DE4232452A1 - Verfahren und Vorrichtung zur Verarbeitung eines lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials für gerbende Entwicklung - Google Patents
Verfahren und Vorrichtung zur Verarbeitung eines lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials für gerbende EntwicklungInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren und eine Vorrichtung zur
Verarbeitung eines belichteten gerbentwickelbaren
lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials, welches in
mindestens einer seiner Schichten mindestens ungehärtete
Gelatine, ein lichtempfindliches Silberhalogenid, ein Pigment
und eine gerbende Entwicklersubstanz enthält.
Es sind Verfahren zur Bildaufzeichnung bekannt, bei denen eine
lichtempfindliche Aufzeichnungsschicht, die ungehärtete
Gelatine als Bindemittel für ein Silberhalogenid enthält,
durch Belichtung und Entwicklung mit einem gerbenden
Entwickler bildmäßig gehärtet werden kann. Die ungehärteten
Nichtbildteile können dann mit einer Flüssigkeit,
beispielsweise mit warmem Wasser, aus der Schicht ausgewaschen
werden, wodurch das Bild als Relief entsteht.
Wenn die Schicht noch ein stark färbendes Pigment wie etwa Ruß
enthält, kann auch bei geringer Schichtdicke bzw. Relieftiefe
ein Bild hinreichender Dichte erhalten werden. Es ist auch
bekannt, den gerbenden Entwickler in das Aufzeichnungsmaterial
zu inkorporieren, so daß zur Entwicklung nur ein alkalischer
Aktivator benötigt wird.
Beim Auswaschen gehen die Bestandteile der Nichtbildstellen
der Aufzeichnungsschicht fast vollständig in die
Auswaschflüssigkeit über. Dazu gehören unbelichtetes
Silberhalogenid, Bindemittelkomponenten und ggf. die gerbende
Entwicklersubstanz. Daher kann die gebrauchte
Auswaschflüssigkeit heute nicht mehr einfach als Abwasser in
die Kanalisation gegeben werden.
In der DE 28 32 530-C2 werden lichtempfindliche Materialien
für die Gerbentwicklung und Verarbeitungsverfahren dafür
beschrieben. Dabei wird das belichtete Material mit einem
alkalischen Gerbentwickler bzw. Aktivator behandelt und danach
mit warmem Wasser ausgewaschen. Zwischen Entwicklung und
Auswaschen kann noch ein essigsaures Stoppbad angewendet
werden. Über die Behandlung des gebrauchten Auswaschwassers
wird nichts gesagt.
Ein Auswaschverfahren, welches auch zur Behandlung von
gerbentwickelten Silberhalogenidmaterialien geeignet ist,
beschreibt die DE 37 34 097-A1. Dabei kann zwischen
Aktivierung und Auswaschen eine Fixage mit einem ein
Silberlösungsmittel enthaltenden handelsüblichen sauren
Fixierbad eingeschoben werden. Dadurch wird ein großer Teil
des unbelichteten unentwickelten Silberhalogenids vor dem
Auswaschen aus der Schicht entfernt. Für die
Auswaschflüssigkeit ist vorgesehen, daß sie aufbereitet und
wiederverwendet werden kann.
Eine Vorrichtung zur Behandlung gerbentwickelbarer
Aufzeichnungsmaterialien wird von der Anmelderin unter der
Bezeichnung DP 26 WOLF® vertrieben und ist in der
Firmenschrift "WOLF® Wash-Off System" (April 1989)
dargestellt. Sie enthält einen Aktivatortank zur Aufnahme
eines alkalischen Aktivatorbades, einen Fixertank für das
Fixierbad, einen Auswaschtank sowie einen Trockner. Die im
Sumpf des Auswaschtanks vorhandene Auswaschflüssigkeit wird
von einer Hochdruckpumpe mit einer Förderleistung von ca. 50 l
je min in die Sprühdüsen gedrückt, spritzt auf das entwickelte
Aufzeichnungsmaterial, wäscht dessen ungegerbte Bereiche aus
und sammelt sich wieder im Sumpf. Durch ein grobes Filter im
Kreislauf der Auswaschflüssigkeit wird vermieden, daß
Feststoffteilchen die Sprühdüsen verstopfen können. Um zu
vermeiden, daß sich die ausgewaschen Bestandteile der
Aufzeichnungsschichten in der Auswaschflüssigkeit unbegrenzt
anreichern, wird laufend ein beträchtlicher Teil der
Flüssigkeit als Abwasser aus dem Kreislauf entfernt und durch
warmes Frischwasser ersetzt.
Die bekannten Verarbeitungs- und Auswaschverfahren für
gerbentwickelte Materialien sind jedoch noch unbefriedigend.
Beispielsweise wird das silberhaltige Fixierbad in den
Auswaschteil verschleppt und verursacht eine noch immer zu
hohe Belastung des Abwassers mit gelöstem Silber.
Der Auswaschvorgang selbst erfordert relativ große
Wassermengen, beispielsweise etwa 50 l je m2 verarbeiteten
Materials. Selbst bei der oben beschriebenen Vorrichtung mit
dem Teilkreislauf ist die Abwassermenge noch so groß, daß eine
vollständige Reinigung und Entsilberung vor dem Einleiten in
die Kanalisation für die Praxis zu aufwendig wäre.
