2-sulfonsäure, 4,4′-Di­ aminobenzophenon, -diphenylether, 3,3′,4,4′-Tetraaminodiphenyl­ tetrahydrochlorid, 3,3′,4,4′-Tetraamino-benzophenon, 1,3-Bis-(2,4- diaminophenoxy)-propan-tetrahydrochlorid, 1,8-Bis-(2,5-diaminophen­ oxy)-3,6-dioxaoctan-tetrahydrochlorid, 1,3-Bis-(4-aminophenyl­ amino)-propan, -2-propanol, 1,3-Bis-[N-(4-aminophenyl)-2-hydroxy­ ethylamino]-2-propanol, Bis-[2-(4-Aminophenoxy)-ethyl]-methylamin­ trihydrochlorid.Suitable compounds with primary or secondary amino group are e.g. B. primary aromatic amines such as N- (2-hydroxyethyl) -N-ethyl, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -, N- (2-methoxyethyl-), 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2-chloro-p-phenylenediamine, 2,5-dihydroxy-4-morpholinoaniline dihydro bromide, 2-, 3-, 4-aminophenol, o-, m-, p-phenylenediamine, 2,5-diami notoluene, phenol, anisole, phenethole, 2-chloro-p-phenylenediamine, 4-methylamino, 3-, 4-dimethylamino, 3,4-methylenedioxyaniline, 3-amino-2,4-dichloro, 4-methylamino, 2-methyl-5-amino, 3-methyl  4-amino-, 2-methyl-5- (2-hydroxyethylamino) -, 2-methyl-5-amino-6- chloro, 2-methyl-5-amino-4-chloro, 2-methyl-5-amino-6-chloro, 5- (2-Hydroxyethylamino) -4-methoxy-2-methyl, 4-amino-2-aminomethyl phenol, 1,3-diamino-2,4-dimethoxybenzene, 2-, 3-, 4-aminobenzoic acid, -phenylacetic acid, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,4-, 3,5-diaminobenzoic acid, 4-, 5-aminosalicylic acid, 3-amino-4-hydroxy-, 4-amino-3-hydroxy-ben zoic acid, 2-, 3-, 4-aminobenzenesulfonic acid, 3-amino-4-hydroxybenzene sulfonic acid, 4-amino-3-hydroxynaphthalene-1-sulfonic acid, 6-amino-7- hydroxynaphthalene-2-sulfonic acid, 7-amino-4-hydroxynaphthalene-2-sul fonic acid, 4-amino-5-hydroxynaphthalene-2,7-disulfonic acid, 3-amino-2- naphthoic acid, 3-aminophthalic acid, 5-aminoisophthalic acid, 1,3,5-, 1,2,4-triaminobenzene, 1,2,4,5-tetraaminobenzene tetrahydrochloride, 2,4,5-triaminophenol trihydrochloride, pentaaminobenzene pentahydro chloride, hexamaminobenzene hexahydrochloride, 2,4,6-triaminoresorcinol trihydrochloride, 4,5-diaminobenzate catechol sulfate, 4,6-diaminopyro gallol dihydrochloride, 3,5-diamino-4-hydroxycatechol sulfate, aromatic anilines or phenols with another aromatic Rest such as 4,4'-diaminostilbene dihydrochloride, 4,4'-diaminostilbene 2,2'-disulfonic acid, sodium salt, 4,4'-diaminodiphenylmethane, sulfide, -sulfoxide, -amine, 4,4'-diaminodiphenylamine-2-sulfonic acid, 4,4'-di aminobenzophenone, diphenyl ether, 3,3 ', 4,4'-tetraaminodiphenyl tetrahydrochloride, 3,3 ', 4,4'-tetraamino-benzophenone, 1,3-bis- (2,4- diaminophenoxy) propane tetrahydrochloride, 1,8-bis (2,5-diaminophen oxy) -3,6-dioxaoctane-tetrahydrochloride, 1,3-bis- (4-aminophenyl amino) propane, -2-propanol, 1,3-bis- [N- (4-aminophenyl) -2-hydroxy ethylamino] -2-propanol, bis- [2- (4-aminophenoxy) ethyl] methylamine trihydrochloride.

