DE4310612C1 - Flüssigphasen-Heteroepitaxieverfahren - Google Patents
Flüssigphasen-HeteroepitaxieverfahrenInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Flüssigphasen-Hetero
epitaxieverfahren, d. h. ein Verfahren zum Niederschlagen
einer Schicht aus einem vorgegebenen Schichtmaterial auf
einer Oberfläche eines Substrats aus einem vom Schicht
material verschiedenen Substratmaterial, bei welchem eine
Lösung, die in einem Lösungsmittel gelöstes Schichtmaterial
enthält, mit einer Oberfläche des Substrats in Berührung
gebracht wird.
Bei der Flüssigphasenepitaxie (LPE = liquid phase epitaxy)
wird üblicherweise eine unterkühlte Lösung des Schicht
materials im Lösungsmittel mit der Substratoberfläche in
Berührung gebracht, siehe z. B. Hansson et al. J. Appl. Phys.
72 (5), 1. September 1992, S. 2083-2085; Hsieh, Journal of
Crystal Growth 27 (1974) 49-61; Bauer et al. J. Mater.
Res., 5, Nr. 4, April 1990, 852-894.
Flüssigphasenepitaxieverfahren werden u. a. zur Herstellung
von verspannten Si-Ge-Schichtstrukturen z. B. für bipolare
Transistoren mit Heteroübergang (HBT) verwendet, welche ein
höheres Verstärkungs-Bandbreite-Produkt als die klassischen
bipolaren Siliziumtransistoren versprechen und kosten
günstiger sind als HBT aus AlGaAs/GaAs- und GaInAs/InP-
Heterostrukturen.
Aus der DE 22 47 710 ist ein Flüssigphasen-Epitaxieverfahren
bekannt, mit dem auf einer Oberfläche eines Substrats eine
Schicht aus einem III-V-Verbindungshalbleiter-Material
abgeschieden wird. In der DE-OS 21 44 828 ist weiterhin ein
Verfahren zum Aufwachsen von GaP auf Si durch epitaxiales
Wachsen aus der flüssigen Phase beschrieben. Die Publikation
von J. C. Zolper et al. in J. Appl. Phys. 66 (1), 1989,
Seiten 210-214 wiederum lehrt das räumlich selektive
Aufwachsen von Ge und GaAs auf Si-Substrate in Öffnungen
einer SiO₂-Maske. Schließlich offenbart die Publikation von
P. O. Hansson in J. Appl. Phys. 68 (5), 1990, Seiten
2158-2163, wie SiGe-Legierungen durch Flüssigphasenepitaxie
auf Si-Substrate abgeschieden werden können.
Mit den bekannten Epitaxieverfahren einschließlich LPE ist
es jedoch sehr schwierig, dünne, weitestgehend versetzungs
freie Halbleiterschichten vorgegebener Dicke herzustellen.
Verspannte epitaktische Schichten werden bei niedrigen
Wachstumstemperaturen metastabil. Bei hohen Temperaturen
(über etwa 700°C) konnte bisher ein zweidimensionales
Wachstum nicht erreicht werden.
Der vorliegenden Erfindung liegt dementsprechend die Aufgabe
zugrunde, ein Flüssigphasen-Heteroepitaxieverfahren an
zugeben, mit dem dünne, bis zur Schmelztemperatur des
Schichtmaterials thermisch stabile, praktisch versetzungs
freie Halbleiterschichten mit genau einstellbarer Dicke
kontrolliert gezüchtet werden können.
Diese Aufgabe wird durch ein Verfahren der eingangs
genannten Art gelöst, das dadurch gekennzeichnet ist, daß
das Lösungsmittel bei einer vorgegebenen ersten Temperatur
T1, die zwischen dem Schmelzpunkt des Lösungsmittels und
einem gewissen Betrag unterhalb der Schmelztemperatur des
Schichtmaterials (und der gewöhnlich höheren Schmelz
temperatur des Substratmaterials) liegt, mit Substrat
material gesättigt sowie mit Schichtmaterial versetzt wird
und daß die so hergestellte Lösung sowie das Substrat
getrennt voneinander auf eine zweite Temperatur T2, die
höher ist als die erste, jedoch kleiner als die Schmelz
temperatur des Schichtmaterials oder etwa gleich dieser
Schmelztemperatur ist, erhitzt werden, bei dieser zweiten
Temperatur die Lösung mit der zu beschichtenden Substrat
oberfläche in Berührung gebracht wird, wobei die zweite
Temperatur und die Dauer des in Berührungbringens so gewählt
werden, daß sich eine gewünschte Dicke des auf das der
Substratoberfläche niedergeschlagenen Schichtmaterials
ergibt.
Für das Niederschlagen einer Schicht auf einem Substrat ist
prinzipiell eine positive thermodynamisch treibende Kraft
erforderlich. Die positive thermodynamisch treibende Kraft
ist proportional dem Unterschied der Grenzflächenenergien
zwischen Lösungsmittel/Substrat und Lösungsmittel/Schicht
material. (Die Grenzflächenenergie ist die Differenz der
Oberflächenenergien der Festkörper und Lösung.) Voraussetzung
für die Bildung einer Schicht auf dem Substrat ist, daß die
Oberflächenenergie der Lösung kleiner als die der Schicht
ist und die der Schicht kleiner als die des Substrats ist.
Durch die "Überhitzung" der bei der ersten Temperatur mit
dem Substratmaterial gesättigten Lösung ergibt sich eine
negative thermodynamisch treibende Kraft für die Epitaxie.
