DE4032307C2 - Bildübertragungsmaterial - Google Patents
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- Materials For Photolithography (AREA)
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein lichtempfindliches
Übertragungsmaterial z. B. zum Einsatz bei der Herstellung von
Farbkorrekturabzügen vor dem Druck und für die Wiedergabe.
Bei der Herstellung von Farbkorrekturabzügen (oder
Korrekturabzügen vor dem Druck) unter Verwendung von
Photopolymeren sind bislang zwei Verfahren eingesetzt
worden, nämlich das "Overlay"-Verfahren und das
Überdruckverfahren. Das "Overlay"-Verfahren umfaßt die
Herstellung von zwei oder mehr Farbkorrekturbögen, von
denen jeder einen transparenten Träger aufweist, auf dem
sich ein Teilbild aus einer oder mehreren der Farben, aus
denen sich das Gesamtbild zusammensetzt, befindet. Diese
Bögen werden übereinandergelegt (die so sandwichartig
übereinandergelegten Bögen werden Farbtestbögen genannt)
und einer Farbprüfung unterzogen. Mit diesem Verfahren kann
durch Übereinanderlegen von zwei oder vier
Farbkorrekturabzügen in unterschiedlichen Farben bei jeder
Farbkorrekturprozedur ein Mehrfarbenbild erhalten werden.
Dieses Verfahren ist deshalb vorteilhaft, weil es bequem
anwendbar ist und eine kontinuierliche Überwachung erlaubt.
Das Überdruckverfahren besteht andererseits darin, daß
Teilbilder in einzelnen Farben eines nach dem anderen auf
einem Träger erzeugt werden, um dadurch ein Mehrfarbenbild
herzustellen. Ein mit dem "Overlay"-Verfahren verbundenes
Problem, nämlich die Farbverschiebung, die beim
Übereinanderlegen von Farbkorrekturabzugsbögen in größerem
oder kleinerem Ausmaß auftritt, wird durch das
überdruckverfahren vermieden, so daß in der Graphik die
Bildqualität derjenigen des Orginals ähnlicher ist.
Das Überdruckverfahren kann auf zweierlei Weise
durchgeführt werden, nämlich durch Einverleibung von
Farbmaterial oder durch Zugabe von Farbmaterial. Die
Farbmaterial-Einverleibung hat den Vorteil, daß die
Stabilität der Farbdichte des Farbkorrekturabzugs besonders
zufriedenstellend ist, da der Farbkorrekturabzug
Farbmaterialschichten enthält, die im voraus gefärbt
wurden, im Gegensatz zu der Ausführungsform, bei der
Farbmaterial zugegeben wird und bei der die Farbdichte der
Farbkorrekturabzüge von Hersteller zu Hersteller variiert.
Einzelheiten der Herstellung von Farbkorrekturbögen gemäß
dem Überdruckverfahren sind z. B. beschrieben in der
JP-OS 59-97140 (entsprechend der US-PS 4,482,625) und den
JP-OS 61-188537, 63-2040, 63-2038 und 63-2039.
Ein in den obigen Offenlegungsschriften detailliert
beschriebender Farkorrekturbogen besteht aus einem
lichtempfindlichen Laminat, bei dem eine organische
Polymere enthaltende Abziehschicht, eine
Farbmaterialschicht und eine lichtempfindliche Schicht in
dieser Reihenfolge auf einen Träger laminiert sind, um ein
lichtempfindliches Material zu liefern.
Eine Abziehschicht in einem derartigen lichtempfindlichen
Übertragungsmaterial muß bei der thermischen Übertragung in
gutem Zustand vom temporären Träger abziehbar sein und die
Haftung zwischen Nicht-Bildteilen der einzelnen Farben
(Abziehschichten) und an jedem Bildteil muß ausreichend
sein.
Um den obigen Anforderungen zu genügen, ist es besonders
wünschenswert, Alkohol-lösliche Polyamide wie z. B.
copolymerisiertes Nylon, N-Alkoxy-alkyl-substituiertes
Nylon und dergleichen zu verwenden. Unabhängig von der
Verwendung eines Alkohol-löslichen Polyamids hängt die
Leichtigkeit des Abziehens vom Träger gewöhnlich von der
Feuchtigkeit ab, und inbesondere bei hoher Feuchtigkeit
beobachtet man gelegentlich eine schlechte Übertragung
aufgrund einer gesteigerten Haftung am Träger.
Um dieses Problem zu lösen, ist es wünschenswert, Alkohol-lösliches Nylon in
Kombination mit einem Alkali-löslichen organischen Polymeren wie z. B. Styrol-
Maleinsäure-Copolymer oder Polyhydroxystyrol zu verwenden, wie dies z. B. in den
JP-OS-61-188537 und 63-2039 beschrieben ist. Selbst mit den gemäß den in diesen
Offenlegungsschriften beschriebenen Verfahren hergestellten Farbkorrekturbögen
passiert es jedoch gelegentlich, daß sich die Eigenschaften der Abziehschicht im
Laufe der Zeit verschlechtern, was eine schlechte Übertragung verursacht, die
wiederum in einer Verschlechterung der Bildqualität resultiert.