Geeignete stickstoffhaltige Heterocyclen sind z. B. 2-, 3-, 4-Amino-, 2-Amino-3-hydroxy-, 2,6-Diamino-, 2,5-Diamino-, 2,3-Diamino-, 2-Di­ methylamino-5-amino-, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxy-, 2,3-Diami­ no-6-methoxy-, 2,4,5-Triamino-, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 4,5,6-Triamino-, 4-Hydroxy-2,5,6-triamino-, 2,4,5,6-Tetraamino-, 2-Methylamino-4,5,6-triamino-, 2,4-, 4,5-Diamino-, 2-Amino-4-meth­ oxy-6-methyl-pyrimidin, 3,5-Diamino-pyrazol, -1,2,4-triazol, 3-Ami­ no-, 3-Amino-5-hydroxypyrazol, 2-, 3-, 8-Aminochinolin, 4-Amino­ chinaldin, 2-, 6-Aminonicotinsäure, 5-Aminoisochinolin, 4-, 5-, 6-, 7-Aminoindol, 5-, 6-Aminoindazol, 5-, 7-Amino-benzimidazol, -benzo­ thiazol, 2,5-Dihydroxy-4-morpholinoanilin sowie Indol- und Indolin­ derivate, z. B. 5,6-Dihydroxyindol, 5,6-Dihydroxyindolin und 4-Hy­ droxyindolin, sowie deren mit vorzugsweise anorganischen Säuren wie z. B. Salz- oder Schwefelsäure gebildeten Salze.Suitable nitrogen-containing heterocycles are e.g. B. 2-, 3-, 4-amino, 2-amino-3-hydroxy, 2,6-diamino, 2,5-diamino, 2,3-diamino, 2-di methylamino-5-amino-, 3-amino-2-methylamino-6-methoxy-, 2,3-diami no-6-methoxy-, 2,4,5-triamino-, 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine,  4,5,6-triamino-, 4-hydroxy-2,5,6-triamino-, 2,4,5,6-tetraamino-, 2-methylamino-4,5,6-triamino-, 2,4-, 4,5-diamino-, 2-amino-4-meth oxy-6-methyl-pyrimidine, 3,5-diamino-pyrazole, -1,2,4-triazole, 3-ami no-, 3-amino-5-hydroxypyrazole, 2-, 3-, 8-aminoquinoline, 4-amino quinaldine, 2-, 6-aminonicotinic acid, 5-aminoisoquinoline, 4-, 5-, 6-, 7-aminoindole, 5-, 6-aminoindazole, 5-, 7-aminobenzimidazole, -benzo thiazole, 2,5-dihydroxy-4-morpholinoaniline as well as indole and indoline derivatives, e.g. B. 5,6-dihydroxyindole, 5,6-dihydroxyindoline and 4-Hy droxyindoline, as well as those with preferably inorganic acids such as e.g. B. hydrochloric or sulfuric acid salts formed.

Besonders geeignete Verbindungen mit primärer oder sekundärer Amino­ gruppe sind Aminosäuren oder aus 2 bis 9 Aminosäuren aufgebaute Oli­ gopeptide. Ein weiterer Erfindungsgegenstand sind deshalb Mittel zum Färben von keratinhaltigen Fasern, enthaltend mindestens ein Chini­ satin der Formel I und mindestens eine Aminosäure oder ein aus 2 bis 9 Aminosäuren aufgebautes Oligopeptid sowie einen wasserhaltigen Träger.Particularly suitable compounds with primary or secondary amino group are amino acids or oli composed of 2 to 9 amino acids gopeptide. Another subject of the invention are therefore means for Dyeing keratin fibers containing at least one chini satin of formula I and at least one amino acid or one of 2 to 9 amino acids built oligopeptide and a water-containing Carrier.

Als Aminosäuren kommen alle natürlich vorkommenden und synthetischen Aminosäuren in Frage, z. B. die durch Hydrolyse aus pflanzlichen oder tierischen Proteinen, z. B. Kollagen, Keratin, Casein, Elastin, Soja­ protein, Weizengluten oder Mandelprotein zugänglichen Aminosäuren. Dabei können sowohl sauer als auch alkalisch reagierende Aminosäuren eingesetzt werden. Geeignete Oligopeptide sind alle aus natürlich vorkommenden und synthetischen Aminosäuren aufgebauten Oligopeptide. Die Oligopeptide können dabei natürlich vorkommende oder syntheti­ sche Oligopeptide, aber auch die in Polypeptid- oder Proteinhydro­ lysaten enthaltenen Oligopeptide sein, sofern sie über eine für die Anwendung in den erfindungsgemäßen Färbemitteln ausreichende Was­ serlöslichkeit verfügen. Als Beispiele sind z. B. Glutathion oder die in den Hydrolysaten von Kollagen, Keratin, Casein, Elastin, Sojapro­ tein, Weizengluten oder Mandelprotein enthaltenen Oligopeptide zu nennen. All naturally occurring and synthetic come as amino acids Amino acids in question, e.g. B. by hydrolysis from vegetable or animal proteins, e.g. B. collagen, keratin, casein, elastin, soy protein, wheat gluten or almond protein accessible amino acids. Both acidic and alkaline amino acids be used. Suitable oligopeptides are all natural occurring and synthetic amino acids built oligopeptides. The oligopeptides can be naturally occurring or synthetic oligopeptides, but also those in polypeptide or protein hydro lysates contained oligopeptides, provided that they have one for the Use sufficient in the colorants of the invention have solubility. As examples are e.g. B. glutathione or the in the hydrolyzates of collagen, keratin, casein, elastin, soy pro tein, wheat gluten or almond protein containing oligopeptides call.  

