DE3938184A1 - Laminat - Google Patents
LaminatInfo
- Publication number
- DE3938184A1 DE3938184A1 DE3938184A DE3938184A DE3938184A1 DE 3938184 A1 DE3938184 A1 DE 3938184A1 DE 3938184 A DE3938184 A DE 3938184A DE 3938184 A DE3938184 A DE 3938184A DE 3938184 A1 DE3938184 A1 DE 3938184A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- rubber
- layer
- laminate according
- acrylonitrile
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
- B32B25/10—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber next to a fibrous or filamentary layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D23/00—Producing tubular articles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
- B32B25/04—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B25/08—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
- B32B25/18—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising butyl or halobutyl rubber
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
- B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B9/00—Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00
- B32B9/02—Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00 comprising animal or vegetable substances, e.g. cork, bamboo, starch
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B9/00—Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00
- B32B9/04—Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00 comprising such particular substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B9/043—Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00 comprising such particular substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of natural rubber or synthetic rubber
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
- C08J5/06—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material using pretreated fibrous materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L15/00—Compositions of rubber derivatives
- C08L15/005—Hydrogenated nitrile rubber
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
- C08L23/32—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with compounds containing phosphorus or sulfur
- C08L23/34—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with compounds containing phosphorus or sulfur by chlorosulfonation
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L11/00—Hoses, i.e. flexible pipes
- F16L11/04—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics
- F16L11/08—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics with reinforcements embedded in the wall
- F16L11/085—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics with reinforcements embedded in the wall comprising one or more braided layers
- F16L11/086—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics with reinforcements embedded in the wall comprising one or more braided layers two layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
- B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
- B32B2262/0223—Vinyl resin fibres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
- B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
- B32B2262/0261—Polyamide fibres
- B32B2262/0269—Aromatic polyamide fibres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
- B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
- B32B2262/0276—Polyester fibres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
- B32B2262/04—Cellulosic plastic fibres, e.g. rayon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
- B32B2262/06—Vegetal fibres
- B32B2262/062—Cellulose fibres, e.g. cotton
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2305/00—Condition, form or state of the layers or laminate
- B32B2305/08—Reinforcements
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2317/00—Animal or vegetable based
- B32B2317/10—Natural fibres, e.g. wool, cotton
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2319/00—Synthetic rubber
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2329/00—Polyvinylalcohols, polyvinylethers, polyvinylaldehydes, polyvinylketones or polyvinylketals
- B32B2329/04—Polyvinylalcohol
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2367/00—Polyesters, e.g. PET, i.e. polyethylene terephthalate
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2377/00—Polyamides
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/1362—Textile, fabric, cloth, or pile containing [e.g., web, net, woven, knitted, mesh, nonwoven, matted, etc.]
- Y10T428/1366—Textile, fabric, cloth, or pile is sandwiched between two distinct layers of material unlike the textile, fabric, cloth, or pile layer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/1386—Natural or synthetic rubber or rubber-like compound containing
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31931—Polyene monomer-containing
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31938—Polymer of monoethylenically unsaturated hydrocarbon
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
- Y10T442/674—Nonwoven fabric with a preformed polymeric film or sheet
- Y10T442/679—Natural or synthetic rubber sheet or film
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
Gummiprodukte, wie Schläuche, Reifen, Riemen, Rollen,
Formen u. dgl., müssen ölstabil sein und außerdem hohe
Temperaturen und hohe Drücke aushalten.
Es sind Gummis bekannt, die gegenüber Öl und Hitze
(120° bis 150°C) widerstandsfähig sind. Sie bestehen aus
Acrylonitril-Butadien-Gummi (NBR), Acryl-Gummi (ACM),
Äthylen-Acryl-Gummi (AEM), Äthylen-Acryl-Vinyl Acetat-Gummi
(ER), chlorosulfiniertem Polyäthylen-Gummi (CSM),
chloriniertem Polyäthylen-Gummi (CM u. dgl. und ferner
aus modifizierten NBR-Gummis, bei denen die konjugierten
Dien-Einheiten hydriert sind. Um einer größeren Hitzebeständigkeit
Rechnung zu tragen, sind gewisse Acrylonitril-Copolymere
vorgeschlagen worden, bei denen die konjugierten
Dien-Einheiten in einem höheren Maße hydriert sind.
Gummimischungen können im großen und ganzen in zwei Vulkanisierungsarten
eingeteilt werden. Die eine läuft mit
Schwefel und die andere mit organischen Peroxiden ab.
Die Peroxid-Vulkanisierung ist bevorzugt, wenn man hitzebeständige
Vulkanisate haben will. Kommt es auf die Adhäsion
an, dann ist die Schwefel-Vulkanisierung üblicher,
wobei wichtig ist, daß viele Gummiprodukte aus Gummi und
Fasern bestehen.
Hochhydrierte Acrylonitril-Copolymere werden notwendigerweise
einer Peroxid-Vulkanisierung unterworfen. Diese
Gummis werden nicht mit Fasermaterial verbunden.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Laminat zu
schaffen, das gegenüber den bisher bekannten besser ist.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch ein Laminat,
das so ausgebildet ist, wie es der Anspruch 1 zum
Ausdruck bringt.
Die Erfindung besteht also im wesentlichen darin, daß man
ein Acrylonitril-Copolymer mit hohem Hydrierungsgrad kombiniert
mit einer organischen Faserschicht, die mit einer
spezifischen Tauchbeschichtung behandelt worden ist. Ein
solches Laminat ist außerordentlich widerstandsfähig
gegenüber Öl und Hitze.
Eine bevorzugte Anwendung des erfindungsgemäßen Laminats
besteht in einem Schlauch aus zwei Schichten der erwähnten
Art, und zwar als Kern und als Verstärkung.
Eine Weiterentwicklung der Erfindung besteht darin, daß
die im Anspruch 1 erwähnte Schicht (a) die innere Schicht
eines Schlauches ist, über welcher sich die Schicht (b)
als Verstärkungsschicht befindet, wobei vorzugsweise
auf diese eine dritte Schicht auflaminiert ist.
Weitere Einzelheiten der Erfindung ergeben sich aus der
Zeichnung und der folgenden Beschreibung. In der Zeichnung
zeigen:
Fig. 1 eine Vorderansicht eines Laminats gemäß der Erfindung
Fig. 2 eine Ansicht entsprechend der der Fig. 1, die aber
eine andere Ausführungsform eines Laminats veranschaulicht,
Fig. 3 ebenfalls eine Ansicht entsprechend der Fig. 1,
die jedoch eine weitere Ausführungsform der Erfindung
veranschaulicht,
Fig. 4 einen Schlauch in Perspektive.
Der erfindungsgemäßen Zusammensetzung kann man vier Fälle
subsumieren: A bis D.
Dieser besteht wenigstens aus einem Copolymer-Gummi (a),
einem organischen Peroxid-Agens (b) und Magnesium-Oxid
(c).