Insbesondere die Gelatine ist in gelöster Form im
Auswaschwasser vorhanden und daher durch Filtrieren nicht
abtrennbar. Aber auch das dispergierte Pigment mit einer
Teilchengröße weit unter 1 µm kann nur durch sehr feine Filter
entfernt werden. Wollte man ein solch feines Filter für den
erforderlichen Durchsatz auslegen, käme man zu völlig
unakzeptablen Abmessungen.
Die Erfindung stellt sich die Aufgabe, ein Verfahren zur
Verarbeitung eines lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials
für gerbende Entwicklung anzugeben, bei dem das Abwasser
weitgehend frei von Silber und anderen Bestandteilen des
Aufzeichnungsmaterials ist. Eine weitere Aufgabe ist die
Bereitstellung einer Vorrichtung für die Durchführung dieses
Verfahrens.
Die Aufgabe wird durch ein Verfahren nach dem Anspruch 1 und
eine Vorrichtung nach dem Anspruch 10 gelöst.
Es wurde nämlich überraschenderweise gefunden, daß die in der
warmen Auswaschflüssigkeit gelösten oder fein dispergierten
Bestandteile der ausgewaschenen Aufzeichnungsschicht bei
bestimmten pH-Werten der Auswaschflüssigkeit filtrierbare
Flocken, deren Größe überwiegend etwa zwischen 0,1 und 2 mm
liegt, bilden. Diese Flocken enthalten neben der Gelatine und
ggf. den anderen Bindemitteln der Aufzeichnungsschicht das
unentwickelte Silberhalogenid und überraschenderweise auch das
gesamte dispergierte Pigment.
Der pH-Wert der Auswaschflüssigkeit liegt bevorzugt im sauren
Bereich. Besonders bevorzugt ist der Bereich von 4,0 bis 5,0.
Um die Flocken von der übrigen Auswaschflüssigkeit zu trennen,
kann man ein relativ grobes Filtermaterial verwenden.
Bevorzugt werden Tiefenfilter, da sie eine größere Menge
Feststoff aufzunehmen vermögen, bevor sie verstopft sind.
Geeignet sind beispielsweise Filtervliese. Selbstverständlich
können auch andere Filtervorrichtungen, insbesondere
automatisch rückspülende Filter, wie sie zur Abtrennung von
Schlämmen aus Abwässern bekannt sind, verwendet werden.
Mit solchen Filtern lassen sich auch bei begrenzter
Filterfläche die erforderlichen Mengen Auswaschflüssigkeit
aufarbeiten. Daher wird bevorzugt der gesamte Strom der
gebrauchten Auswaschflüssigkeit durch den Filter geleitet.
Der Filter hält praktisch die Gesamtmenge des bei der
Verarbeitung aus der Aufzeichnungsschicht ausgewaschenen
Silberhalogenids und Pigments zurück. Bei geeigneter Wahl des
Filtermaterials können lange Standzeiten erreicht werden. Die
genannten Abfallstoffe sind dabei im Filtermaterial stark
angereichert, so daß ihre Rückgewinnung bzw. Entsorgung
wirtschaftlich ist.
Das Aufzeichnungsmaterial wird beim erfindungsgemäßen
Verfahren bevorzugt mit einem sauren Stoppbad behandelt. Diese
Behandlung geschieht nach der mit dem alkalischen Aktivatorbad
und vor dem Auswaschen. Das Stoppbad enthält bevorzugt kein
Silberlösungsmittel, wie beispielsweise Natrium- oder
Ammoniumthiosulfat. Dadurch wird erreicht, daß das
unentwickelte Silberhalogenid auch in der Auswaschstufe noch
als Feststoff vorliegt.
Die gebrauchte Auswaschflüssigkeit wird bei einer weiter
bevorzugten Ausführung filtriert und über eine Pumpe wieder
der Auswaschvorrichtung zugeführt. Es kann die gesamte
Auswaschflüssigkeit im Kreislauf geführt werden. Man kann aber
auch ein Teil im Kreislauf führen, den Rest der Kanalisation
zuführen und durch Frischwasser ersetzen. Vorzugsweise führt
man wenigstens 90% der Auswaschflüssigkeit im Kreislauf. Wenn
der Frischwasseranteil gering ist, kann man kaltes
Leitungswasser verwenden. Die von der Hochdruckpumpe erzeugte
Wärme reicht dann zum Anwärmen des Frischwasseranteils auf die
Auswaschtemperatur aus. Damit entfällt vorteilhafterweise die
Notwendigkeit einer Warmwasserinstallation.
Das Stoppbad wird bei der Ausführung des Verfahrens durch die
vom Aufzeichnungsmaterial aus dem alkalischen Aktivatorbad
mitgeschleppte Flüssigkeit zwangsläufig nach und nach
neutralisiert. Es ist daher notwendig, entsprechend dem
Materialdurchsatz das Stoppbad zu regenerieren, damit pH und
Ionenstärke stabilisiert und gleichmäßige Ergebnisse erzielt
werden. Dies geschieht üblicherweise, indem man frisches
Stoppbad oder ein Konzentrat zufügt. Dadurch läuft ein Teil
des Bades über und muß aufgefangen und entsorgt werden.
Wenn die Auswaschflüssigkeit ganz oder teilweise im Kreislauf
geführt wird muß auch deren Säuregrad geregelt werden. Es sind
dabei zwei entgegengesetzt wirkende Einflüsse zu
berücksichtigen: Die Verschleppung von saurem Stoppbad
erniedrigt den pH, während die Verdünnung durch Frischwasser
ihn erhöht. Bei einer bevorzugten Ausführungsform des
erfindungsgemäßen Verfahrens wird der Anteil des Frischwassers
so eingestellt, daß der pH-Wert der Auswaschflüssigkeit allein
durch das verschleppte Stoppbad im bevorzugten Bereich von 4,0
bis 5,0 aufrechterhalten wird.
