DE3854618T2 - Harzzusammensetzung und lötresistharzzusammensetzung. - Google Patents

Harzzusammensetzung und lötresistharzzusammensetzung.

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Description

    Anwendungsgebiet
  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine Harzzusammensetzung, die für eine Lötresist-Druckfarbe geeignet ist, die ausgezeichnet ist hinsichtlich Wärmebeständigkeit, chemischer Beständigkeit und elektrischer Isoliereigenschaften und die als permanente Schutzschicht für Leiterplatten verwendet wird.
    • Stand der Technik
  • In jüngster Zeit sind UV-härtende Zusammensetzungen in breitem Maße verwendet worden wegen ihrer Geeignetheit hinsichtlich der Einsparung von Rohstoffen und Energie, der besseren Durchführbarkeit, der höheren Produktivität usw. Auf dem Gebiet der Bearbeitung van Leiterplatten sind aus dem gleichen Grunde auch UV-härtende Zusammensetzungen anstelle von üblichen hitzehärtenden Zusammensetzungen für verschieden Farben, wie Lötresist-Druckfarben und Markierungsfarben verwendet worden. Die Lötresist-Druckfarben sind zuerst durch Verwendung durch UV-härtenden Zusammensetzungen hergestellt worden.
  • Die Verwendung, bei der die UV-härtenden Zusammensetzungen gegenwärtig angewandt wird, ist allerdings auf das Gebiet der Leiterplatten für den sogenannten Bevölkerungsbedarf bei Radioempfängern, Videorecordern, TV-Geräten usw. beschränkt, und die Anwendung von UV-härtenden Zusammensetzungen auf dem Gebiet der Leiterplatten für den sogenannten industriellen Bedarf für Computer, Steuerungsgeräte usw. ist bisher nicht erfolgt. Der Grund dafür liegt darin, daß es bei den Lötresist-Druckfarben für den Einsatz bei industriellen Leiterplatten erforderlich ist, daß diese eine hohe Leistungsfähigkeit haben müssen, wie elektrische Isoliereigenschaften, Lötwärmebeständigkeit unter Feuchtigskeitsbedingungen, Galvanisierungsbeständigkeit usw., die für die Lötresist-Druckfarben für Leiterplatten für den Bevölkerungsbedarf nicht erforderlich sind. Daher haben die Lötresist-Druckfarben, die für Leiterplatten für den Bevölkerungsbedarf verfügbar sind, gegenwärtig noch nicht das Niveau der Leistungsanforderungen erreicht. Wegen des gegenwärtigen Trends in Richtung kleinerer Größe und höherer Funktionalität von elektronischen Ausrüstungen und Geräten, ist die Forderung nach höherer Genauigkeit der Dichte gedruckter Schaltungen bei Leiterplatten für den industriellen Bedarf streng geworden, und das Siebdruckverfahren unter Verwendung üblicher UV-härtender Lötresist-Druckfarben hat wegen der Einschränkungen der Genauigkeit des Druckes kein zufriedenstellendes Ergebnis erbracht.
  • Abgesehen davon enthalten die üblichen UV-härtenden Lötresist-Druckfarben mono- bis trifunktionelle Monomere, wie 2- Hydroxyethyl-methacrylat, Trimethylolpropan-triacrylat usw. und verschiedene Acrylat-Oligomere usw., und dieses Substanzen können beim Siebdruck ausbluten, wodurch Probleme hervorgerufen werden, wie Fehlstellen bei der Haftung beim Löten. Es sind verschiedene Versuche unternommen worden, die oben genannten Schwierigkeiten zu verbessern. Die JP-A-60-208377 (1985) schlägt eine Harzzusammensetzung vor, die aus einem photopolymerisierbaren Epoxid-Vinylesterharz, einem Photopolymerisationsinitiator und einem auf Amin basierenden Epoxidhärter besteht. Obgleich die Harzzusammensetzung hinsichtlich der Wärmebeständigkeit, den Hafteigenschaften, der chemischen Beständigkeit und den elektrischen Isolationseigenschaften ausgezeichnet ist, hat die Zusammensetzung Nachteile dahingehend, daß die Lagerstabilität schlecht ist infolge der Verwendung des auf Amin basierenden Epoxidhärters, und es besteht daher die Notwendigkeit für die Entwicklung mit einem Lösungsmittel.