Die Komponente (a) ist ein Acrylonitril-Copolymer, das
hochhydriert ist von Natur aus und insofern widerstandsfähig
gegenüber Öl und Hitze ist. Dieses Copolymer besteht
aus einer Nitril-Einheit (ACN), einer Einheit aus
zwei Kohlenstoffatomen mit Doppelbindung (-C=C-) und einer
gesättigten Methylen-Einheit (-C-C-). Dabei liegt die
ungesättigte Nitril-Einheit in 10 bis 45 Gewichtsprozent
vor, die konjugierte Dien-Einheit in 0 bis 5 Gewichtsprozent
und die äthylenisch ungesättigte Einheit in 50 bis
90 Gewichtsprozent, wobei letztere nicht ungesättigtes
Nitril und/oder hydriertes konjugiertes Dien ist.
Die Nitril-Einheit (ACN) hat die Formel
Diese liegt im Bereich 10 bis 45% vor. Kleinere Mengen
als 10% würden zu einer ungenügenden Ölwiderstandsfähigkeit
führen, größere Mengen als 45% führen zu einer Abnahme
der Widerstandsfähigkeit bei Kälte.
Die Kohlenstoff-Kohlenstoff Einheit (-C=C-) ist ein konjugiertes
Dien gemäß der Formel
Dieses sollte in einer Menge von weniger als 5% vorliegen.
Das bedeutert, daß die Mehrzahl der Doppelkohlenstoffbindungen
hydriert ist. Wenn die Kohlenstoff-Kohlenstoff-Einheit
größer als 5% ist, wird das Endprodukt weniger widerstandsfähig
gegenüber Temperaturen oberhalb 120°C und auch weniger
widerstandsfähig gegenüber Ölresten.
Die gesättigte Methylen-Einheit (-C-C-) ist eine Einheit,
die durch die Formel
dargestellt wird. Diese sollte in einer Menge von 50 bis
90% vorliegen. Mehr an dieser Einheit, und damit weniger
an ungesättigten Nitril-Einheiten, würde zu einer geringeren
Widerstandsfähigkeit gegenüber Öl führen. Weniger an
Methylen-Einheiten als 50%, und damit mehr an ungesättigten
Nitril-Einheiten, würde die Kältewiderstandsfähigkeit verschlechtern.
Der Anteil an Methylen-Einheiten, der 50%
nicht übersteigt, wobei der Nitril-Anteil reduziert ist
und der Kohlenstoff-Kohlenstoff-Anteil erhöht ist, würde
zu einer Gummimischung führen, die bei Temperaturen oberhalb
120°C nicht allzu widerstandsfähig ist und ebenso
auch gegenüber Ölresten nicht sehr widerstandsfähig ist.
Für die Komponente (a) kommen hydrierte Gummis in Frage
wie Acrylonitril-Butadien-Gummi, Acrylonitril-Isopren-Gummi,
Acrylonitril-Butadien-Isopren-Gummi, Acrylonitril-
Butadien-Methylacrylat-Gummi, Acrylonitril-Butadien-Acrylat-Gummi,
Acrylonitril-Äthylen-Butadien-Gummi, Acrylonitril-
Butylacrylat-Äthoxyäthylacrylat-Vinylchloroacetat-Gummi,
Acrylonitril-Butylacrylat-Äthoxyäthylacrylat-Vinylnorbornen-Gummi
u. dgl. Diese Gummis können allein
oder in Kombination verwendet werden.
Für die organischen Peroxide, die als Komponente (b) in
Frage kommen, gibt es keine speziellen Beschränkungen. Bevorzugt
werden solche vorgeschlagen, die eine halbe Lebenszeit
von 10 Stunden haben und eine Zersetzungstemperatur
von 80°C oder höher haben und keine Querbindungen bei
einer gegebenen Temperatur im Übermaß bilden. Für diese
Komponenten kommen typischerweise in Frage Dialkyl-Peroxide
wie z. B. Dicumyl-Peroxide, 1,3-bis(t-Butylperoxyisopropyl)
Benzol, n-Butyl 4,4-di-t-Butylperoxyvalerian-Säure u. dgl.
Die Komponente (b) sollte in einer Menge von 0,2 bis 15 Teilen
bezogen auf das Netto-Peroxid, basierend auf 100 Teilen
der Komponente (a), vorliegen. Ist die Menge kleiner
als 0,2 Teile, so führt das nicht zu einer zufriedenstellenden
Fixierung der Komponente (a). Ist die Menge größer
als 15 Teile, so würde sich ein Rückstand ergeben, was zu
einer unerwünschten Alterung führen würde.
Die Komponente (c), nämlich Magnesiumoxid (MgO), hat die
Aufgabe, die Adhäsion der Komponente (a) auf Fasermaterial
zu verbessern. Diese Komponente sollte in einer Menge
zwischen 1 bis 20 Teilen vorliegen und vorzugsweise im
Bereich liegen zwischen 2 und 20 Teilen bezogen auf 100 Teile
der Komponente (a). Ist die Menge an MgO kleiner
als 1 Teil, so würde das nicht zu einer Verbesserung der
Adhäsion führen. Ist die Menge größer als 20 Teile, so
ergäben sich auch keine besseren Resultate.
Der Gummi A kann mit verschiedenen anderen Additiven,
wie Füllern, Weichmachern, Antioxidantien u. dgl., versehen
werden.
Der Gummi B ist eine Mischung hauptsächlicht aus chlorsulfoniertem
Polyäthylen-Gummi (d) gemäß der Formel
wobei die Mengen an Cl und S im Bereich von 24 bis 43 Gewichtsprozent
und 1,0 bis 1,4 Gewichtsprozent liegen.
Die Komponente (d) ist widerstandsfähig gegenüber Wettereinflüssen,
Ozon und Chemikalien. Außerdem ist es hitzebeständig
und entzündungsverzögernd. Der Gummi wird in
Gegenwart eines einzigen hemmenden Agens (e) vulkanisiert,
das aus der Gruppe: Metalloxide, organische
Peroxide oder organische Säure ausgewählt ist. Als
spezielle Beispiele für die Metalloxide kommen in Frage:
Magnesiumoxid, Bleioxid, blei-tribasisches Maleat u. dgl.
Als Harzsäuren kommen in Frage: organische Peroxide,
hydriertes Kolophonium, abietische Säure u. dgl., ferner
organische Fettsäuren wie Stearinsäure, Laurinsäure
u. dgl.