Zum Einsatz in den erfindungsgemäßen Färbemitteln eignen sich jedoch besonders diejenigen Aminosäuren oder Oligopeptide, die ausgewählt sind aus der Gruppe Tyrosin, Histidin, Lysin, Phenylalanin, Orni­ thin, DOPA, Arginin und Tryptophan.However, they are suitable for use in the colorants according to the invention especially those amino acids or oligopeptides that are selected are from the group tyrosine, histidine, lysine, phenylalanine, orni thin, DOPA, arginine and tryptophan.

In allen erfindungsgemäßen Färbemitteln können auch mehrere ver­ schiedene Chinisatine der Formel I gemeinsam zum Einsatz kommen; ebenso können auch mehrere verschiedene Verbindungen mit primärer oder sekundärer Aminogruppe oder stickstoffhaltige Heterocyclen ge­ meinsam verwendet werden.In all colorants according to the invention, several ver different quinisatins of formula I are used together; also several different connections with primary or secondary amino group or nitrogen-containing heterocycles can be used together.

Die erfindungsgemäßen Färbemittel ergeben bereits bei physiologisch verträglichen Temperaturen von unter 45°C intensive Färbungen. Sie eignen sich deshalb besonders zum Färben von menschlichen Haaren. Zur Anwendung auf dem menschlichen Haar können die erfindungsgemäßen Färbemittel in einen wasserhaltigen kosmetischen Träger eingearbei­ tet werden. Geeignete wasserhaltige kosmetische Träger sind z. B. Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen wie z. B. Shampoos oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind.The colorants according to the invention already result in physiological tolerable temperatures of below 45 ° C intense colorings. they are therefore particularly suitable for dyeing human hair. For use on human hair, the inventive Colorants incorporated into a water-based cosmetic carrier be tested. Suitable water-containing cosmetic carriers are e.g. B. Creams, emulsions, gels or even foaming solutions containing surfactants such as B. shampoos or other preparations suitable for use are suitable on the hair.