Die Regenerierung der Auswaschflüssigkeit geschieht am
einfachsten, indem an irgendeiner Stelle des Kreislaufs
Frischwasser zudosiert wird. Dies kann beispielsweise im
Ablauf des Auswaschbereichs oder, wenn Frischwasser
ausreichenden Drucks vorhanden ist, in die Druckleitung von
der Pumpe zur Auswascheinrichtung geschehen.
Der pH-Wert des sauren Stoppbades beträgt bevorzugt 4,0 bis
4,6. Es kann beispielsweise eine hinreichend verdünnte,
vorzugsweise schwache Säure sein. Geeignet sind unter anderen
Essigsäure, Citronensäure, Ameisensäure, Milchsäure,
Äpfelsäure, Weinsäure, Phosphorsäure.
Besonders bevorzugt ist ein Stoppbad, welches gepuffert ist.
Man erreicht dadurch, daß der pH-Wert durch verschlepptes
alkalisches Aktivatorbad nicht unzulässig erhöht wird.
Andererseits wirkt sich die Pufferung wegen der Verschleppung
des Stoppbades in die Auswaschvorrichtung auch günstig für die
Stabilität des pH-Wertes der Auswaschflüssigkeit aus.
Bei einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen
Verfahrens enthält das Stoppbad Essigsäure und ist
gegebenenfalls mit Alkaliacetat gepuffert.
Der durch die Regenerierung der Auswaschflüssigkeit
auftretende Überschuß über die normale Füllmenge wird durch
einen Überlauf aus der Auswascheinrichtung entfernt. Dieser
befindet sich zweckmäßig hinter dem Filter.
Die überlaufende Auswaschflüssigkeit kann, bevor sie dem Kanal
zugeführt wird, zur Beseitigung etwaiger Feststoffreste noch
durch einen Feinfilter mit einer Porenweite von 5 bis 30 µm
geführt werden. Dies kann beispielsweise ein Kerzenfilter, ein
Beutelfilter oder ein ebener Papierfilter sein.
Auch das alkalische Aktivatorbad wird beim bekannten Verfahren
üblicherweise durch Zufügen von frischer Aktivatorlösung oder
von einem Konzentrat regeneriert, um Verluste durch die
Entwicklungsreaktion und durch Verschleppen auszugleichen. Das
dabei überlaufende Bad wird aufgefangen und muß ggf. entsorgt
werden. Beim erfindungsgemäßen Verfahren ist es nun möglich,
die Regenerierung und damit die Überlaufmengen des alkalischen
Aktivatorbades und des sauren Stoppbades sowie die Menge der
ablaufenden schwach sauren Auswaschflüssigkeit so aufeinander
abzustimmen, daß bei der Vermischung der drei Ströme eine
verdünnte neutrale Lösung resultiert. Da diese Lösung neben
einer mäßigen Neutralsalzfracht nur geringe Mengen an
organischen sauerstoffzehrenden Stoffen enthält kann sie ohne
Schwierigkeiten durch die Kanalisation entsorgt werden.
Das für die Ausführung des erfindungsgemäßen Verfahrens zu
verwendende gerbentwickelbare Aufzeichnungsmaterial besteht
aus einem Schichtträger, auf dessen einer Seite eine oder
mehrere Schichten angeordnet sind, die als essentielle
Bestandteile mindestens ungehärtete Gelatine, ein
lichtempfindliches Silberhalogenid, ein dispergiertes Pigment
und eine Gelatine gerbende Entwicklersubstanz enthalten. Die
andere Seite des Schichtträgers kann entweder einen gleichen
oder ähnlichen lichtempfindlichen Schichtaufbau oder eine
nicht lichtempfindliche Hilfsschicht, beispielsweise eine
Anticurl- oder Antistatikschicht, tragen oder unbeschichtet
sein.
Die genannten essentiellen Bestandteile können in einer
Schicht gemeinsam vorhanden sein. Es ist aber auch möglich,
sie auf mehrere Schichten einer Seite zu verteilen.
Beispielsweise kann das Pigment in einer ersten Schicht
unmittelbar auf dem Schichtträger, das Silberhalogenid in
einer zweiten, über der ersten angeordneten Schicht und die
gerbende Entwicklersubstanz in einer dritten äußeren Schicht
enthalten sein, wobei in allen drei Schichten ungehärtete
Gelatine als Bindemittel vorhanden ist. Ein solcher
Schichtaufbau ist in der EP 02 03 468-B1 beschrieben. Auch
eine andere Verteilung ist möglich, wenn sichergestellt ist,
daß der Stofftransport für die bilderzeugenden Vorgänge bei
der Verarbeitung, nämlich die Entwicklung des belichteten
Silberhalogenids durch die gerbende Entwicklersubstanz und die
Härtung der Gelatine in der das Pigment enthaltenden Schicht,
nicht behindert wird.