Ferner können Beschleuniger (f) verwendet werden, um die
Vulkanisierung der Komponente (d) zu beschleunigen. Als
Beispiele für die Komponente (f) wären zu nennen:
- (1) Amine: Hexamethylentetramin u. dgl.,
- (2) Aldehyd-Ammonia: z. B. Acetaldehyd-Ammonia u. dgl.,
- (3) Aldehyd-Amine: z. B. Produkte von n-Butyl-Aldehyd und Anilin u. dgl.,
- (4) Guanidine: z. B. Diphenylguanidin, Di-o-Tollylguanidin u. dgl.,
- (5) Thio-Harnstoffe: z. B. Äthylenthiurea(2-Mercaptoimidazolin), Diäthylthiurea, Trimethylthurea u. dgl. gemäß der Formel
- (6) Thiazole: z. B. Mercaptobenzothiazol, Dibenzothiazyldisulfid, 2-Mercaptobenzothiazol u. dgl. Diese sind typisiert als Benzothiazole und werden repräsentiert durch die Formel wobei X ein Wasserstoffatom, eine Metall- oder organische Gruppe ist.
- (7) Sulfonamide: z. B. N-Cyclohexyl-2-Benzothiazol-Sulfonamid, N-t-Butyl-2-Benzothiazol-Sulfonamid, N-Oxydiäthylen-2- Benzothiazol-Sulfonamid, N,N-Diisopropyl-2-Benzothiazol- Sulfonamid u. dgl. Diese sind typisiert als: N-substituierte-2-Benzothiazol-Sulfonamide und werden repräsentiert durch die beiden Formeln
- (8) Thiurame: z. B. Tetramethylthiuram-Monosulfid, Tetramethylthiuram- Disulfid, Tetraäthylthiuram-Disulfid, Tetrabutylthiuram-Disulfid, Dipentamethylenthiuram- Tetrasulfid u. dgl. Diese sind Derivate einer Komponente, die durch Reaktion eines sekundären Amins mit Kohlenstoff-Disulfid entstanden ist. Sie werden durch die Formel repräsentiert, wobei R und R′ ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe sind. Die beiden Substituenten können miteinander verbunden sein und auf diese Weise einen Ring bilden. X ist eine Zahl 1, 2 oder 4.
- (9) Dithicarbamate: z. B. Zink Dimethyldithiocarbamat, Zink-Diäthyldithiocarbamat, Zink-Di-n-Butyldithiocarbamat u. dgl. Diese sind Metall-Salze oder Aminkomponenten, abgeleitet aus dithiocarbamischer Säure. Es können dies auch Reaktionsprodukte eines sekundären Amins und Carbon-Disulfids sein. Sie werden repräsentiert durch die Formel wobei R und R′ jeweils Alkylgruppen sind. X ist ein Metall oder ein Amin.
- (10) Xythantogenate: z. B. Natrium Isopropylxythantogenat, Zink-Butylxythantogenat u. dgl. Das sind Reaktionsprodukte von Alkoholen und Kohlenstoff-Disulfid.
Die Komponenten (e) und (f) können auch vom sauren oder
basischen Typ sein. Basische Komponenten der Verbindung
(e) können allein oder in Kombination mit zwei oder mehreren
anderen vorliegen.
Der Gummi B kann, wenn gewünscht, mit den gleichen Additiven
vermischt werden, die im Zusammenhang mit Gummi A
erwähnt worden sind.
Der Gummi C besteht aus schwefel-vulkanisierbarem Gummi
(g), einer organischen schwefel-enthaltenden Verbindung
(h), Kieselerde (i), einem Resorcinol-Donor (j) und einem
Methylen-Donor (k).
Die Komponente (g) kann ausgewählt werden aus der Gruppe:
natürlicher Gummi (NR), Polyisopren-Gummi (IR), Styren-Butadien-Gummi
(SBR), Acrylonitril-Butadien-Gummi (NBR)
u. dgl.
Die Komponente (h) bewirkt die Vulkanisierung der Komponenten
(g). Geeignete Verbindungen dieser Komponente können
sein: 6-R-2,4-Dimercapto-1,3,5-Triazine gemäß der Formel
wobei R eine Mercapto-, Alkoxy-, Mono- oder Di-Alkylamino-,
Mono- oder Di-Cycloalkylamino-, Mono- oder Di-Arylamino-
oder N-Alkyl-N′-Arylamino-Gruppe ist. Vorzugsweise
kommt in Frage: 2,4,6-Trimercapto-1,3,5-Triazin.
Als Komponente (h) sind auch verwendbar Schwefel-Donoren,
wie sie allgemein üblich sind. Ein solcher Donor ist eine
Verbindung, die Schwefel in Form von aktivem Schwefel abtrennt
bei der Reaktion und dann diesen aus dem Reaktionssystem
absondert. Beispiele hierfür sind:
- (1) Thiuram-Disulfide gemäß der Formel wobei R und R′ jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe sein können. Die beiden Substituenten können miteinander verbunden sein und einen Ring bilden. So kommen in Frage: Tetramethylthiuram-Disulfid, Tetraäthylthiuram-Disulfid, Dipentamethylenthiuram-Disulfid u. dgl.
- (2) Thiuram-Tetrasulfide gemäß der Formel wobei R und R′ jeweils sein können ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe. Die beiden Substituenten können miteinander verbunden sein, so daß ein Ring gebildet wird. Es kommen z. B. in Frage: Dipentamethylen-Thiuram-Tetrasulfid u. dgl.
- (3) Morpholin-Derivate: z. B. 4,4′-Dithiomorpholin, Dimorpholin-Disulfid, 2-(4-Morpholinodithio)Benzothiazol u. dgl.
Die Menge an der Komponente (h) sollte im Bereich 0,1 bis
15 Teilen, vorzugsweise im Bereich 0,5 bis 10 Teilen pro
100 Teile der Komponente (g) sein. Mengen kleiner als
0,1 führen zu Gummis, die nicht sehr haltbar sind. Mengen
größer als 15 Teile führen zu spröden und unstabilen
Produkten.
Die Komponente (i) (Kieselerde) wirkt als Adhäsionsverbesserer.
Diese Komponente sollte in Mengen von 1 bis 100 Teilen,
vorzugsweise 1 bis 50 Teilen, basierend auf 100 Teilen
der Komponente (g), zugesetzt werden. Ist die Menge
kleiner als 1 Teil, so ergibt sich eine schlechte Adhäsion,
ist sie größer als 100 Teile, ist das Gummiprodukt zu viskos.
Die Komponente (j) ist ein Resorcinol-Donor, der ebenfalls
die Adhäsion verbessert. Hierfür kommen in Frage: Resorcinol-Kondensate
von Resorcinol und Formalin u. dgl. Die
Komponente (j) sollte in Mengen von 0,5 bis 20 Teilen, vorzugsweise
1 bis 10 Teilen pro 100 Teile der Komponente (g)
vorliegen. Abweichungen von diesen Bereichen reduzieren die
Verbindbarkeit der einen Schicht mit der anderen.
Die Komponente (k) ist ein Methylen-Donor, der ebenfalls
als Adhäsionsverbesserer wirkt. Bevorzugt kommen in Frage:
Hexamethylentetraamin u. dgl. Dieser Donor sollte in Mengen
von 0,1 bis 10 Teilen, vorzugsweise 0,5 bis 5 Teilen bezogen
auf 100 Teile der Komponente (g) zugesetzt werden.