DE-C-37 20 725 beschreibt ein lichtempfindliches Material mit (a) einem Schichtträger,
(b) einer Grundschicht mit mindestens einem alkohollöslichen Polyamid und (c) einer
farbigen lichtempfindlichen Schicht oder einer Farbschicht und einer lichtempfind
lichen Schicht, wobei sich zwischen den Schichten (b) und (c) eine alkoholunlösliche
Sperrschicht befindet.
In DE-A-36 05 119 wird ein Verfahren zur Bilderzeugung beschrieben, wobei das
dabei verwendete Bildempfangsblatt einen Schichtträger und eine erste und eine
zweite Schicht aus organischen polymeren Substanzen umfaßt, wobei z. B. die erste
Schicht alkohollösliches Polyamid und Polyhydroxystyrol umfassen kann.
In DE-A-30 32 134 werden lichtempfindliche Bilderzeugungsmaterialien beschrieben,
in denen auf einem Träger eine erste Schicht aus einem alkohollöslichen Polyamid
harz und eine zweite Schicht aus einer lichtempfindlichen Photoresistmasse gebildet
sind, wobei die erste Schicht zusätzlich Polymere mit freien Carboxylgruppen,
phenolischen Hydroxylgruppen oder Maleinsäureanhydridgruppen in einem bestimm
ten Gewichtsverhältnis enthält.
Ein Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, ein lichtempfindliches Übertragungs
material zur Verfügung zu stellen, daß eine Abziehschicht aufweist, deren Eigen
schaften sich im Laufe der Zeit nicht verschlechtern.
Das obige Ziel wird erreicht mit einem lichtempfindlichen Übertragungsmaterial, das
einen Träger und darauf eine ein Alkohol-lösliches Polyamid, ein Alkali-lösliches
organisches Polymer und eine basische Verbindung enthaltende Abziehschicht und
eine Farbmaterial enthaltende lichtempfindliche Harzschicht oder eine Farb
materialschicht und eine lichtempfindliche Harzschicht in dieser Reihenfolge auf
weist, wobei die basische Verbindung die folgende allgemeine Formel (I) aufweist:
worin R1, R2 und R3 gleich oder verschieden sind und jeweils für Wasserstoff,
Halogen, Alkyl, Aralkyl, Aryl, Alkenyl, Alkinyl, Hydroxy oder eine alkoholische
Hydroxygruppe stehen. Mit anderen Worten, die Verwendung der obigen Mischung
als Material für die Abziehschicht erlaubt die Herstellung eines lichtempfindlichen
Übertragungsmaterials mit einer auf einem Träger befindlichen Abziehschicht, die
ausgezeichnete Abzieheigenschaften und ausgezeichnete Haftungseigenschaften
bei der Übertragung aufweist. Die Eigenschaften dieses Übertragungsmaterials
verschlechtern sich im Laufe der Zeit nicht und weiterhin erlaubt dieses
Übertragungsmaterial die Bildung eines übertragenen Bildes von hoher Qualität nach
der Übertragung auf ein Bildempfangsblatt.
Das erfindungsgemäße lichtempfindliche Übertragungsmaterial
besitzt eine Struktur, bei der ein Träger im wesentlichen
mit einer Abziehschicht und einer lichtempfindlichen
Harzschicht in dieser Reihenfolge versehen ist. Zusätzlich
kann zwischen diesen Schichten eine Zwischenschicht
vorgesehen werden, und auf dem Träger kann zusätzlich eine
Trennschicht und/oder eine Unterschicht gebildet werden.
Das lichtempfindliche Übertragungsmaterial kann z. B. auf
die folgende Weise hergestellt werden.
Als Trägermaterialien werden solche bevorzugt, die chemisch
und thermisch stabil sowie flexibel sind. Zusätzlich können
derartige Materialien gegebenenfalls für aktinische
Strahlung durchlässig sein. Zum Beispiel werden
verschiedene Arten derartiger Materialien in den JP-OS 47-
41830, 48-9337 und 51-5101 beschrieben. Konkrete Beispiele
hierfür sind Celluloseacetat, Polyvinylchlorid, Polystyrol,
Polypropylen und dergleichen. Besonders bevorzugt werden
gegebenenfalls Wärme-behandeltes Polyethylenterephthalat
und Polycarbonat.
Die Trägerdicke variiert im allgemeinen von 20 bis 300 µm,
vorzugsweise 75 bis 150 µm.
Um die Bearbeitbarkeit und Gleitfähigkeit zu verbessern und
die Lichthofbildung zu verhindern, kann der Träger mit
einer Verstärkung versehen werden, z. B. einer
hochmolekularen Substanz wie z. B. Polyvinylbutyral,
Vinylchlorid-Copolymeren, Vinylacetat-Copolymeren und
Celluloseacetat auf der der Abziehschicht
gegenüberliegenden Seite des Trägers. Außerdem kann die
Verstärkung verschiedene Additive enthalten, wie z. B.
Mattierungsmittel und Mittel gegen die Lichthofbildung.
Der Träger wird mit einer Abziehschicht, die organische
Polymere enthält, versehen. Die Abziehschicht, die das
Charakteristikum der vorliegenden Erfindung darstellt, ist
eine Schicht, die eine Mischung aus einem Alkohol-löslichen
Polyamid mit einem Alkali-löslichen organischen Polymeren
und einer basischen Verbindung enthält.