Die beschriebenen Schichtstrukturen kann man herstellen, indem
man Dispersionen, welche das Pigment, das Silberhalogenid, die
gerbende Entwicklersubstanz und jeweils Gelatine als
Bindemittel enthalten, nacheinander oder - mit Hilfe einer
Mehrfachbeschichtungseinrichtung - auch gleichzeitig auf den
Schichtträger aufträgt und trocknet. Wenn eine Schicht mehrere
Komponenten enthalten soll, werden die Dispersionen vor dem
Beschichten gemischt. Für eine äußere Schicht, die nicht das
Pigment enthält, kommen auch nichtgerbbare Bindemittel,
beispielsweise Polyvinylalkohol, in Frage.
Das Silberhalogenid liegt bevorzugt in Form einer nach
konventionellen Methoden hergestellten photographischen
Silberhalogenidemulsion vor. Solche Methoden sind
beispielsweise in der Research Disclosure 308119 (Dezember
1989) beschrieben. Es können sowohl Emulsionen von
Silberchlorid, Silberbromid und Silberiodid als auch solche,
die Mischkristalle dieser Komponenten enthalten oder
Mischungen solcher Emulsionen verwendet werden. Bevorzugt
werden Silberchlorid, Silberbromid und Silberchlorobromid. Die
Emulsionen können grob- oder feinkörnig sein; ein bevorzugter
Bereich der mittleren Korngröße liegt zwischen 0,1 und 0,7 µm.
Die in der silberhalogenidhaltigen Schicht und ggf. in
Hilfsschichten enthaltene ungehärtete Gelatine ist bevorzugt
eine alkalisch aufgeschlossene Qualität. Besonders bevorzugt
ist Knochengelatine.
Die Silberhalogenidemulsionen können durch Fällung nach dem
Einstrahl- oder nach dem Doppelstrahlverfahren, gegebenenfalls
auch mit Regelung des pAg-Wertes, hergestellt werden. Ihre
Mikrokristalle können unregelmäßig begrenzt sein oder
beispielsweise auch die Form von Würfeln, Oktaedern,
Tetradekaedern oder auch von flachen Tafeln haben.
Bevorzugt werden Emulsionen, bei denen nach der Fällung die
löslichen Salze durch bekannte Verfahren entfernt wurden.
Bevorzugt wird das Flockverfahren angewendet, bei dem die
Emulsion einen sauren Polyelektrolyten, beispielsweise nach
der US 27 72 165, oder eine sauer, beispielsweise mit Succin-
oder Phthalsäureanhydrid, modifizierte Gelatine enthält und
nach der Fällung des Silberhalogenids auf einen sauren pH-Wert
eingestellt wird. Die so erhaltenen Emulsionsflocken werden
mit Wasser oder verdünnter Säure gewaschen und danach durch
Einstellung eines neutralen oder schwach alkalischen pH-
Wertes, gegebenenfalls in Gegenwart von zusätzlicher Gelatine,
wieder redispergiert.
Die Emulsionen werden nach der Entfernung der löslichen Salze
vorzugsweise chemisch gereift, beispielsweise durch Digerieren
in Gegenwart von Schwefelverbindungen, Edelmetallsalzen
und/oder Reduktionsmitteln. Sie können durch Zugabe bekannter
Farbstoffe zu einem beliebigen Zeitpunkt der Herstellung für
bestimmte Spektralbereiche sensibilisiert werden.
Die Menge der Silberhalogenidemulsion wird bevorzugt so
gewählt, daß der Silbergehalt des lichtempfindlichen
Aufzeichnungsmaterials zwischen 0,3 und 3 g je m2 liegt.
Neben Gelatine als gerbbarem Bindemittel können die Schichten
des lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials auch noch andere
polymere oder hochmolekulare Stoffe enthalten. Diese können
wasserlöslich sein oder, wenn sie nicht wasserlöslich sind,
als Dispersion vorliegen. Beispiele sind Dextran,
Polyvinylalkohol, Latices aus Polyacrylaten, gegebenenfalls
mit funktionellen Gruppen wie Carbonsäuregruppen oder
quaternären Ammoniumgruppen.
Als gerbende Entwicklersubstanzen werden hier solche Stoffe
bezeichnet, die einerseits gegenüber belichtetem
Silberhalogenid als Entwickler wirken, andererseits im
Verlaufe der Entwicklungsreaktion Stoffe bilden, welche die
Gelatine vernetzen und dadurch unlöslich machen. Es kommen
alle mit dieser Eigenschaft bekannten Stoffe in Frage.
Beispiele sind Hydrochinon und insbesondere seine
diffusionsgehinderten Derivate, beispielsweise nach der
EP 01 05 108-B1, Pyrogallol und seine Derivate, Brenzcatechin
und seine Derivate sowie Polyhydroxy-spiro-bis-indane nach der
US 34 40 049.
Eine Reihe dieser gerbenden Entwicklersubstanzen ist im
neutralen Milieu nicht wasserlöslich. Solche Substanzen können
für das Inkorporieren in die Beschichtungslösungen in
bekannter Weise entweder in einem hochsiedenden Lösungsmittel
gelöst oder fein gemahlen und mit einem geeigneten Netzmittel
in Wasser oder in der wäßrigen Lösung eines geeigneten
hydrophilen Bindemittels dispergiert werden.
Die Menge der gerbenden Entwicklersubstanz wird unter anderem
nach der Menge des vorhandenen Silberhalogenids festgelegt und
beträgt vorzugsweise 0,5 bis 5 Grammäquivalent je mol
Silberhalogenid.