Ist die Menge kleiner als 0,1 Teil, so ist die Adhäsionskraft
reduziert. Ist die Menge größer als 10 Teile, so
ergeben sich Probleme bei der Herstellung.
Ebenso wie bei den Gummis A und B können dem Gummi C Additive,
wie Beschleuniger, Füller, Weichmacher, Antioxidantien
u. dgl., zugesetzt werden.
Dieser Gummi ist eine Mischung aus den Gummis B und C. Das
Mischungsverhältnis ist vorzugsweise abhängig von der jeweiligen
Anwendung des Endproduktes.
Die Massen für die erfindungsgemäßen Tauchverfahren können
hergestellt werden aus Acrylonitril-Butadien-Gummi-Milch
(1) und/oder carboxyl-modifizierter Acrylonitril-Butadien-Gummi-Milch
(m), kombiniert mit einem Präkondensat von
Resorcinol und Formalin in einem Mol-Verhältnis von 5 : 3
zu 1 : 1.
Die Komponente (l) und (m) haben eine hohe Widerstandsfestigkeit
gegenüber Öl und Lösungsmitteln. Ferner sind
sie gut bondbar.
Die Komponente (l) enthält NBR-Gummi gemäß der Formel
Der Gehalt an der Acrylonitril-Einheit, nämlich
sollte vorzugsweise im Bereich von 15 bis 45% liegen.
Mengen größer als 25% sind bevorzugt, weil sie die Ölwiderstandsfestigkeit
und die Adhäsionsfähigkeit verbessern.
Die Dispersionsphase hat eine durchschnittliche
Partikelgröße im Bereich von 0,05 bis 0,18 µm.
Die Komponente (m) enthält einen carboxyl-modifizierten
NBR-Gummi gemäß der Formel
Die Dispersionsphase hat eine durchschnittliche Partikelgröße
von 0,04 bis 0,12 µm. Die Komponente (m) ist bezüglich
der chemischen und mechanischen Stabilität besser
als die Komponente (l). Ferner kann sie in Abwesenheit
von Schwefel Querbindungen bilden.
Die Komponente (n) ist ein Resorcinol-Donor in Form eines
Resorcinol-Formalin-Präkondensats. Die beiden Konstituenten
sollten in einem Mol-Verhältnis 5 : 3 zu 1 : 1 vorliegen.
Das Mol-Verhältnis ist, wie sich herausgestellt
hat, kritisch: Die Adhäsion des Gummis und die Stabilität
der Schicht wird dadurch beeinflußt. Demgemäß sollte die
Mengen an Resorcinol-Donor im Bereich von 30 bis 70 Teilen,
vorzugsweise 40 bis 60 Teilen pro 100 Teile der Komponenten
(l) und/oder (m) sein. Eine bevorzugte Adhäsion und
Stabilität wird erreicht bei einem speziellen Donorbereich
von 30 bis 70 Teilen.
Es können verschiedene Additive in die Tauchmasse eingebracht
werden, z. B. Stabilisatoren, Viskositätsverbesserer,
Antioxidantien u. dgl.
Erfindungsgemäß ist es zweckmäßig, organische Fasern zur
Verstärkung einzufügen, und zwar in geflochtener Form.
Die Fasern sollten mit dem oben erwähnten Material behandelt
werden, so daß sie in der Lage sind, mit dem Gummi
gebondet zu werden. Als Fasermaterial kommt in Frage:
Nylon, Polyester, Kunstseide, Baumwolle, Vinylon, Aramid
u. dgl.
Man kann drei verschiedene Laminate unterscheiden:
Das erste Laminat besteht aus einer Gummischicht, gebildet
aus dem Gummi A und einer Faserschicht, die aus organischen
Fasern besteht und mit dem erfindungsgemäßen Beschichtungsmittel
beschichtet ist. Die beiden Schichten
werden miteinander gebondet. Der Gummi A ist ausgewählt
aus der Gruppe der stark hydrierten Acrylonitril-Butadien-Gummis.
Ein zweites Laminat besteht aus einer Schicht aus dem Gummi
A, einer Schicht aus dem Gummi B (die hauptsächlich
aus chlorsulfuniertem Polyäthylen-Gummi besteht) und einer
Faserschicht dazwischen, wobei die Faserverstärkung
wie bei dem ersten Laminat ausgebildet ist.
Ein drittes Laminat wird gebildet durch Überlagerung von
drei Gummischichten, wobei eine Faserschicht dazwischen
liegt. Die Gummischichten bestehen aus dem Gummi A, dem
Gummi B und dem Gummi C, enthaltend schwefel-vulkanisierbaren
Gummi, oder aus Gummi A, Gummi B und Gummi B, oder
aus Gummi A, Gummi B und Gummi D (Mischung aus den Gummis
B und C).
Die drei Laminate werden in üblicher Weise z. B. zwischen
130° und 200°C vulkanisiert, wobei vorzugsweise eine indirekte
Belüftung, eine direkte Bedampfung bzw. eine
Druckbeaufschlagung erfolgt. Die Behandlungszeit hängt
von der Behandlungstemperatur ab.
Die erfindungsgemäßen Laminate können bevorzugt bei Schläuchen
verwendet werden. Ein erster Schlauch hat eine innere
Schicht aus Gummi A und eine Verstärkungsschicht aus organischem
Fasermaterial, die gemäß der Erfindung behandelt
worden ist, d. h., in eine entsprechende Masse getaucht worden
ist. Ein zweiter Schlauch besteht aus einer inneren
Schicht, einer Verstärkungsschicht, einer Zwischenschicht,
einer zweiten Verstärkungsschicht und einer Deckschicht.
Die innere Schicht besteht aus dem Gummi A und die Zwischenschicht
aus dem Gummi C, Gummi B oder Gummi D. Die beiden
Verstärkungsschichten werden wie oben beschrieben gebildet.
In beiden Fällen, nämlich beim ersten Schlauch und beim
zweiten Schlauch kann vorzugsweise eine Deckschicht aus
dem Gummi B vorgesehen werden, da dieser besonders gute
physikalische Eigenschaften besitzt.
Der erfindungsgemäße Schlauch kann beispielsweise durch
Kernextrusion, Fasertauchung, Faserflechtung, Extrusion
der Deckschicht, Vulkanisation, Kernentfernung und Nachbearbeitung
des Schlauches hergestellt werden. Die Flechtung
wird zweckmäßigerweise nach dem Trocknen und Abkühlen
der getauchten Fasern vorgenommen. Die Vulkanisation wird
in üblicher Weise durch Einhüllen in Blei, indirekte Belüftung,
direkte Dampfbeaufschlagung und Druckbeaufschlagung
durchgeführt. Die Temperaturen liegen in üblicher Weise
zwischen 130° und 200°C. Die Zeit ist nicht spezifisch;
sie hängt von der Temperatur ab.