Beispiele für Alkohol-lösliche Polyamide sind lineare
Polyamide und N-Alkoxy-alkyl-substituierte Nylons, die
hergestellt werden können aus zweibasigen Fettsäuren,
Diaminen, omega-Aminosäuren, Lactamen oder Derivaten
davon, z. B. gemäß den in den JP-OS 61-188537 und 63-2039
beschriebenen Verfahren.
Die Alkali-löslichen organischen Polymeren sind solche, die
eine Carboxyl-Gruppe, eine Phenylgruppe, eine
Sulfonsäuregruppe, eine Sulfhydrylgruppe oder ähnliche
Gruppen, vorzugsweise Carboxylgruppen, im Molekül
enthalten. Die Polymeren können eine oder mehrere der
soeben aufgelisteten funktionellen Gruppen enthalten.
Zusätzlich können Copolymere aus Monomeren, die die obigen
Alkali-löslichen organischen Polymeren aufbauen, und
Styrolverbindungen (z. B. Styrol-Fumarsäurediester-
Copolymer, Styrol-Acrylsäure-Copolymere) und Copolymere,
die ein Hydroxystyrol-Gerüst in Form von wiederkehrenden
Einheiten enthalten, vorteilhaft eingesetzt werden.
Weiterhin können die oben beschriebenen Alkali-löslichen
organischen Polymeren auch wiederkehrende Einheiten aus
Vinylverbindungen im Molekül enthalten. Geeignete Beispiele
für derartige Vinylverbindungen sind Vinyltoluol,
halogenierte Styrole, Vinylethylbenzol, Methoxystyrol,
Vinyl-heterocyklische Verbindungen, wie z. B. N-
Vinylcarbazol, Vinylpyridin, Vinyloxazol und
Vinylpyrrolidon, und Vinylcycloalkane wie z. B. Vinylcyclohexan.
Eine Verbesserung von z. B. der Haftung und Gleitfähigkeit erreicht
man, indem man das Verhältnis von Alkali-löslichem
organischem Polymer und Alkohol-löslichem Material in
geeigneter Weise wählt.
Vorzugsweise ist die in der Abziehschicht enthaltene
basische Verbindung eine solche, die eine
Säuredissoziationskonstante (d. h. einen pKa-Wert) von 7
oder höher hat. Im allgemeinen kann die Verwendung einer
Verbindung mit einem hohen pKa-Wert das Alkohol-lösliche
Polyamid in der Abziehschicht vor einer Zersetzung
schützen, während die Verwendung einer Verbindung mit einem
niedrigen pKa-Wert, wie z. B. einer sauren Verbindung, die
Zersetzung des Alkohol-löslichen Polyamids fördert.
Die besagte basische Verbindung weist folgende
allgemeine Formel (I) auf:
in welcher R1, R2 und R3, die gleich oder verschieden sein
können, jeweils für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom,
eine Alkylgruppe, eine Aralkylgruppe, eine Arylgruppe, eine
Alkenylgruppe, eine Alkinylgruppe, eine Hydroxygruppe oder
eine alkoholische Hydroxygruppe stehen. Vorzugsweise
enthalten die Gruppen R1, R2 und R3 1 bis 12
Kohlenstoffatome, insbesondere 1 bis 9 Kohlenstoffatome.
Bevorzugte Beispiele für die obigen Gruppen sind Methyl,
Ethyl, Isopropyl, 2-Hydroxyethyl, Cyclohexyl, 2-Butyl,
Phenyl, 3-Carboxyphenyl und Tolyl. Als beispielhaft für
derartige Verbindungen seien erwähnt aromatische
Aminverbindungen wie z. B. substituierte Aniline,
substituierte aliphatische Amine wie z. B. Ethylamin,
Diethylamin und Triethylamin, und
Hydroxygruppen-enthaltende Amine wie z. B. 2-Aminoethanol,
Diethanolamin und Triethanolamin. Unter den obigen
basischen Verbindungen sind besonders bevorzugt die
aliphatischen Amine, insbesondere Diethanolamin,
Triethanolamin, und Diethylamin. Die basischen Verbindungen
können einzeln oder als Mischung von zwei oder mehr dieser
Verbindungen in die Abziehschicht einverleibt werden.
Darüber hinaus ist es besonders vorteilhaft, die oben
beschriebenen basischen Verbindungen und hygroskopische
Verbindungen gemeinsam in der Abziehschicht zu verwenden.
Als hygroskopische Verbindungen werden solche mit einer
Hydroxylgruppe oder einem Alkohol-Substituenten bevorzugt.
Konkrete Beispiele hierfür sind Ethylenglykol,
Diethylenglykol und Polyethylenglykol.
Vorzugsweise wird die basische Verbindung in einer Menge
von 0,01 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,01 bis 3 Gew.-% und
besonders bevorzugt 0,1 bis 0,3 Gew.-%, bezogen auf die
Feststoff-Bestandteile in der Abziehschicht, eingesetzt.
Mengen oberhalb von 10 Gew.-% sind weniger wünschenswert,
da die Oberfläche der Abziehschicht dann möglicherweise
klebrig wird.