Die gerbende Entwicklersubstanz wird bevorzugt in die äußere
Schicht des Aufzeichnungsmaterials inkorporiert. Diese Schicht
kann statt Gelatine auch ein nichtgerbbares Bindemittel,
beispielsweise Polyvinylalkohol, enthalten.
Als farbgebende Komponenten werden bevorzugt wasserunlösliche
Pigmente verwendet. Sie dürfen die Silberhalogenidemulsion
nicht nachteilig beeinflussen, beispielsweise durch
Verschleierung, Desensibilisierung oder durch Gerbung der
Gelatine. Dies läßt sich gegebenenfalls durch eine
Vorbehandlung mit hydrophilen Bindemitteln, Netzmitteln und
dergleichen, beispielsweise nach der DE 28 32 530-C2,
erreichen.
Geeignet sind organische Pigmente, z. B. Phthalocyanin-,
Chinacridon- und Dioxazinpigmente. Für schwarze Bilder kann
beispielsweise Ruß oder metallisches Silber verwendet werden.
Bevorzugt werden Gas- oder Furnaceruße.
Gegenstand der Erfindung ist auch eine Vorrichtung zur
Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens. Sie wird in
ihren wesentlichen Teilen beispielhaft anhand der beigefügten
Zeichnungen beschrieben. Es zeigen:
Fig. 1 eine aus Behandlungsstationen für den Aktivator und für
das saure Bad sowie aus der Auswaschvorrichtung bestehende
Vorrichtung zur Verarbeitung eines gerbentwickelbaren
lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials,
Fig. 2 eine vorteilhafte Ausgestaltung des Puffergefäßes der
Auswaschvorrichtung.
Die Vorrichtung zur Verarbeitung des gerbentwickelbaren
lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials besteht aus den
Behandlungsstationen Aktivator- oder Entwicklungstank 1, Tank
für das saure Bad 2 und Auswaschvorrichtung 3. Außerdem ist
eine Transportvorrichtung vorhanden, die das zu verarbeitende
Aufzeichnungsmaterial in die Vorrichtung einzieht, durch die
einzelnen Stationen fördert und ausgibt. Diese
Transportvorrichtung wird in an sich bekannter Weise aus
Transportrollen 4 und Leitblechen 5 sowie aus einem Förderband
6 gebildet. Als vierte Behandlungsstation nach der
Auswaschvorrichtung kann auch noch ein hier nicht gezeichneter
Trockner vorhanden sein.
Der Aktivatortank 1 enthält das alkalische Aktivatorbad 7,
dessen Spiegel durch einen Überlauf 8 begrenzt wird. Analog
enthält der Tank 2 das saure Bad 9, das durch den Überlauf 10
überfließen kann. Einrichtungen zum Regenerieren des
Aktivatorbades und des sauren Bades, welche die
Regeneratlösungen in die Tanks 1, 2 fördern, sind ebenfalls
vorgesehen, hier der Einfachheit wegen aber nicht gezeichnet.
Transportrollen 4 und Leitbleche 5 fördern das
Aufzeichnungsmaterial in den Tanks 1, 2 jeweils auf einer
U-förmigen Bahn durch die Bäder. Das Aufzeichnungsmaterial
wird durch die Öffnung 11 in den Tank 1 eingezogen, durch die
Öffnung 12 in den Tank 2 überführt und schließlich durch die
Öffnung 13 in den Auswaschbehälter 3 transportiert.
Zur Auswaschvorrichtung gehören sowohl der Auswaschbehälter 3
mit dem Transportband 6 und den Sprührohren 14 als auch die
Einrichtungen zum Fördern, Aufbereiten und Entsorgen der
Auswaschflüssigkeit. Der Auswaschbehälter 3 weist am seiner
tiefsten Stelle einen Ablauf 15 auf, der die nach dem
Auswaschen ablaufende Auswaschflüssigkeit direkt zu einem
Filter 16 führt, ohne daß sich ein Sumpf bildet. Der Filter 16
ist an seiner Ausgangsseite mit einem Puffergefäß 17
verbunden. Bevorzugt werden Filter und Puffergefäß unter dem
Auswaschtank angeordnet, so daß die Auswaschflüssigkeit 18
allein durch die Schwerkraft durch den Filter 16 zum
Puffergefäß 17 gelangt. Eine Pumpe 19 ist in eine
Förderleitung 20 eingefügt, die vom Puffergefäß 17 zu den
Sprührohren 14 führt. Dadurch wird der Kreislauf der
Auswaschflüssigkeit geschlossen. Durch einen Einlauf 21 kann
Frischwasser zur Regenerierung der Auswaschflüssigkeit in den
Auswaschbehälter 3 eindosiert werden.
Das Puffergefäß 17 ist außerdem mit einem Überlauf 22
versehen, durch den der infolge der Regenerierung auftretende
Überschuß an Auswaschflüssigkeit abfließen kann.
Fig. 2 zeigt im Ausschnitt eine bevorzugte Ausführungsform der
erfindungsgemäßen Vorrichtung. Dabei sind Teile, die Teilen
in der Fig. 1 entsprechen, mit um 100 höheren Bezugszeichen
versehen; die Bezugszeichen weiterer Teile schließen sich an.