Bei allen Formulierungen bedeuten die Ziffern: Gewichtsteile
(es sein denn, es wird etwas anderes zum Ausdruck gebracht).
Es wurden verschiedene Gummimischungen hergestellt, siehe
die Tabellen 1, 2-1 und 2-2. Diese wurden mittels Rollen
gemahlen bei 60°C 15 Minuten lang. In die Tauchmassen gemäß
Tabelle 3 wurden ebene Stoffe und Fasermaterialien
aus Nylon-66 (1,890 d/l) getaucht bei 20°C 5 Minuten lang.
Dann folgte eine Trocknung bei 120°C 2 Minuten lang. Dann
erfolgt eine Abkühlung für 2 Minuten. Die Schichten ließ
man über Nacht reifen. Dann wurden sie untersucht.
Es wurden fünf Gummimischungen geschaffen (siehe Tabelle 4),
dies dadurch, daß man mittels einer Rolle diese auswalzte
in Folien in einer Stärke von 2,5 mm. Jede Folie wurde mit
einem Stoff laminiert, der vorher getaucht worden ist.
Ein Stoff 2 in der Größe von 15 cm×10 cm wurde zwischen
zwei Gummischichten 1 gelegt, die ebenfalls 15 cm×10 cm
maßen und 2,5 mm dick waren (siehe Fig. 1). Ferner wurden
Zellophanstreifen 10 zwischengelegt, damit man das Ganze
ergreifen kann. Außerdem gestatteten die Zellophanstreifen
eine einfache Abschälung. Das resultierende Laminat
wurde gepreßt, so daß eine einheitliche Struktur entstand.
Dazu wurde eine Laborpresse mit einem Oberflächenpreßdruck
von 30 kgf/cm² verwendet. Der Preßvorgang wurde bei 153°C
90 Minuten 24 Stunden gehalten. Dann wurde es in Breiten
von 2,54 cm zerschnitten, so daß man auf diese Weise
Teststreifen erhielt. Die Schälkraft wurde gemessen; die
Ergebnisse sind in der Tabelle 4 angegeben.
Ferner wurde auf einem Spannungstester gemessen, wobei
eine Geschwindigkeit von 50 mm/min eingestellt wurde, siehe
JIS K-6301. Es ergaben sich bemerkenswert hohe Abschälwerte,
nämlich größer als 4 kgf/25 mm. In der Tabelle 4 bedeutet
das Symbol "○": Materialbruch und das Symbol "×": Abschälung.
Es wurde wie in Beispiel 1 vorgegangen, abgesehen von der
Verwendung der Gummimischungen und der Fasern. Einzelheiten
ergeben sich aus Tabelle 5.
Das Verfahren gemäß Beispiel 1 wurde durchgeführt mit Ausnahme,
daß die Gummimischungen und die getauchten Fasern
gemäß den Tabellen 6-1 bis 6-3 verwendet wurden. Ferner
wurde eine Ausführungsbeispiel gemäß Fig. 2 geschaffen, bei
dem eine ebene Stoffschicht 5 in der Größe von 15 cm×10 cm
zwischen zwei unterschiedlichen Gummischichten 3,4
gehalten wurde, die die Größe hatten: 15 cm×10 cm×2,5 mm.
Außerdem wurden Zellophanstreifen 10 dazwischenlaminiert.
Auf diese Weise entstand eine Gummi-Faser-Gummi-Konstruktion.
Bei diesen Beispielen wurde die Bondierung untersucht,
indem die Abschälkraft und die Erscheinung zwischen
der Schicht 3 und dem Stoff 5 und zwischen der Schicht 4
und dem Stoff 5 geprüft wurde. Die Resultate stehen in
den Tabellen 6-1 bis 6-3.
Es wurde das Verfahren gemäß Beispiel 1 durchgeführt mit
Ausnahme der Tatsache, daß ein Ausführungsbeispiel geschaffen
wurde in der Form: Gummi-Faser-Gummi-Faser-Gummi,
siehe Fig. 3. Dabei wurden Gummimischungen verwendet
und ebene Stoffe verwendet: siehe die Tabellen 7-1
bis 7-4. Die Stoffe 9, 9 hatten die Größe: 15 cm×10 cm.
Diese lagen zwischen den Schichten 6 und 7 und zwischen
den Schichten 7 und 8 mit den Zellophanstreifen 10,
10. Jede Gummischicht hatte die Dimensionen: 15 cm×10 cm×2,5 mm.
Bei den Beispielen 1 und 8 wurden die Abschälkraft, die
Erscheinung und die Adhäsion bestimmt. Die Resultate stehen
in den Tabellen 7-1 bis 7-4.
Es wurden andere Schläuche produziert; Einzelheiten ergeben
sich aus Tabelle 8 und Fig. 4.
Es wurde eine innere Schicht 11 durch Extrudierung mittels
einer bestimmten Gummimischung und unter Verwendung eines
Kerns hergestellt, wobei ein Innendurchmesser von 9,5 mm
und eine Dicke von 1,6 mm entstand. Es wurden getauchte
Fasern aus Nylon-66 auf die innere Schicht gelegt, um auf
diese Weise eine erste Verstärkung 12 zu schaffen. Darauf
wurde eine Zwischenschicht 13 gelegt. Diese wurde durch
eine Gummifolie gebildet, die eine Dicke von 0,3 mm hatte
und mittels einer Laborrolle hergestellt worden ist. Sodann
wurde eine weitere ähnliche Verstärkung 14 aufgelegt.
Schließlich wurde eine Deckschicht 15 um das Ganze gelegt,
die durch Extrudierung einer bestimmten Gummimischung erhalten
wurde. Der Außendurchmesser dieser Schicht betrug
19,0 mm.
Der Schlauch wurde dann schließlich mit einer Nylonschicht
umwickelt, dampf-vulkanisiert bei 160°C 90 Minuten lang,
und dann wurde die Umwicklung entfernt und der Kern herausgezogen.
Schließlich wurde der Schlauch getestet im Hinblick
auf Festigkeit bei hohen Temperaturen unter Bedingungen,
die weiter unten angegeben sind. Die Resultate finden
sich in Tabelle 8.
Es wurde eine Bruchpressung gemäß JIS K-6349 7.3(3) gemessen.
Es wurden Drucke größer als 580 kgf/cm² gemessen.
Außerdem wurde eine Volumenvergrößerung gemäß SAE J188
gemessen. Diese Werte sind akzeptabel; sie liegen im Bereich
von 6 bis 8 cc/ft.
Weiterhin wurde die Biegekraft bei niedrigen Temperaturen
bestimmt, dies dadurch, daß der Schlauch in einen Kessel
bei konstanter Temperatur, nämlich -40°C, gebracht wurde.
Dort verblieb er 24 Stunden. Anschließend wurde er um
eine Krümmung von 80 mm gebogen. Es wurde überprüft, ob
sich Bruch oder Abschälung ergab.