Der wasserhaltige kosmetische Träger enthält üblicherweise Netz- und Emulgiermittel wie anionische, nichtionische oder ampholytische Ten­ side, z. B. Fettalkoholsulfate, Alkansulfonate, α-Olefinsulfonate, Fettalkoholpolyglykolethersulfate, Alkylglycoside, Ethylenoxidanla­ gerungsprodukte an Fettalkohole, an Fettsäuren, an Alkylphenole, an Sorbitanfettsäureester, an Fettsäurepartialglyceride und Fettsäure­ alkanolamide; Verdickungsmittel, z. B. Fettalkohole, Fettsäuren, Paraffinöle, Fettsäureester und andere Fettkomponenten in emulgier­ ter Form; wasserlösliche polymere Verdickungsmittel wie natürliche Gummen, z. B. Gummi arabicum, Karaya-Gummi, Guar-Gummi, Johannis­ brotkernmehl, Leinsamengummen und Pektin, biosynthetische Gummen, z. B. Xanthan-Gummi und Dextrane, synthetische Gummen, z. B. Agar- Agar und Algin, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylo­ pektin und Dextrine, modifizierte Cellulosemoleküle, z. B. Methyl­ cellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcellulose, Tone wie z. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide, z. B. Poly­ vinylalkohol oder Polyvinylpyrrolidon, haarpflegende Zusätze, wie z. B. wasserlösliche kationische Polymere, anionische Polymere, nichtionische Polymere, amphotere oder zwitterionische Polymere, Pantothensäure, Vitamine, Pflanzenextrakte oder Cholesterin, pH- Stellmittel, Komplexbildner und Parfumöle sowie Reduktionsmittel zur Stabilisierung der Inhaltsstoffe, z. B. Ascorbinsäure, schließlich können auch Farbstoffe zum Einfärben der kosmetischen Zubereitungen enthalten sein.The water-containing cosmetic carrier usually contains wetting agents and Emulsifiers such as anionic, nonionic or ampholytic ten side, e.g. B. fatty alcohol sulfates, alkane sulfonates, α-olefin sulfonates, Fatty alcohol polyglycol ether sulfates, alkyl glycosides, ethylene oxide plant products on fatty alcohols, on fatty acids, on alkylphenols Sorbitan fatty acid esters, on fatty acid partial glycerides and fatty acid alkanolamides; Thickeners, e.g. B. fatty alcohols, fatty acids, Paraffin oils, fatty acid esters and other fat components in emulsified ter form; water-soluble polymeric thickeners such as natural ones Gums, e.g. B. gum arabic, karaya gum, guar gum, locust beans bread kernel flour, linseed gums and pectin, biosynthetic gums,  e.g. B. xanthan gum and dextrans, synthetic gums, e.g. B. Agar Agar and algin, starch fractions and derivatives such as amylose, amylo pectin and dextrins, modified cellulose molecules, e.g. B. methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and carboxymethyl cellulose, clays such as B. bentonite or fully synthetic hydrocolloids, e.g. B. Poly vinyl alcohol or polyvinyl pyrrolidone, hair care additives, such as e.g. B. water-soluble cationic polymers, anionic polymers, nonionic polymers, amphoteric or zwitterionic polymers, Pantothenic acid, vitamins, plant extracts or cholesterol, pH Adjusting agents, complexing agents and perfume oils as well as reducing agents Stabilization of the ingredients, e.g. B. ascorbic acid, finally can also use dyes to color the cosmetic preparations be included.

Die Chinisatine der Formel I sowie die Verbindungen mit primärer oder sekundärer Aminogruppe, z. B. Aminosäuren oder aus 2 bis 9 Aminosäuren aufgebaute Oligopeptide, bzw. die stickstoffhaltigen Heterocyclen sind dabei in einer Menge von jeweils 0,3 bis 65, vor­ zugsweise 6 bis 20 mMol, jeweils bezogen auf 100 g des gesamten Fär­ bemittels, enthalten.The quinisatins of formula I and the compounds with primary or secondary amino group, e.g. B. amino acids or from 2 to 9 Amino acids built oligopeptides, or the nitrogen-containing Heterocycles are present in an amount of 0.3 to 65 in each case preferably 6 to 20 mmol, in each case based on 100 g of the total color means included.

Für das Färbeergebnis kann es vorteilhaft sein, den Färbemitteln Ammonium- oder Metallsalze zuzugeben. Geeignete Metallsalze sind z. B. die Formiate, Carbonate, Halogenide, Sulfate, Butyrate, Va­ leriate, Capronate, Acetate, Lactate, Glykolate, Tartrate, Citrate, Gluconate, Propionate, Phosphate und Phosphonate des Kaliums, Na­ triums, Lithiums, Magnesiums, Calciums, Strontiums, Bariums, Mangans, Eisens, Kobalts, Kupfers, Zinks; bevorzugt sind Natrium­ acetat, Lithiumbromid, Calciumbromid, Calciumgluconat, Zinkchlorid, Zinksulfat, Magnesiumchlorid, Magnesiumsulfat, Ammoniumcarbonat, -chlorid und -acetat, die im gegebenen Falle in einer Menge von 0,3 bis 65, vorzugsweise 6 bis 20 mMol, bezogen auf 100 g des gesamten Färbemittels, enthalten sind. For the coloring result it can be advantageous to use the coloring agents Add ammonium or metal salts. Suitable metal salts are e.g. B. the formates, carbonates, halides, sulfates, butyrates, Va leriate, capronate, acetate, lactate, glycolate, tartrate, citrate, Gluconates, propionates, phosphates and phosphonates of potassium, Na triums, lithium, magnesium, calcium, strontium, barium, Manganese, iron, cobalt, copper, zinc; sodium is preferred acetate, lithium bromide, calcium bromide, calcium gluconate, zinc chloride, Zinc sulfate, magnesium chloride, magnesium sulfate, ammonium carbonate, -chloride and -acetate, which in the given case in an amount of 0.3 to 65, preferably 6 to 20 mmol, based on 100 g of the total Colorant are included.  