Bei dieser Ausführung wird der Filter 116 in das Puffergefäß
117 integriert. Er bildet dann eine weitgehend horizontale
Fläche, welche einen oberen Teil 123 des Puffergefäßes von
einem unteren Teil 124 trennt. Der untere Teil 124 ist mit
einem Ablauf 120 versehen, der mit der Hochdruckpumpe 19
verbunden ist. Im allgemeinen ist der Vorrat an
Auswaschflüssigkeit 118 im Puffergefäß so groß, daß er nicht
nur den unteren Teil 124 sondern auch teilweise den oberen
Teil 123 des Puffergefäßes 117 füllt. Der Filter 116 liegt
also bevorzugt in einer horizontalen Ebene zwischen dem Boden
des Puffergefäßes und dem höchstmöglichen Flüssigkeitsstand
und trennt so einen Anteil ungefilterter Auswaschflüssigkeit
im oberen Teil des Puffergefäßes von einem gefilterten Anteil
im unteren Teil.
Als Filter wird bevorzugt ein Tiefenfilter, insbesondere ein
Filtervlies mit einer Dicke von 0,5 bis 5 cm und einem
Flächengewicht von 50 bis 500 g/m2, verwendet. Die Porenweite
muß der Größe der Flocken entsprechen, aber auch einen
ausreichenden Durchsatz ermöglichen. Das Filtervlies wird in
bekannter Weise, beispielsweise durch ein Sieb oder eine
Lochplatte, die hier nicht gezeichnet sind, gestützt. Es kann
beispielsweise aus Zellulose, Polyethylen, Polypropylen,
Polycarbonat, Polyester oder auch aus Mineralfasern bestehen.
Für die Rückgewinnung des in dem Filterrückstand enthaltenen
Silbers durch Verbrennung ist es günstig, Filter aus
verbrennbarem Material, vorzugsweise aus Viskose, zu wählen.
Das Puffergefäß ist bevorzugt mit einem Überlauf 122 versehen.
Um zu erreichen, daß nur Auswaschflüssigkeit, die den Filter
116 passiert hat, überlaufen kann, ist ein Wehr 125
vorgesehen. Während des Stillstands der Auswaschvorrichtung
sammelt sich die gesamte Auswaschflüssigkeit 118 im
Puffergefäß. Ein Überschuß über das vorgesehene Füllvolumen
fließt dann durch den Überlauf 122 ab.
Der Überlauf 122 des Puffergefäßes 117 ist besonders
bevorzugt noch mit einem Feinfilter 126 verbunden. Dieser kann
beispielsweise ein Papier- oder Kerzenfilter mit einer
mittleren Porenweite von etwa 5 bis 30 µm sein.
Beim erfindungsgemäßen Verfahren ist die Schaumbildung in der
Auswaschstufe wesentlich geringer als bei dem Verfahren nach
dem Stand der Technik. Dies hängt möglicherweise damit
zusammen, daß die schaumbildenden Bestandteile der
abgewaschenen Aufzeichnungsschicht in den Flocken gebunden und
nicht frei im Wasser gelöst sind. Daher kann auf den bisher
üblichen Zusatz von Antischaummitteln zur Auswaschflüssigkeit
verzichtet werden. Von Vorteil ist auch, daß die
ausgewaschenen Pigmente nahezu vollständig aus der
Auswaschvorrichtung entfernt werden und nicht zu lästigen
Verschmutzungen führen.
Das erfindungsgemäße Verfahren hat einen gegenüber dem Stand
der Technik wesentlich verminderten Bedarf an warmem
Frischwasser und ermöglicht eine beträchtliche Einsparung von
Wasser und Energie. Außerdem entfallen die Kosten für die
Bereitstellung und Entsorgung eines Fixierbades.
Der Gegenstand der Erfindung kann bei der Herstellung von
pigmentierten Reliefbildern aus gelatinehaltigen Schichten
angewendet werden. Solche Bilder finden beispielsweise bei der
Reproduktion in der Druckindustrie als Strich- und
Rasterbilder sowie bei Farbprüfverfahren in der Druckvorstufe
Anwendung.
In den folgenden Beispielen sind die Mengen der
Emulsionsbestandteile auf 1 mol Silberhalogenid bezogen,
soweit nichts anderes angegeben ist.
Auf einen mit einer Haftschicht versehenen
Polyethylenterephthalat-Schichtträger wurden die folgenden
Begießlösungen gleichzeitig aufgetragen:
Untere Schicht: 100 g Furnace-Ruß (Teilchengröße 40 nm,
Oberfläche 50 m2/g) wurden in Gegenwart von 40 g
Polyethylenoxid (Molmasse 1000), 40 g 2-Methylpentandiol-2,4
und 10 g Polyvinylpyrrolidon (Molmasse 40 000) in 340 g Wasser
mit einem schnellaufenden Rührer dispergiert. Diese Dispersion
wurde in eine Lösung von 100 g alkalisch aufgeschlossener
Knochengelatine und 2 g Natriumlaurylsulfonat in 1100 ml
Wasser eingerührt und noch 40 g einer wäßrigen Dispersion
eines Acrylsäure-Acrylat-Copolymers mit einem Feststoffgehalt
von 40 Gewichtsprozent zugesetzt. Das Auftragsgewicht dieser
Schicht war so bemessen, daß sich nach dem Trocknen eine
optische Dichte von 3,0 ergab.