Die Abziehschicht der vorliegenden Erfindung kann z. B. so
hergestellt werden, daß man das oben beschriebene Alkohol
lösliche Polyamid, das Alkali-lösliche organische Polymere
und die basische Verbindung in einem geeigneten
Lösungsmittel löst, um eine Beschichtungszusammensetzung
herzustellen, und die so hergestellte
Beschichtungszusammensetzung auf einen Träger aufträgt und
trocknet. Der Beschichtungszusammensetzung können
verschiedene Tenside zwecks Verbesserung der
Oberflächeneigenschaften zugesetzt werden. Insbesondere
Fluor-enthaltende Tenside haben sich als wirksam bei der
Erzielung einer Verbesserung erwiesen. Die Dicke der
Abziehschicht liegt im allgemeinen im Bereich von 0,1 bis
2,0 µm, vorzugsweise 0,3 bis 1,0 µm.
Wie z. B. in den JP-OS 61-188537, 63-2039 und 63-2040
beschrieben, kann auf der Abziehschicht direkt eine
Farbmaterial enthaltende lichtempfindliche Harzschicht
vorgesehen werden; oder eine Farbmaterialschicht und eine
lichtempfindliche Harzschicht können in dieser Reihenfolge
vorgesehen werden; oder die Kombination aus einer
Farbmaterialschicht und einer lichtempfindlichen
Harzschicht oder eine Farbmaterial enthaltende
lichtempfindliche Harzschicht können über eine
Zwischenschicht auf dem Träger vorgesehen werden.
Einzelheiten der Zwischenschicht, der Farbmaterialschicht
und der lichtempfindlichen Harzschicht und Einzelheiten der
Bilderzeugung unter Verwendung dieser Schichten sind in den
obigen Offenlegungsschriften beschrieben.
Als lichtempfindliche Harzschicht können alle Schichten
eingesetzt werden, die sich in bekannten lichtempfindlichen
Übertragungsmaterialien verwenden lassen, wenngleich
Alkali-entwickelbare lichtempfindliche Harze bevorzugt
werden. Geeignete Beispiele für Materialien für die
lichtempfindliche Harzschicht vom Negativ-Positiv (N-P)-
Typ sind z. B. eine Zusammensetzung, die in Mischung einen
Sensibilisator vom Azid-Typ (wie z. B. 2,6-Di-(4'-
azidobenzal)cyclohexan) und ein Phenol-
Novolak-Harz enthält; und eine Zusammensetzung, die in
Mischung ein Benzylmethacrylat-Methacrylsäure-Copolymer als
Bindemittel, eine polyfunktionelles Monomeres (wie z. B.
Trimethylolpropantriacrylat) und einen
Photopolymerisationsinitiator (wie z. B. Michler's Keton)
enthält.
Andererseits sind Beispiele für lichtempfindliche
Harzschichten vom Positiv-Positiv (P-P)-Typ
Zusammensetzungen, die einen Sensibilisator vom
Chinondiazid-Typ, wie z. B. o-Chinondiazid,
enthalten. Insbesondere sind Beispiele für Sensibilisatoren
vom Chinondiazid-Typ Kondensate, die hergestellt wurden aus
1,2-Benzochinondiazid-4-sulfonylchlorid,
1,2-Naphthochinondiazid-4-sulfonylchlorid,
1,2-Naphthochinondiazid-5-sulfonylchlorid, oder
1,2-Naphthochinondiazid-6-sulfonylchlorid und Hydroxyl-
und/oder Aminogruppen-enthaltenden Verbindungen. Diese
Kondensate können mit Vorteil in der lichtempfindlichen
Harzschicht eingesetzt werden.
Als Beispiele für Hydroxygruppen-enthaltende Verbindungen,
die Verwendung finden können, können erwähnt werden
Trihydroxybenzophenon, Dihydroxyanthrachinon, Bisphenol A,
Phenol-Novolak-Harze, Resorcin-Benzaldehyd-
Kondensationsharze und Pyrogallol-Aceton-Kondensationsharze.
Als Beispiele für Aminogruppen-enthaltende
Verbindungen seien Anilin, p-Aminobenzophenon,
p-Aminodiphenylamin und 4,4'-Diaminobenzophenon,
4,4'-Diaminodiphenylamin erwähnt. Bezüglich der
Chinondiazidverbindungen, einschließlich der oben
erwähnten, kann auf J. Kosar, Light Sensitive System, John
Wiley & Sons Co., New York (1965) und Nagamatsu und Inui,
Kankosei Kobunshi (Photopolymers), Kodansha, Tokyo (1977)
Bezug genommen werden. Zusätzlich sind Beispiele für
lichtempfindliche Harzzusammensetzungen, die als
Zusammmensetzungen von P-P-Typ verwendet werden können, (1)
eine Verbindung, die bei Bestrahlung mit aktiver Strahlung
eine Säure erzeugen kann, (2) eine Verbindung, die
wenigstens eine Bindung enthält, die durch eine Säure
gespaltet werden kann und (3) eine Novolak-Harz, das zwei
oder drei verschiedene Arten von Phenolen enthält.
Die Dicke der Harzschicht liegt im allgemeinen im Bereich
von 0,5 bis 10 µm, vorzugsweise 1,0 bis 5 µm.