Diese negative treibende Kraft wirkt der positiven treiben
den Kraft für die Epitaxie entgegen, die durch unterschied
liche Grenzflächenenergien zwischen Schichtmaterial und
Lösung und Substratmaterial und Lösung entsteht. Der Grad der
Überhitzung bestimmt die resultierende totale treibende
Kraft für die Epitaxie. Letztere kann bis zu Null verringert
werden. Durch das vorliegende Verfahren ist die Einstellung
der Schichtdicke bis herunter zu Monolagendicke auf eine
Monolage genau möglich. Das hergestellte Material ist bis
zur Schmelztemperatur des Schichtmaterials thermisch stabil.
Ein bevorzugtes Anwendungsgebiet sind dünne, verspannte
Epitaxieschichten ohne Versetzungen, z. B. Ge-Si-Schicht
strukturen.
Als Lösungsmittel kommen alle Materialien in Frage, die bei
der zweiten Temperatur T2, der "Züchtungstemperatur" oder
"Überhitzungstemperatur" im flüssigen Zustand eine Ober
flächenenergie haben, die kleiner als die des Schicht
materials und als die des Substratmaterials ist. Das Lösungs
mittel muß selbstverständlich bei der Züchtungstemperatur
flüssig sein und eine ausreichende Löslichkeit für das
Substrat- und das Schichtmaterial aufweisen, außerdem soll
es keine unerwünschten Eigenschaften, wie Radioaktivität,
haben. Der Schmelzpunkt des Lösungsmittels muß niedriger als
der des Substratmaterials sein. Die Oberflächenenergie des
Schichtmaterials muß außerdem kleiner oder gleich der des
Substratmaterials sein.
Das Verfahren ist nicht auf monokristalline Substrate
beschränkt, auch polykristalline Substrate können
beschichtet werden. Die Reihenfolge der Sättigung des
Lösungsmittels bei der vorgegebenen ersten Temperatur T1 mit
dem Substratmaterial und des Einbringens des Schicht
materials in die Lösung ist gleichgültig.
Im Falle von Silizium als Substratmaterial und Germanium als
Schichtmaterial kommen als Lösungsmittel z. B. die Metalle
Bi, Ga, In, Pb, Sb und Sn in Frage. Dadurch, daß die
Temperaturabhängigkeit der Oberflächenenergie im festen
Zustand unterschiedlich ist, eignen sich Ga und Sn nur für
Züchtungstemperaturen unter etwa 300°C.
Die Sättigung erfolgt bei einer ersten Temperatur im
Intervall Lösungsmittelmetall-Schmelzpunkt bis Ge-Schmelz
punkt (937°C). Die Züchtungstemperaturen liegen ebenfalls in
diesem Bereich.
Die Schichtdicke ist nicht nur vom Grad der Überhitzung T1-
T2 abhängig, sondern auch vom Absolutwert der Züchtungs
temperatur T2, der Menge des in der Lösung enthaltenen
Schichtmaterials und der Züchtungszeit.
Die Lösung kann außerdem einen Dotierungsstoff enthalten.
Bei dem System Bi-Ge-Si bei einer Züchtungstemperatur T2 von
920°C hört das Wachstum bei einer Überhitzung von mehr als
300°C auf, d. h. daß in diesem Falle die Sättigungstemperatur
T1 kleiner als 620°C ist. Bei einer Züchtungszeit von 40
Sekunden und einer Materialmenge von 7 g Bi als Lösungs
mittel und 0,3 g Ge als Schichtmaterial variiert die
Schichtdicke ungefähr linear von 0 bis 5 nm für "Über
hitzungen" von 300°C bis 130°C.
Beispiele weiterer Systeme Lösungsmittel-Schichtmaterial-
Substratmaterial sind in der folgenden Tabelle aufgeführt:
Als Lösungsmittel kommen alle Materialien in Frage, die den
obenerwähnten Bedingungen genügen, also außer Metallen z. B.
auch Halbmetalle, wie Se und Te, u. a. m. Metalle werden
jedoch im allgemeinen bevorzugt.
Claims (4)
1. Verfahren zum Niederschlagen einer Schicht aus einem
vorgegebenen Schichtmaterial auf einer Oberfläche eines
Substrats aus Substratmaterial, bei welchem eine Lösung des
Schichtmaterials in einem Lösungsmittel hergestellt und die
Lösung mit der Substratoberfläche bei einer Züchtungs
temperatur (T2), die kleiner als die Schmelztemperaturen des
Substratmaterials und des Schichtmaterials ist, in Berührung
gebracht wird, wobei
- a) ein Lösungsmittel verwendet wird, dessen Oberflächen energie bei der Züchtungstemperatur kleiner ist als die des Schichtmaterials, und
- b) ein Schichtmaterial verwendet wird, dessen Oberflächen energie bei der Züchtungstemperatur kleiner als die des Substratmaterials ist,
dadurch gekennzeichnet, daß
- c) zur Herstellung der Lösung das Lösungsmittel bei einer Temperatur, die niedriger als die Züchtungstemperatur ist, mit Substratmaterial gesättigt wird sowie mit Schichtmaterial versetzt wird, und
- d) die Substratmaterial und Schichtmaterial enthaltende Lösung sowie das Substrat getrennt auf die Züchtungs temperatur erhitzt werden, bevor die Lösung mit der Substratoberfläche in Berührung gebracht wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
als Lösungsmittel ein Metall verwendet wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,
daß Silicium als Substratmaterial, Germanium als Schicht
material und Bismut, Gallium, Indium, Blei, Antimon oder
Zinn als Lösungsmittel verwendet werden.
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