Der pH-Wert der gebrauchsfertigen Färbezubereitungen liegt zwischen 2 und 11, vorzugsweise zwischen 5 und 9.The pH value of the ready-to-use coloring preparations is between 2 and 11, preferably between 5 and 9.

Zum Haarefärben werden die erfindungsgemäßen Färbemittel in Form des wasserhaltigen, kosmetischen Trägers in einer Menge von 100 g auf das Haar aufgebracht, ca. 30 Minuten dort belassen und dann ausge­ spült oder mit einem handelsüblichen Haarsphampoo ausgewaschen.For dyeing hair, the colorants according to the invention are in the form of water-containing cosmetic carrier in an amount of 100 g hair applied, left there for about 30 minutes and then out rinses or washed out with a commercially available hair shampoo.

Die beiden reaktiven Komponenten (Chinisatin der Formel I und ami­ nogruppenhaltige Verbindung bzw. stickstoffhaltiger Heterocyclus, ausgenommen Chinisatine der Formel I) können entweder gleichzeitig auf das Haar aufgebracht werden oder aber auch nacheinander, wobei es keine Rolle spielt, welche der beiden Komponenten zuerst aufge­ tragen wird; die Ammonium- oder Metallsalze können dabei der ersten oder zweiten Komponente zugesetzt werden. Zwischen dem Auftragen der ersten und der zweiten Komponente können bis zu 30 Minuten Zeit­ abstand liegen. Auch eine Vorbehandlung der Haare mit der Salzlösung ist möglich.The two reactive components (quinisatin of formula I and ami compound containing nitrogen groups or nitrogen-containing heterocycle, with the exception of quinisatins of the formula I), either simultaneously can be applied to the hair or one after the other, whereby it doesn't matter which of the two components listed first will wear; the ammonium or metal salts can be the first or second component can be added. Between applying the first and second components can take up to 30 minutes distance. Pretreatment of the hair with the saline solution is possible.

Die folgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher erläutern, ohne ihn jedoch hierauf zu beschränken.The following examples are intended to illustrate the subject matter of the invention explain, but without restricting him to this.

BeispieleExamples Herstellung einer FärbelösungPreparation of a coloring solution

Es wurde eine Aufschlämmung von 10 mMol eines Chinisatins der Formel I und 10 mMol einer aminogruppenhaltigen Verbindung bzw. eines stickstoffhaltigen Heterocyclus in 100 ml Wasser bereitet. Fakul­ tativ wurden Salze in einer Menge von jeweils 10 mMol zugegeben. Die Aufschlämmung wurde auf Siedetemperatur erhitzt und nach dem Abküh­ len filtriert, der pH-Wert wurde anschließend auf 6 eingestellt. In diese Färbelösung wurden bei 35°C 30 Minuten lang zu 90% ergrau­ te, nicht vorbehandelte Menschenhaare eingebracht. Die jeweiligen Färbetemperaturen, Färbedauern, Farbnuancen und Farbtiefen sind Ta­ belle 1 zu entnehmen.A 10 mmole slurry of a quinisatin of the formula became I and 10 mmol of a compound containing amino groups and one, respectively prepared nitrogen-containing heterocycle in 100 ml of water. Facul Alternatively, salts were added in an amount of 10 mmol each. The Slurry was heated to boiling temperature and after cooling len filtered, the pH was then adjusted to 6. 90% of this staining solution was grayed at 35 ° C for 30 minutes human hair that has not been pretreated. The respective Dyeing temperatures, dyeing times, shades and depths are Ta see belle 1.

Die Farbtiefe wurde dabei nach folgender Skala bewertet:
-: keine oder eine sehr blasse Ausfärbung
(+): schwache Intensität
+: mittlere Intensität
+(+): mittlere bis starke Intensität
++: starke Intensität
++(+): starke bis sehr starke Intensität
+++: sehr starke Intensität The color depth was rated on the following scale:
-: no or very pale color
(+): weak intensity
+: medium intensity
+ (+): medium to strong intensity
++: strong intensity
++ (+): strong to very strong intensity
+++: very strong intensity

Claims (8)