Mittlere Schicht: Nach dem Zweistrahlverfahren mit pAg-
Steuerung wurde eine Silberchlorobromidemulsion mit
30 Molprozent Bromidanteil, einem Gelatinegehalt von 20 g und
einer mittleren Korngröße von 0,4 µm hergestellt. Nach dem
Entfernen der löslichen Salze mittels des Flockverfahrens nach
der US 27 72 165 wurde die geflockte Emulsion mit weiteren 50
g Gelatine redispergiert und einer Schwefel-Gold-Reifung
unterzogen. Danach wurde ein optischer Sensibilisator
zugesetzt und mit 0,7 g 5-Hydroxy-7-methyltetraazainden
stabilisiert. Vor dem Beschichten wurden noch 5 g
Polyethylenglykol (Molmasse 1000), 2,5 g
Polyoxyethylen(4)laurylether und 4,7 g eines
Alkylarylsulfonat-Netzmittels zugesetzt. Das Auftragsgewicht
entsprach 1 g Silber je m2.
Obere Schicht: 200 g Polyvinylalkohol (Molmasse 10 000,
Verseifungsgrad 98%) wurden in 2300 ml heißen Wassers gelöst
und eine wäßrige Dispersion von 30 g 3,3,3′,3′-Tetramethyl-
5,6,5′,6′-tetrahydroxy-spiro-bis-indan, 8 g
Polyvinylpyrrolidon, 10 g Arylalkylsulfonatnetzmittel und 5 g
Polyoxyethylen(4)laurylether zugegeben. Das Auftragsgewicht
entsprach 1,5 g Polyvinylalkohol je m2.
Proben des so hergestellten Aufzeichnungsmaterials wurden mit
einem fünfzigprozentigen Rasterton im Kontakt belichtet und in
einer Behandlungsvorrichtung für gerbentwickelbare
Aufzeichnungsmaterialien (DP 26 WOLF® Processor) verarbeitet.
Dabei wurde die Auswaschflüssigkeit nicht im Kreislauf
geführt, sondern nach dem Auswaschen aufgefangen. Die
Verarbeitungsbedingungen waren wie folgt:
- 1. Aktivatorbad, Dauer 15 s, Temperatur 40°C, Zusammensetzung
150 g Kaliumcarbonat wasserfrei, 1 g
Ethylendiamintetraessigsäure, Wasser zu 1 l.
Das Aktivatorbad wurde mit 80 ml je m2 regeneriert. - 2. Saures Bad, Dauer 15 s. Temperatur 20°C.
Saures Bad AS: Handelsübliches Fixierbad ohne Härterzusatz, pH 4,6.
Saures Bad BS: 20 g Natriumacetat, 25 g Essigsäure, Wasser zu 1 l, pH mit Essigsäure auf 4,0 eingestellt.
Die sauren Bäder wurden jeweils mit 80 ml je m2 Film einer Flüssigkeit gleicher Zusammensetzung regeneriert. - 3. Auswaschen durch 15 s Besprühen mit Auswaschflüssigkeit von
35°C.
Auswaschflüssigkeit AW: Leitungswasser.
Auswaschflüssigkeit BW: 1 g Natriumacetat, Wasser zu 1 l, pH mit Essigsäure auf 4,7 eingestellt.
Der Verbrauch an Auswaschflüssigkeit wurde auf 15 l je m2 Film eingestellt. Die gebrauchte Auswaschflüssigkeit wurde durch ein Papierfilter mit 30 µm Porenweite filtriert. Die Beschaffenheit des Filtrats ist in der Tabelle 1 dargestellt.
Das im Beispiel 1 beschriebene Aufzeichnungsmaterial wurde wie
dort beschrieben belichtet. Die Verarbeitung erfolgte durch
10 s Aktivieren mit einem Aktivatorbad der im Beispiel 1
angegebenen Zusammensetzung und Auswaschen mit der
Auswaschflüssigkeit AW bzw. BW, d. h. ohne saures Bad. Nach
dem Filtrieren durch ein Papierfilter war die
Auswaschflüssigkeit AW weiter schwarz, BW war farblos.
Das wie im Beispiel 1 beschrieben hergestellte und belichtete
Aufzeichnungsmaterial wurde in einer Vorrichtung nach Fig. 1,
jedoch mit einem gemäß Fig. 2 im Puffergefäß integrierten
Filter, mit einer Durchlaufgeschwindigkeit von 150 cm/min bei
einer Materialbreite von 60 cm verarbeitet. Die
Verarbeitungsbedingungen waren die gleichen wie für die Probe
4 des Beispiels 1, jedoch wurde die Auswaschflüssigkeit im
Kreislauf geführt. Je min wurde 0,5 l kaltes Leitungswasser in
den Kreislauf eingespeist; etwa die gleiche Menge lief als
Abwasser aus dem Puffergefäß ab. Die Hochdruckpumpe für des
Kreislauf der Auswaschflüssigkeit förderte 50 l/min. Als
Filter diente ein Filtervlies mit einer Fläche von 0,07 m2,
einer Dicke von 2 cm und einem Flächengewicht von 200 g/m2.
Nach der Verarbeitung von 200 m2 des Aufzeichnungsmaterials
betrug der pH-Wert der Auswaschflüssigkeit nach wie vor 4,7.
Der Silbergehalt des Abwassers war kleiner als 0,1 mg/l.