Weiterhin wurde die Schlagfestigkeit bestimmt, und zwar
gemäß SAE J118, Tyo I, bei 140°C und 160°C. Es ergaben
sich akzeptierbare Ergebnisse; die Härte war nicht geringer
als 250×10⁴ bei 140°C und mehr als 70×10⁴ bei
160°C.
Es wurde das Verfahren gemäß Beispiel 25 durchgeführt, abgesehen
davon, daß ein Testschlauch produziert wurde, wie
er in der Tabelle 9 formuliert ist. Die Ergebnisse sind in
der Tabelle 9 dargestellt.
Es wurde das Verfahren gemäß Beispiel 25 durchgeführt, wobei
wie in Tabelle 10 angegeben ist, gearbeitet wurde.
Die Gruppe I zeigt die Wirkung von MgO in der Gummimischung
A bei Gummi-Faser-Adhäsion. Wie sich aus den Beispielen 1
bis 3 ergibt, ist die Adhäsion um so größer, je größer
der Anteil an MgO ist, wobei bis zum Materialbruch gemessen
wurde. Fehlt MgO, so ergibt sich eine ungenügende
Adhäsion. Ferner führt das zu einer Abschälbereitschaft,
siehe die Vergleichsbeispiele 1 und 2.
Die Gruppe II zeigt die Wirkung von Tauchmassen auf die
Gummi-Faser-Adhäsion. Ein Abweichen von der Resorcinol/Formalin-Zusammensetzung
in den speziellen Bereichen, siehe
die Vergleichsbeispiele 3 bis 6, führt zu einer unbefriedigenden
Bondierung und insofern zu einer Abschälbereitschaft
zwischen den einzelnen Schichten.
Gruppe III bezieht sich auf ein Gummi-Faser-Gummi-Laminat.
Die Beispiele 8 bis 14 sind zufriedenstellend bezüglich
aller getesteten Eigenschaften. Die Vergleichsbeispiele 7
und 8, bei denen MgO in der Gummimischung A fehlt, und
die Vergleichsbeispiele 9 bis 12, bei denen die Tauchschichten
außerhalb des Bereichs der bevorzugten Verhältnisse
waren, zeigten nicht zufriedenstellende Eigenschaften
im Bonden; außerdem waren sie ungeeignet zum Tauchen.
Die Gruppe IV zeigt eine Gummi-Faser-Gummi-Faser-Gummi-Struktur.
Abwesenheit von MgO in der Gummimischung A
(Vergleichsbeispiele 13 bis 16) führte dazu, daß die Bondierung
schlecht war. Es ergab sich eine Gelatinierung in
den Tauchschichten, wenn man von den speziellen Mischungen
abwich, siehe die Vergleichsbeispiele 17 und 20.
Die Gruppe V betrifft einen Schlauch, bestehend aus einer
inneren Schicht aus der Gummimischung A, einer Zwischenschicht
aus einer Gummimischung B, einer Gummideckschicht
B und zwei Verstärkungen aus Fasermaterial, getaucht gemäß
der Erfindung. Es wurde die Wirkung des MgO in der
Gummimischung A untersucht, wobei die Schlaucheigenschaften
überprüft wurden. Fehlte MgO (siehe die Vergleichsbeispiele 21
bis 23), so ergabe sich eine unbefriedigende Schlagfestigkeit
und demgemäß eine Bondfähigkeit bei hohen Temperaturen,
obgleich sie hinsichtlich des Bruchdruckes,
der Volumenexpansion und der Biegekraft bei niedrigen Temperaturen
akzeptabel waren. Die speziellen Gehalte von
MgO sind außerordentlich wirksam hinsichtlich der Schlagfestigkeit,
wobei auch andere Eigenschaften vorteilhaft
ausfielen, siehe die Beispiele 25 bis 27. Der erfindungsgemäße
Schlauch ist durchaus auch bei Temperaturen von
160°C haltbar.
Die Gruppe VI betraf die Eigenschaften der Tauchschichten
bei Anwendung auf die Verstärkungen. Der erfindungsgemäße
Schlauch (Beispiele 27 bis 31) ist beachtlich schlagfest
bei hoher Temperatur, wobei auch andere Eigenschaften positiv
ausfallen, siehe die Vergleichsbeispiele 24 bis 27.
(Bei diesen ist das Latex-Resorcinol-Formalin-Verhältnis
außerhalb des angegebenen Bereiches.)
Die Gruppe VII repräsentiert einen Schlauch, der aus einer
inneren Schicht aus der Gummimischung A, einer Zwischenschicht
aus der Gummimischung B oder C, einer Deck-Gummischicht
B und zwei erfindungsgemäßen Verstärkungen besteht.
Die Resultate von Beispiel 32 zeigen, daß bei einem
Schlauch die Zwischenschicht aus NBR nicht nur die Schlagfestigkeit
bei hohen Temperaturen (160°C), sondern auch
den Bruchdruck, die Volumenexpanion und die Biegefähigkeit
bei niedrigen Temperaturen (siehe das Beispiel 27,
das eine ähnliche Schicht aus CSM aufweist) erhöht.
Gummimischung B-1 | |
Hyperlon 40 (CSM) | |
100 | |
SFR Asahi No. 50 | 80 |
AC Polyäthylen | 3 |
MgO | 5 |
Nocrac NBC | 1 |
DOP | 20 |
Lithargirum Gelb No. 1 | 5 |
Sunceller TRA | 1.5 |
Gummimischung C-1 | |
Nipol 1042 (NBR) | |
100 | |
SRF Asahi No. 50 | 60 |
Nipseal AQ | 20 |
ZnO | 5 |
Stearinsäure | 1 |
Resorcinol | 3 |
ZINSNET F | 2 |
DOP | 20 |
Schwefel | 2 |
Nocceller MSA-G | 1 |
Nocceller H | 2 |
Claims (14)
1. Laminat, bestehend aus:
- (a) einer ersten Gummischicht aus einer Gummimischung,
bestehend aus
- 100 Gewichtsteilen eines copolymeren Gummis,
der in der Molekularkette eine ungesättigte
Nitrileinheit in einer Menge von 10-45 Gewichtsprozent,
eine konjugierte Dieneinheit
in einer Menge bis zu 5 Gewichtsprozent und
entweder eine äthylenische ungesättigte Einheit
oder beide vorzugsweise in einer Menge
von 50-90 Gewichtsprozent aufweist,
wobei diese andere sind als die erwähnte ungesättigte Nitrileinheit und eine hydrierte konjugierte Dieneinheit,
0,2-15 Gewichtsteilen eines organischen Peroxid-Agens und
1-20 Gewichtsteilen Magnesiumoxid, und
- 100 Gewichtsteilen eines copolymeren Gummis,
der in der Molekularkette eine ungesättigte
Nitrileinheit in einer Menge von 10-45 Gewichtsprozent,
eine konjugierte Dieneinheit
in einer Menge bis zu 5 Gewichtsprozent und
entweder eine äthylenische ungesättigte Einheit
oder beide vorzugsweise in einer Menge
von 50-90 Gewichtsprozent aufweist,
- (b) einer ersten Faserschicht, gebildet aus organischen Fasern, die auf der Gummischicht, insbesondere auf dieser aufgebondet bzw. aufgeklebt ist, sitzt, wobei die Fasern vorher mit einer Schicht aus im wesentlichen 100 Gewichtsteilen wenigstens einer Gummimilch aus Acrylonitrilbutadien-Gummi und einem daraus carboxyl-modifizierten Gummi und 30-70 Gewichtsteilen eines Präkondensats von Resorcinol und Formalin in einem Mol-Verhältnis von 5 : 3 bis 1 : 1 versehen worden sind, insbesondere im Wege des Tauchens.