Die Verwendung der gefärbten Substanz kann erfolgen, indem
man die Substanz der lichtempfindlichen Harzschicht
einverleibt oder indem man auf der lichtempfindlichen
Schicht eine separate Farbmaterial-Schicht vorsieht. Obwohl
die Farbmaterialschicht auf jeder der beiden Seiten der
lichtempfindlichen Harzschicht vorgesehen werden kann, ist
es im Hinblick auf die Empfindlichkeit der
lichtempfindlichen Harzschicht bei der bildmäßigen
Belichtung vorteilhafter, die Farbmaterialschicht auf der
Oberseite der lichtempfindlichen Harzschicht, d. h. distal
bezüglich des Trägers, vorzusehen.
Als gefärbte Substanz können bekannte Pigmente und
Farbstoffe eingesetzt werden. Für Farbkorrekturabzüge in
der Graphik wird es jedoch bevorzugt, Pigmente zu
verwenden, deren Farbtöne denen der Druckfarben gleichen
(einschließlich gelber, magentafarbener, cyanfarbener und
schwarzer Pigmente). Einzelheiten der gefärbten Substanz
und der Farbmaterialschicht sind z. B. in der JP-59-97140
beschrieben.
Das so hergestellte lichtempfindliche Übertragungsmaterial
der vorliegenden Erfindung kann für die Farbkorrektur unter
Verwendung des Überdruckverfahrens, wie in der obigen
Offenlegungschrift beschrieben, eingesetzt werden.
Darüberhinaus haben die so hergestellten
Farbkorrekturbögen die Eigenschaft, daß sie auch für die
Farbkorrektur beim "Overlay"-Verfahren eingesetzt werden
können, indem sie direkt und exakt so wie sie sind
übereinandergelegt werden.
Die Erfindung wird nun unter Bezugnahme auf die folgenden
Beispiele noch weiter erläutert.
Eine Lösung mit der folgenden Zusammensetzung wurde als
Beschichtungslösung zur Herstellung einer Abziehschicht
hergestellt:
Alkohol-lösliches Polyamid (CM-8000®, hergestellt von Toray Industries, Inc., [η] = 23 mPa.s (23 cPs) (20°C), 10 Gew.-%ige Methanollösung) | 7,2 g |
Styrol-Maleinsäure-Copolymer (Oxyrack® SH-101, hergestellt von Nippon Shokubai Kogaku Kogyo Co., Ltd.) | 1,8 g |
Methanol | 400,0 g |
Ethylenglykolmonomethylether | 100,0 g |
Triethanolamin (pKa = 7,76) | 0,5 g |
Die so hergestellte Lösung wurde gleichmäßig auf einen
100 µm dicken Polyethylenterephthalatfilm (temporärer
Träger) aufgetragen und getrocknet, um eine Abziehschicht
mit einer Trockendicke von 0,5 µm zu liefern.
Daraufhin wurde eine Lösung mit der folgenden
Zusammensetzung als Beschichtungslösung zur Bildung einer
Zwischenschicht hergestellt:
Polymethylmethacrylat (durchschnittliches Molekulargewicht 100000) | 3 g |
Methylethylketon | 80 g |
Ethylenglykolmonomethyletheracetat | 20 g |
Die obige Lösung wurde gleichmäßig auf die obige
Abziehschicht aufgetragen und getrocknet, um eine
Zwischenschicht von 0,5 µm Dicke zu liefern.
Weiterhin wurden zwecks Bildung von Farbmaterialschichten
Farbmaterialdispersionen mit den folgenden
Zusammensetzungen hergestellt:
Styrol-Maleinsäure-Copolymer | 20 g |
Methylethylketon | 80 g |
Stammlösung A | 110,0 g |
Methylethylketon | 40,0 g |
Ethylenglykolmonomethyletheracetat | 25,0 g |
Seika Fast Yellow H-0755 (hergestellt von Dai-Nippon Seika Co., Ltd.) | 24,4 g |
Stammlösung A | 110,0 g |
Methylethylketon | 40,0 g |
Ethylenglykolmonomethyletheracetat | 25,0 g |
Seika Fast Carmine 1483 (hergestellt von Dai-Nippon Seika Co., Ltd.) | 12,2 g |
Stammlösung A | 110,0 g |
Methylethylketon | 40,0 g |
Ethylenglykolmonomethyletheracetat | 25,0 g |
Cyanine Blue 4920 (hergestellt von Dai-Nippon Seika Co., Ltd.) | 12,2 g |
Stammlösung A | 110,0 g |
Methylethylketon | 40,0 g |
Ethylenglykolmonomethyletheracetat | 25,0 g |
Mitsubishi Carbon Black MA-100 (hergestellt von Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.) | 12,2 g |
Jede der obigen Dispersionen wurde drei Stunden lang mit
Hilfe einer Dispergiervorrichtung für Testzwecke
(Farbschüttler, hergestellt von Toyo Seiki Co., Ltd.)
hergestellt.
Zusätzlich wurde ein Verdünnungsmittel für die obigen
Pigmentdispersionen mit der folgenden Zusammensetzung
hergestellt:
Methylethylketon | 550 g |
Ethylenglykolmonomethyletheracetat | 130 g |
Fluor-enthaltendes Tensid (Fluorade® FC-430, hergestellt von Sumitomo 3M Co., Ltd.) | 2 g |
Nachdem die obigen vier Pigmentdispersionen mit
unterschiedlichen Farben mit dem obigen Verdünnungsmittel
in den weiter unten angegebenen Gewichtsverhältnissen
verdünnt worden waren, wurden sie jeweils 10 Minuten lang
gerührt und einer Ultraschall-Dispergierung unterworfen, um
Beschichtungslösungen für die entsprechenden
Farbmaterialschichten zu liefern.