1. Verwendung von Chinisatin und seinen Derivaten der Formel I wobei R¹ für ein Wasserstoffatom, eine C₁-C₄-Alkylgruppe oder eine C₂-C₄-Hydroxyalkylgruppe steht und R² und R³ unabhängig voneinander Wasserstoffe, Fluor-, Chlor-, Brom- oder Jodatome, C₁-C₄-Alkyl-, C₁-C₄-Alkoxy-, Nitro-, Hydroxy-, Sulfo- oder Carboxylgruppen darstellen, zum Färben von keratinhaltigen Fasern.1. Use of quinisatin and its derivatives of the formula I. where R¹ represents a hydrogen atom, a C₁-C₄-alkyl group or a C₂-C₄-hydroxyalkyl group and R² and R³ independently of one another are hydrogen, fluorine, chlorine, bromine or iodine atoms, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄- Represent alkoxy, nitro, hydroxyl, sulfo or carboxyl groups for dyeing keratin fibers. 2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel I R¹ für Wasserstoff oder eine Methylgruppe steht und R² und R³ unabhängig voneinander Wasserstoffe, Sulfo- oder Carboxylgruppen darstellen.2. Use according to claim 1, characterized in that in the Formula I R¹ is hydrogen or a methyl group and R² and R³ independently of one another hydrogen, sulfo- or Represent carboxyl groups. 3. Verwendung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die For­ mel I für Chinisatin, in dem R¹, R² und R³ Wasserstoffe sind, oder für N-Methylchinisatin, in dem R¹ eine Methylgruppe und R² und R³ Wasserstoffe sind, steht.3. Use according to claim 2, characterized in that the For mel I for quinisatin, in which R¹, R² and R³ are hydrogen, or for N-methylquinisatin in which R¹ is a methyl group and R² and R³ are hydrogens. 4. Mittel zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend

• - mindestens ein Chinisatin der Formel I,
• - mindestens eine Verbindung mit primärer oder sekundärer Amino­ gruppe oder einen Stickstoff enthaltenden Heterocyclus, ausge­ nommen Chinisatine der Formel I,
• - und einen wasserhaltigen Träger.

4. Containing agents for dyeing keratin fibers, in particular human hair

• at least one quinisatin of the formula I,
• at least one compound having a primary or secondary amino group or a nitrogen-containing heterocycle, with the exception of quinisatins of the formula I,
• - And a water-based carrier.

5. Mittel nach Anspruch 4, enthaltend mindestens eine Verbindung der Formel I, mindestens eine Aminosäure oder ein aus 2 bis 9 Aminosäuren aufgebautes Oligopeptid und einen wasserhaltigen Träger.5. Composition according to claim 4, containing at least one compound of formula I, at least one amino acid or one of 2 to 9 Amino acids built oligopeptide and a water-containing Carrier. 6. Mittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Amino­ säure oder das Oligopeptid ausgewählt sind aus der Gruppe Tyro­ sin, Histidin, Lysin, Phenylalanin, Ornithin, DOPA, Arginin und Tryptophan.6. Composition according to claim 5, characterized in that the amino acid or the oligopeptide are selected from the group Tyro sin, histidine, lysine, phenylalanine, ornithine, DOPA, arginine and Tryptophan. 7. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens ein Chinisatin der Formel I in einer Menge von 0,3 bis 65, vor­ zugsweise 6 bis 20 mMol, und mindestens eine aminogruppenhaltige Verbindung oder ein Stickstoff enthaltender Heterocyclus, ausge­ nommen Chinisatine der Formel I, in einer Menge von 0,3 bis 65, vorzugsweise 6 bis 20 mMol, jeweils bezogen auf 100 g des gesam­ ten Färbemittels, enthalten sind.7. Composition according to claim 4, characterized in that at least a quinisatin of formula I in an amount of 0.3 to 65 preferably 6 to 20 mmol, and at least one containing amino groups Compound or a nitrogen-containing heterocycle take quinisatins of formula I, in an amount of 0.3 to 65, preferably 6 to 20 mmol, in each case based on 100 g of the total ten colorant are included. 8. Mittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens ein Chinisatin der Formel I in einer Menge von 0,3 bis 65, vor­ zugsweise 6 bis 20 mMol, und mindestens eine Aminosäure oder ein aus 2 bis 9 Aminosäuren aufgebautes Oligopeptid in einer Menge von 0,3 bis 65, vorzugsweise 6 bis 20 mMol, jeweils bezogen auf 100 g des gesamten Färbemittels, enthalten sind.8. Composition according to claim 5, characterized in that at least a quinisatin of formula I in an amount of 0.3 to 65 preferably 6 to 20 mmol, and at least one amino acid or Oligopeptide composed of 2 to 9 amino acids in one quantity from 0.3 to 65, preferably 6 to 20 mmol, in each case based on 100 g of the total colorant are included.