2. Laminat nach Anspruch 1, gekennzeichnet
durch eine zweite Gummi-Schicht aus einer chlorsulfonierten
Polyäthylen-Gummimischung, die auf die Faserschicht gebondet
ist.
3. Laminat nach Anspruch 1, gekennzeichnet
durch eine zweite Faserschicht und eine dritte Gummi-Schicht,
beide gebondet auf der zweiten Gummi-Schicht, wobei die
zweite Faser-Schicht gleichermaßen beschichtet ist, insbesondere
im Wege des Tauchens, und die dritte Gummi-Schicht
aus einer Gummimischung aus 100 Gewichtsteilen schwefelvulkanisierbarem
Gummi, 0,1-15 Gewichtsteilen einer
schwefel-enthaltenden Substanz, Kieselerde, einem Resorcinol-
Donor und einem Methylen-Donor, einer chlorsulfonierten
Polyäthylen-Gummimischung oder irgendeiner Mischung davon
besteht.
4. Laminat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß der copolymere Gummi ein hydriertes Glied aus
der Gruppe Acrylonitril-Butadien-Gummi, Acrylonitril-Isopren-
Gummi, Acrylonitril-Butadien-Isopren-Gummi, Acylonitril-
Butadien-Methylacrylat-Gummi, Acrylonitril-Butadien-Acrylat-
Gummi, Acrylonitril-Äthylen-Butadien-Gummi, Acrylonitril-
Butylacrylat-Äthoxyäthylacrylat-Vinylchloracetat-Gummi,
Acrylonitril-Butylacrylat-Äthoxyäthylacrylat-Vinylnorbornen-
Gummi oder eine Mischung daraus ist.
5. Laminat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß das Peroxid-Agens aus der Gruppe Dicumyl-
Peroxid, 1,2-bis(t-Butylperoxyisopropyl)Benzol und n-Butyl
4,4-Di-t-Butylperoxy Valerian-Säure ausgewählt ist.
6. Laminat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die organischen Fasern aus Nylon, Polyester,
Kunstseide, Baumwolle Vinylon und Aramid bestehen.
7. Laminat nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet,
daß der schwefel-vulkanisierbare Gummi aus der
Gruppe natürlicher Gummi, Polyisopren-Gummi, Styren-Butadien-
Gummi und Acrylonitril-Butadien-Gummi ausgewählt ist.
8. Laminat nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet,
daß die schwefel-enthaltende Substanz durch die
Formel 6-R-2,4-Dimercapto-1,3,5-Triazin darstellbar ist,
wobei R eine Mercapto-, Alkoxy-, Mono- oder Di-Alkylamino-,
Mono- oder Di-Cycloalkylamino-, Mono- oder Di-Arylamino-
oder N-Alkyl-N′-Arylamin-Gruppe ist.
9. Laminat nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet,
daß die Substanz 2,4,6-Trimercapto-1,3,5-Triazin
ist.
10. Laminat nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet,
daß der Resorcinol-Donor Resorcinol oder ein Kondensat
von Resorcinol und Formalin ist.
11. Laminat nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet,
daß der Methylen-Donor Hexamethylentetraamin ist.
12. Laminat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die Schicht (a) die innere Schicht und die
Schicht (b) eine darauf sitzende Verstärkungsschicht eines
Schlauches sind, wobei vorzugsweise darauf eine Deckschicht
auflaminiert ist.
13. Laminat nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet,
daß die Deckschicht eine chlorosulfinierte Polyäthylen-
Gummimischung ist.
14. Laminat nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet,
daß sich zwischen der Deckschicht und der Verstärkungsschicht
eine weitere Gumminschicht und eine zweite Verstärkungsschicht
befinden, wobei diese beiden wie im Anspruch
3 angegeben ausgebildet sind.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63287423A JPH0710928B2 (ja) | 1988-11-14 | 1988-11-14 | ゴム組成物と繊維の複合体およびホース |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3938184A1 true DE3938184A1 (de) | 1990-05-17 |
Family
ID=17717136
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE3938184A Ceased DE3938184A1 (de) | 1988-11-14 | 1989-11-14 | Laminat |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5077108A (de) |
JP (1) | JPH0710928B2 (de) |
KR (1) | KR960010134B1 (de) |
DE (1) | DE3938184A1 (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1493956A1 (de) * | 2003-07-01 | 2005-01-05 | ContiTech Schlauch GmbH | Schlauch |
Families Citing this family (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5325623A (en) * | 1991-12-27 | 1994-07-05 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Material for making marine structure |
JP2704096B2 (ja) * | 1992-06-19 | 1998-01-26 | 横浜ゴム株式会社 | ホース |
KR100327389B1 (ko) * | 1994-01-24 | 2002-11-30 | 제온 코포레이션 | 가황성고무조성물층의적층체,고무적층체의제조방법및고무적층체 |
WO1998044038A1 (fr) * | 1997-03-31 | 1998-10-08 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Composition caoutchoutee resistante a l'huile et composite de cette composition et de fibres |
JP3565036B2 (ja) * | 1998-07-30 | 2004-09-15 | 豊田合成株式会社 | ブレーキホース |
US6279616B1 (en) | 1999-08-16 | 2001-08-28 | Thomas C. Croft | Rubber compositions, hose manufactured therefrom, and method of manufacturing hose |
US6626211B2 (en) * | 2001-11-27 | 2003-09-30 | Toyoda Gosei Co., Ltd. | Brake hose |
JP2003161387A (ja) * | 2001-11-27 | 2003-06-06 | Toyoda Gosei Co Ltd | ブレーキホース |
JP3941102B2 (ja) * | 2002-03-28 | 2007-07-04 | 東海ゴム工業株式会社 | 耐熱燃料ホース |
DE10307137A1 (de) * | 2003-02-20 | 2004-09-02 | Bayer Ag | Zusammensetzung |
JP4835086B2 (ja) * | 2005-03-30 | 2011-12-14 | 豊田合成株式会社 | 燃料系ゴムホース |
DE102008055480A1 (de) * | 2008-02-15 | 2009-08-20 | Contitech Mgw Gmbh | Flexibler Schlauch für hohe Drücke und Temperaturen, insbesondere Ladeluft- oder Kühlwasserschlauch |