Jede der so erhaltenen Beschichtungslösungen wurde durch
Filterpapier (Toyo Roshi Nr. 63) filtriert, unter
Verwendung eines Verwirblers auf vier getrennte
Abziehschichten, die sich auf den entsprechenden
temporären Trägern befanden, aufgetragen, und zwei Minuten
bei 100°C getrocknet, um vier Farbmaterialschichten mit
unterschiedlichen Farben zu liefern.
Verhältnis Pigmentdispersion/Verdünnungsmittel: 3,5/46,5
Dicke: 1,0 µm
Optische Dichte (durch Blaufilter): 0,5
Dicke: 1,0 µm
Optische Dichte (durch Blaufilter): 0,5
Verhältnis Pigmentdispersion/Verdünnungsmittel: 4/46
Dicke: 0,7 µm
Optische Dichte (durch Grünfilter): 0,75
Dicke: 0,7 µm
Optische Dichte (durch Grünfilter): 0,75
Verhältnis Pigmentdispersion/Verdünnungsmittel: 4/46
Dicke: 0,8 µm
Optische Dichte (durch Rotfilter): 0,65
Dicke: 0,8 µm
Optische Dichte (durch Rotfilter): 0,65
Verhältnis Pigmentdispersion/Verdünnungsmittel: 5,5/44,5
Dicke: 0,7 µm
Optische Dichte (ohne Filter): 0,90
Dicke: 0,7 µm
Optische Dichte (ohne Filter): 0,90
Auf jede der obigen vier Farbmaterialschichten wurde mit
Hilfe eines Verwirblers ein lichtempfindliche Lösung vom
Positiv-Typ, die sich aus den folgenden Bestandteilen
zusammensetzte, nach Filtration durch das obige Filter Nr.
63 aufgetragen und dann 2 Minuten bei 100°C getrocknet, um
eine 1 µm dicke lichtempfindliche Schicht zu bilden.
1,2-Naphthochinon-(2)-diazido-5-sulfonsäure-cumylphenolester | 1,36 g |
Phenol-Formaldehyd-Harz vom Novolak-Typ (PR-50716, hergestellt von Sumitomo Dures Co., Ltd.) | 2,86 g |
Abietinsäure | 0,32 g |
Fluor-enthaltendes Tensid (Megafac® F-104, hergestellt von DaiNippon Ink und Chemicals Co., Inc.) | 0,05 g |
n-Propylacetat | 84,00 g |
Cyclohexanon | 42,00 g |
Vier Arten von gefärbten Bögen, jeder umfassend einen
temporären Träger, der in der folgenden Reihenfolge mit
einer Abziehschicht (Unterschicht), umfassend ein Alkohol
lösliches Polyamid und eine Alkohol-unlösliche
Zwischenschicht, einer Farbmaterialschicht und einer
lichtempfindlichen Harzschicht versehen war, wurden auf
dieselbe Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, außer das
Triethanolamin in der Beschichtungslösung für die Bildung
der Abziehschicht durch Diethanolamin (pKa = 8,88) ersetzt
wurde. Die so hergestellten Bögen wurden als
lichtempfindliche Übertragungsmaterialien (2) bezeichnet.
Wie in Beispiel 2 wurden vier Arten von gefärbten Bögen
hergestellt, wobei aber das Triethanolamin vom Beispiel 1
durch 2-Aminoethanol (pKa = 9,50) ersetzt wurde. Die so
hergestellten Bögen wurden als lichtempfindliche
Übertragungsmaterialien (3) bezeichnet.
Wie in Beispiel 2 wurden vier Arten von gefärbten Bögen
hergestellt, wobei aber das in Beispiel 1 verwendete
Triethanolamin durch Ethylamin (pKa = 10,6) ersetzt wurde.
Die so hergestellten Bögen wurden als lichtempfindliche
Übertragungsmaterialien (4) bezeichnet.
Wie in Beispiel 2 wurden vier Arten von gefärbten Bögen
hergestellt, wobei jedoch das in Beispiel 1 verwendete
Triethanolamin in der Abziehschicht durch Diethylamin
(pKa = 10,9) ersetzt wurde. Die so hergestellten Bögen
wurden als lichtempfindliche Übertragungsmaterialien (5)
bezeichnet.
Wie in Beispiel 2 wurden vier Arten von gefärbten Bögen
hergestellt, wobei jedoch das in Beispiel 1 für die
Abziehschicht verwendete Triethanolamin durch Triethylamin
(pKa = 10,8) ersetzt wurde. Die so hergestellten Bögen
wurden als lichtempfindliche Übertragungsmaterialien (6)
bezeichnet.
Wie in Beispiel 2 wurden vier Arten von gefärbten Bögen
hergestellt, wobei jedoch das in Beispiel 1 für die
Abziehschicht verwendete Triethanolamin durch eine Mischung
von Triethanolamin und Ethylenglykol (Gewichtsverhältnis
1 : 1) ersetzt wurde. Die so hergestellten Bögen wurden als
lichtempfindliche Übertragungsmaterialien (7) bezeichnet.