Claims (14)
1. Verfahren zum Verarbeiten eines bildmäßig belichteten
lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials, welches in
einer oder in mehreren übereinander auf einem
Schichtträger angeordneten Schichten mindestens
ungehärtete Gelatine, ein lichtempfindliches
Silberhalogenid, ein dispergiertes Pigment und eine
gerbende Entwicklersubstanz enthält, wobei das
Aufzeichnungsmaterial nacheinander mit einem wäßrigen
alkalischen Aktivatorbad behandelt und durch Bespritzen
mit einer wäßrigen Auswaschflüssigkeit ausgewaschen wird,
dadurch gekennzeichnet, daß
der pH-Wert der Auswaschflüssigkeit so eingestellt wird,
daß die ausgewaschenen Feststoffe in der
Auswaschflüssigkeit filtrierbare Flocken bilden und daß
die Auswaschflüssigkeit zumindest vor dem Ableiten in die
Kanalisation filtriert wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß
der pH-Wert der Auswaschflüssigkeit 4,0 bis 5,0 beträgt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2,
dadurch gekennzeichnet, daß
das Aufzeichnungsmaterial nach dem Behandeln mit dem
Aktivatorbad und vor dem Auswaschen mit einem sauren
Stoppbad behandelt wird, welches kein Silberlösungsmittel
enthält.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3,
dadurch gekennzeichnet, daß
die Auswaschflüssigkeit zu mindestens 90% im Kreislauf
geführt und dabei laufend filtriert wird.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 3 oder 4,
dadurch gekennzeichnet, daß
daß der pH-Wert der Auswaschflüssigkeit allein durch das
saure Stoppbad Essigsäure aufrechterhalten wird.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 3 bis 5,
dadurch gekennzeichnet, daß
die infolge der Regenerierung überlaufenden Ströme des
alkalischen Aktivatorbades, des sauren Stoppbades und der
Auswaschflüssigkeit vor dem Einleiten in die Kanalisation
vermischt werden und daß die Regenerierraten des
alkalischen Aktivatorbades und des sauren Stoppbades so
eingestellt werden, daß die Mischung neutral ist.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 3 bis 6,
dadurch gekennzeichnet, daß
das saure Stoppbad einen pH-Wert von 4,0 bis 4,6 hat.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 3 bis 7,
dadurch gekennzeichnet, daß
das saure Stoppbad gepuffert ist.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8,
dadurch gekennzeichnet, daß
das saure Stoppbad Essigsäure enthält.
10. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach einem der
vorangehenden Ansprüche, bestehend aus einer einen
Aktivatortank (1), einen Tank (2) für ein saures Bad und eine
Auswaschvorrichtung (3) durchsetzende Transportvorrichtung
(4, 5, 6) für einen eine lichtempfindliche
Aufzeichnungsschicht tragenden Schichtträger, wobei die
Auswaschvorrichtung (3) mit einem vollständig entleerenden
Ablauf (15) versehen ist, in dem nacheinander ein Filter
(16), ein Puffergefäß (17) und eine Pumpe (19) angeordnet sind,
und wobei die Pumpe mit ihrer Druckseite (20) an die
Sprührohre (14) der Auswaschvorrichtung angeschlossen ist.
11. Vorrichtung nach Anspruch 10,
dadurch gekennzeichnet, daß
der Filter (16, 116) in das Puffergefäß (17, 117) integriert
ist.
12. Vorrichtung nach Anspruch 11,
dadurch gekennzeichnet, daß
der Filter (116) im Puffergefäß (117) in einer horizontalen
Ebene zwischen dem Boden und dem höchstmöglichen
Flüssigkeitsspiegel angeordnet ist.
13. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 10 bis 12,
dadurch gekennzeichnet, daß
der Filter (16, 116) aus einem Filtervlies besteht.
14. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 10 bis 13,
dadurch gekennzeichnet, daß
das Puffergefäß (17, 117) mit einem Überlauf (22, 122) zur
Abwasserleitung versehen ist, der ein Feinfilter (126)
enthält.
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19924232452 DE4232452A1 (de) | 1992-09-28 | 1992-09-28 | Verfahren und Vorrichtung zur Verarbeitung eines lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials für gerbende Entwicklung |
EP93114390A EP0590364A2 (de) | 1992-09-28 | 1993-09-08 | Verfahren und Vorrichtung zur Verarbeitung eines lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials für gerbende Entwicklung |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19924232452 DE4232452A1 (de) | 1992-09-28 | 1992-09-28 | Verfahren und Vorrichtung zur Verarbeitung eines lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials für gerbende Entwicklung |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE4232452A1 true DE4232452A1 (de) | 1994-03-31 |
Family
ID=6469018
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19924232452 Withdrawn DE4232452A1 (de) | 1992-09-28 | 1992-09-28 | Verfahren und Vorrichtung zur Verarbeitung eines lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials für gerbende Entwicklung |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0590364A2 (de) |
DE (1) | DE4232452A1 (de) |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2832530C2 (de) * | 1978-07-25 | 1984-08-02 | Du Pont de Nemours (Deutschland) GmbH, 4000 Düsseldorf | Lichtempfindliches Material für die Gerbentwicklung |
US4279644A (en) * | 1980-06-06 | 1981-07-21 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Recovery of silver from photographic processor effluents |
EP0181968A1 (de) * | 1984-11-20 | 1986-05-28 | Agfa-Gevaert N.V. | Verfahren zur Herstellung von photograhischen Reliefbildern durch gerbende Entwicklung und Wash-Off-Verarbeitung von Silberhalogenidemulsionsmaterialien |
-
1992
- 1992-09-28 DE DE19924232452 patent/DE4232452A1/de not_active Withdrawn
-
1993
- 1993-09-08 EP EP93114390A patent/EP0590364A2/de not_active Withdrawn
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0590364A2 (de) | 1994-04-06 |
EP0590364A3 (de) | 1994-08-31 |
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