US7694695B2 (en) * | 2008-02-26 | 2010-04-13 | The Gates Corporation | Controlled expansion hose |
JP6003794B2 (ja) * | 2013-05-02 | 2016-10-05 | 日立金属株式会社 | ゴムホースの製造方法 |
CN103612406B (zh) * | 2013-10-23 | 2017-06-06 | 桐乡市恒力电力器材厂 | 绝缘管的加工设备及其制备方法 |
CN104033474B (zh) * | 2014-05-30 | 2016-07-06 | 宁波高发汽车控制***股份有限公司 | 一种车用软管 |
CN104033475B (zh) * | 2014-05-30 | 2016-08-17 | 宁波高发汽车控制***股份有限公司 | 一种适用于车辆的软管 |
CN104033476A (zh) * | 2014-06-20 | 2014-09-10 | 无锡市华锋车业部件有限公司 | 操纵拉索用软管 |
US10240697B2 (en) * | 2014-08-22 | 2019-03-26 | 5elem Material Scientific(Jiangsu) Co., LTD. | Fracturing liquid delivery hose for recovery of shale oil and gas, and manufacturing method thereof |
WO2019230700A1 (ja) * | 2018-05-29 | 2019-12-05 | 株式会社クラレ | 補強繊維及びその製造方法、並びにそれを用いた成形体 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3744464A1 (de) * | 1986-12-27 | 1988-07-07 | Yokohama Rubber Co Ltd | Schlauch |
US4762745A (en) * | 1983-02-28 | 1988-08-09 | Mitsuboshi Belting Ltd. | Rubber/fabric composite manufacture |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3888805A (en) * | 1972-11-29 | 1975-06-10 | Gen Tire & Rubber Co | Method for bonding polyamides to rubber, adhesive for the same, and adhesive coated polyamide reinforcing elements |
US4359506A (en) * | 1979-03-15 | 1982-11-16 | Sohio | Tie layer for co-extruded acrylonitrile copolymers |
JPS5659852A (en) * | 1979-10-22 | 1981-05-23 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Ethylene-propylene copolymer rubber composition for vulcanizing-adhesion to fiber |
US4314006A (en) * | 1980-06-26 | 1982-02-02 | Xerox Corporation | Flexible document transport belt of ethylene propylene diene rubber |
JPS6049421B2 (ja) * | 1980-08-11 | 1985-11-01 | 株式会社ブリヂストン | 金属コ−ドとゴムの複合体 |
JPS6024131B2 (ja) * | 1981-09-16 | 1985-06-11 | 三ツ星ベルト株式会社 | 繊維と水素化ニトリルゴム配合物との接着方法 |
DE3342309A1 (de) * | 1983-11-23 | 1985-05-30 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung eines vernetzten nitrilkautschuks |
CA1266748A (en) * | 1984-07-17 | 1990-03-13 | Hirokatsu Seya | Rubber composition for dust cover boots |
JPH0684794B2 (ja) * | 1986-12-27 | 1994-10-26 | 横浜ゴム株式会社 | パワ−ステアリングホ−ス |
JPH0832801B2 (ja) * | 1987-03-27 | 1996-03-29 | 日本ゼオン株式会社 | ゴム組成物 |
-
1988
- 1988-11-14 JP JP63287423A patent/JPH0710928B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-11-13 US US07/434,247 patent/US5077108A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-11-14 DE DE3938184A patent/DE3938184A1/de not_active Ceased
- 1989-11-14 KR KR1019890016455A patent/KR960010134B1/ko not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4762745A (en) * | 1983-02-28 | 1988-08-09 | Mitsuboshi Belting Ltd. | Rubber/fabric composite manufacture |
DE3744464A1 (de) * | 1986-12-27 | 1988-07-07 | Yokohama Rubber Co Ltd | Schlauch |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1493956A1 (de) * | 2003-07-01 | 2005-01-05 | ContiTech Schlauch GmbH | Schlauch |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR900007594A (ko) | 1990-06-01 |
KR960010134B1 (ko) | 1996-07-26 |
JPH0710928B2 (ja) | 1995-02-08 |
JPH02133430A (ja) | 1990-05-22 |
US5077108A (en) | 1991-12-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3938184A1 (de) | Laminat | |
DE3938185A1 (de) | Laminat | |
DE3330844C2 (de) | Verwendung eines Copolymerisat-Kautschuks zur Herstellung eines Energieübertragungsriemens | |
DE2920003C2 (de) | ||
EP2880093A1 (de) | Flammgeschützte polymere zusammensetzung | |
EP2284217B1 (de) | Vulkanisationsbeschleunigende Mischung | |
DE3232692C2 (de) | ||
DE2913992B2 (de) | Kautschukmasse und deren Verwendung | |
DE3744464A1 (de) | Schlauch | |
DE60013579T2 (de) | Vernetzbare gummizusammensetzung | |
DE2548516A1 (de) | Vulkanisierbare massen und hieraus hergestellte vulkanisierte kautschuke | |
DE102006014059A1 (de) | Vibrationsdämpfende Gummizusammensetzung | |
DE4020797B4 (de) | Kautschukmischung | |
EP2746327A1 (de) | Kautschukmischung zur Ummantelung von Festigkeitsträgern | |
DE1301482B (de) | Verfahren zum Vulkanisieren von Kautschuk | |
DE1929585A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von AEthylen-Propylen-Kautschukmassen mit verbesserter Haftfaehigkeit | |
DE2101184C3 (de) | Mit Schwefel und einem Beschleuniger vulkanisierbare Massen aus einem Äthylen-Mischpolymerisat und einem Dien-Kautschuk und ihre Verwendung | |
DE10058297A1 (de) | Kautschukmischung mit Schichtsilikaten | |
EP1120442B1 (de) | Vulkanisierbare Kautschukmischungen | |
DE2808794C2 (de) | Vulkanisierbares Verbundmaterial und seine Verwendung zur Herstellung eines Vulkanisats | |
EP0199226A2 (de) | Gummiartikel aus unterschiedlichen Gummischichten, ihre Herstellung und Verwendung | |
DE4115112A1 (de) | Kautschukmasse | |
DE10059237A1 (de) | Dichtung aus Kautschukmischung mit Schichtsilikaten | |
EP0406603A2 (de) | Nitrosamin-frei vulkanisierbase Kautschukmassen | |
DE69836345T2 (de) | Schäumende kautschukzusammensetzung und kautschukschaum |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
8128 | New person/name/address of the agent |
Representative=s name: JANDER, D., DIPL.-ING., PAT.-ANW., 12207 BERLIN |
|
8128 | New person/name/address of the agent |
Representative=s name: GRUENECKER, KINKELDEY, STOCKMAIR & SCHWANHAEUSSER |
|
8131 | Rejection |