Wie in Beispiel 2 wurden vier Arten von gefärbten Bögen
hergestellt, wobei jedoch das in Beispiel 1 für die
Abziehschicht verwendete Triethanolamin völlig weggelassen
wurde. Die so hergestellten Bögen wurden als
lichtempfindliche Übertragungsmaterialien (8) bezeichnet.
Wie in Beispiel 2 wurden vier Arten von gefärbten Bögen
hergestellt, wobei jedoch das in Beispiel 1 für die
Abziehschicht verwendete Triethanolamin durch Milchsäure
(pKa = 3,86) ersetzt wurde. Die so hergestellten Bögen
wurden als lichtempfindliche Übertragungsmaterialien (9)
bezeichnet.
Wie in Beispiel 2 wurden vier Arten von gefärbten Bögen
hergestellt, wobei jedoch das in Beispiel 1 für die
Abziehschicht verwendete Triethanolamin durch Anilin (pKa =
4,60) ersetzt wurde. Die so hergestellten Bögen wurden als
lichtempfindliche Übertragungsmaterialien (10) bezeichnet.
Die so hergestellten lichtempfindlichen
Übertragungsmaterialien (1) bis (10), die jeweils aus vier
Bögen mit unterschiedlicher Farbe bestanden, wurden der
folgenden Beurteilung hinsichtlich der Eigenschaften des
übertragenen Bildes (Musterbeurteilung) unterzogen, wobei
ein Bildempfangsbogen, der wie unten beschrieben
hergestellt worden war, verwendete wurde.
Die lichtempfindlichen Übertragungsmaterialien wurden drei
Tage lang unter einer Atmosphäre von 45°C und 75% relativer
Feuchtigkeit (RH) stehengelassen. Daraufhin wurden die vier
Farbbögen eines jeden lichtempfindlichen
Übertragungsmaterials bildweise 60 Sekunden lang mit Hilfe
einer Hochdruck-Quecksilberlampe (1 kW, P-670FW,
hergestellt von Dainippon Screen Mfg. Co., Ltd.) belichtet,
wobei die entsprechenden Farbtrennmasken verwendet wurden,
und dann automatisch bei 31°C 34 Sekunden lang mit einer 5-
fach verdünnten Lösung eines Farbentwicklers (CA-1,
hergestellt von Fuji Photo Film Co., Ltd.) mittels einer
Farbentwicklungsvorrichtung (CA-600P, hergestellt von Fuji
Photo Film Co., Ltd.) entwickelt. Die vier
Farbkorrekturabzüge, auf denen eine getreue Abbildung der
entsprechenden Farbtrennmasken in der obigen Weise
hergestellt worden war, wurden auf einen Bildempfangsbogen
übertragen. Genauer gesagt, der schwarze Farbkorrekturabzug
wurde zuerst so auf den Bildempfangsbogen gelegt, daß die
Bildseite des Farbkorrekturabzugs in Berührung mit einer
photopolymerisierbaren Bildempfangsschicht des
Bildempfangsbogens gebracht werden konnte, und dann wurden
der Abzug und der Bogen unter Verwendung einer
Laminiervorrichtung (Fast Laminator 8B-550-80, hergestellt
von Taisei Shoji Co., Ltd.) bei einem Druck von 2 bar,
einer Walzentemperatur von 110°C und einer Geschwindigkeit
der Laminiervorrichtung von 60 cm/Min. laminiert. Dann
wurde der Träger des Farbkorrekturabzugs allein von dem
Laminat abgezogen, um die Übertragung des schwarzen Bildes
auf den Bildempfangsbogen zu vervollständigen. Daraufhin
wurden die übrigen drei Farbkorrekturabzüge auf dieselbe
Art und Weise behandelt. So wurden ein schwarzes,
cyanfarbenes, magentafarbenes und gelbes Bild in dieser
Reihenfolge auf den Bildempfangsbogen übertragen.
Die lichtempfindlichen Übertragungsmaterialien, die in den
obigen Beispielen hergestellt worden waren, wurden unter
Zugrundelegung der folgenden Kriterien bei der
Musterbeurteilung mit A bis D beurteilt.
- 1. Wenn vier verschiedenfarbige Farbkorrekturabzüge der Reihe nach auf den Bildempfangsbogen übertragen wurden, ließen sich alle Abzüge leicht abziehen und ihre thermische Haftung war sehr zufriedenstellend, wobei auch die auf dem Bildempfangsbogen erhaltenen Bilder von hoher Qualität waren.
- 2. Etwas schlechter als A, aber dennoch noch von praktischem Wert.
- 3. Wenn vier verschiedenfarbige Farbkorrekturabzüge der Reihe nach auf den Bildempfangsbogen übertragen wurden, waren weder die Abziehbarkeit noch die thermischen Haftungseigenschaften der einzelnen Abzüge voll zufriedenstellend.
- 4. Sowohl hinsichtlich Abziehbarkeit als auch thermischer Haftungseigenschaften noch schlechter als C, d. h. für die praktische Verwendung völlig unzureichend.
Der bei der Musterbeurteilung verwendete Bildempfangsbogen
wurde wie folgt hergestellt.
Eine Beschichtungslösung mit der folgenden Zusammensetzung
wurde hergestellt, gleichmäßig auf einen
Polyethylenterephthalatfilm (Dicke 100 µm) aufgetragen und
getrocknet, um eine photopolymerisierte Bildempfangsschicht
mit einer Trockendicke von 20 µm zu liefern. So wurde ein
Bildempfangsbogen, der sich aus einem Träger und der
photopolymerisierten Bildempfangsschicht zusammensetzte,
erhalten.
Methylmethacrylat-Polymer (durchschnittliches Molekulargewicht 100000) | 85,00 g |
Vinylchlorid/Vinylacetat/Vinylalkohol-Copolymer (S-LEC A, hergestellt von Sekisui Chemical Co., Ltd.) | 8,00 g |
Benzoinmethylether | 5,00 g |
p-Methoxyphenol | 0,09 g |
Trimethylolpropantrimethacrylat | 60,00 g |
Methylethylketon | 300,00 g |
Die Ergebnisse der Bewertung sind in der Tabelle 1
zusammengefaßt.
Die obigen Ergebnisse zeigen definitiv, daß die
erfindungsgemäßen Farbkorrekturbögen, die unter Verwendung
von basischen Verbindungen mit einem hohen pKa-Wert
hergestellt wurden (Beispiele 1 bis 7), sich in ihren
Eigenschaften im Laufe der Zeit (oder bei dreitägiger
Lagerung bei 45°C un 75% relativer Luftfeuchtigkeit) nicht
verschlechterten. Die darauf gebildeten
photopolymerisierten Bilder wurden in zufriedenstellendem
Zustand übertragen, um übertragene Bilder von guter
Qualität zu liefern.
Im Gegensatz zu den mit den erfindungsgemäßen
Farbkorrekturbögen erhaltenen Ergebnissen zeigten die
Bögen, die ohne Zusatz einer basischen Verbindung
(Vergleichsbeispiel 1) oder unter Verwendung von sauren
Verbindungen mit einem niedrigen pKa-Wert
(Vergleichsbeispiele 2 und 3) hergestellt wurden, im Laufe
der Zeit eine Verschlechterung der Eigenschaften der
einzelnen Abziehschichten, was zu einer nicht
zufriedenstellenden Übertragung der darauf gebildeten
photopolymerisierten Bilder auf den Bildempfangsbogen, d. h.
zu einer Verschlechterung der Qualität des übertragenen
Bildes, führte.
Claims (10)
1. Lichtempfindliches Übertragungsmaterial, dadurch gekennzeichnet, daß es
umfaßt einen Träger, auf dem sich eine Abziehschicht, die ein Alkohol
lösliches Polyamid, ein Alkali-lösliches organisches Polymer und eine
basische Verbindung enthält, und eine Farbmaterial-enthaltende, licht
empfindliche Harzschicht oder eine Farbmaterialschicht und eine licht
empfindliche Harzschicht in der genannten Reihenfolge befinden, wobei die
basische Verbindung die folgende allgemeine Formel (I) aufweist:
worin R1, R2 und R3 gleich oder verschieden sind und jeweils für Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Aralkyl, Aryl, Alkenyl, Alkinyl, Hydroxy oder eine alkoholische Hydroxygruppe stehen.
worin R1, R2 und R3 gleich oder verschieden sind und jeweils für Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Aralkyl, Aryl, Alkenyl, Alkinyl, Hydroxy oder eine alkoholische Hydroxygruppe stehen.
2. Übertragungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die
basische Verbindung in der Abziehschicht eine Säuredissoziationskonstante
von wenigstens 7 aufweist.
3. Übertragungsmaterial nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß
die basische Verbindung ein aliphatisches Amin ist.
4. Übertragungsmaterial nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch
gekennzeichnet, daß die basische Verbindung wenigstens eine Verbindung
ist, die ausgewählt wurde aus Diethanolamin, Triethanolamin und Diethylamin.
5. Übertragungsmaterial nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch
gekennzeichnet, daß die basische Verbindung in der Abziehschicht in einer
Menge von 0,001 bis 10 Gew.-% enthalten ist.
6. Übertragungsmaterial nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch
gekennzeichnet, daß der Träger aus Polyethylenterephthalat, Polycarbonat
oder einem entsprechenden Wärme-behandelten Polymer aufgebaut ist.
7. Übertragungsmaterial nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch
gekennzeichnet, daß der Träger mit einer Verstärkung versehen ist, die auf
der Seite des Trägers angebracht ist, die der mit der Abziehschicht
versehenen Seite gegenüberliegt.
8. Übertragungsmaterial nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch
gekennzeichnet, daß das lichtempfindliche Harz ein Alkali-entwickelbares
Harz ist.
9. Übertragungsmaterial nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch
gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Harzschicht oder die Farbmaterial-
enthaltende lichtempfindliche Harzschicht eine solche vom Negativ-Positiv-
Typ ist.
10. Übertragungsmaterial nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch
gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Harzschicht oder die Farbmaterial-
enthaltende lichtempfindliche Harzschicht eine solche vom Positiv-Positiv-Typ
ist.
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Date | Code | Title | Description |
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8128 | New person/name/address of the agent |
Representative=s name: BARZ, P., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT., PAT.-ANW., 8080 |
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