    • Offenbarung der Erfindung
  • Die vorliegenden Erfinder sind als Ergebnis ihrer ernsthaften Untersuchungen für die Lösung der oben genannten Probleme erfolgreich gewesen in der Bereitstellung einer Harzzusammensetzung, die für eine Lötresist-Druckfarbe geeignet ist, die ausgezeichnet ist hinsichtlich der Wärmebeständigkeit, der Hafteigenschaften, der chemischen Beständigkeit und der elektrischen Isolationseigenschaften, die zur Entwicklung mittels einer wäßrigen Alkalilösung in der Lage ist.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft daher:
  • (1) eine Harzusammensetzung, die umfaßt ein Epoxidharz (A) und/oder ein Epoxyacrylat (B), erhalten durch Reaktion eines chemischen Äquivalentes von Epoxidgruppen in einem Epoxidharz mit 0,1 bis 1,0 chemisches Äquivalent Acrylsäure, ein Styren- Maleinsäureanhydrid-Copolymeres (C), eine ungesättigte Gruppe- enthaltende Verbindung (D), die sich von (B) unterscheidet, und ein Photopolymerisationsinitiator (E); und
  • (2) eine Lötresist-Harzzusammensetzung, die umfaßt ein Epoxidharz (A) und/oder ein Epoxyacrylat (B), erhalten durch Reaktion eines chemischen Äquivalentes von Epoxidgruppen in einem Epoxidharz mit 0,1 bis 1,0 chemisches Äquivalent Acrylsäure, ein Styren-Maleinsäureanhydrid-Copolymeres (C), eine ungesättigte Gruppe-enthaltende Verbindung (D), die sich von (B) unterscheidet, und ein Photopolymerisationsinitiator (E).
  • In der vorliegenden Erfindung werden das Epoxidharz (A) und/oder das Epoxyacrylat (B) verwendet, wobei beide kommerziell leicht verfügbar sind. So kann zum Beispiel das Epoxidharz (A) ein Epoxidharz vom Bisphenol-Typ sein (z.B. Epikote- 1001 und Epikote-1004, Produkte von Shell Kagaku K.K.), ein Epoxidharz vom Novolak-Typ (z.B. Epikote-154 und Epikote-152, Produkte von Shell Kagaku K.K.; EPPN-201 und EOCN-104, Produkte von Nippon Kayaku Co., Ltd.), ein Epoxidharz vom alicyclischen Typ (z.B. EHPE-3150, ein Produkt von Daicel Kagaku Kogyo K.K.) oder ähnliche. Unter diesen Harzen ist ein solches bevorzugt, das bei 40ºC fest ist. Das Epoxyacrylat (B), erhalten durch Reaktion eines chemisches Äquivalentes von Epoxidgruppen in einem Epoxidharz mit 0,1 bis 1,0 chemischem Äquivalent von Acrylsäure, kann zum Beispiel ein Epoxyacrylat sein, erhalten durch Reaktion eines chemischen Äquivalentes von Epoxidgruppen in dem oben genannten Epoxidharz (A) mit 0,1 bis 1,0, vorzugsweise 0,3 bis 0,6 chemischem Äquivalent von Acrylsäure. Unter diesen Epoxyacrylaten ist ein solches besonders bevorzugt, das bei 40ºC fest ist.
  • Das Styren-Maleinsäureanhydrid-Copolymere (gewöhnlich beträgt der Gehalt an Maleinsäureanhydrid 10 bis 50 Mol-%) zur Verwendung als Komponente (C) ist kommerziell leicht erhältlich. Zu Beispielen des Styren-Maleinsäureanhydrid-Copolymeren gehören die SMA-Harze (Produktname) SMA-1000 und SMA-2000, Produkte der ARCO Chemical Company, USA. Das durchschnittliche Molekulargewicht der Komponente (C) beträgt vorzugsweise 500 bis 10 000, insbesondere 1000 bis 3000.
  • Die ungesättigte Gruppe-enthaltende Verbindung zur Verwendung als Komponente (D) kann zum Beispiel ein Reaktionsprodukt eines mehrbasigen Carbonsäureanhydrides mit einem Reaktionsprodukt eines Epoxidharzes vom Novolak- oder Bisphenol-Typ und (Meth)acrylsäure sein. Zu speziellen Beispielen gehören solche Verbindungen, die durch eine Reaktion erhalten werden, worin ein Reaktionsprodukt (a), erhalten durch Reaktion eines Epoxidharzes vom Novolak-Typ, zum Beispiel ein Phenol-Epoxidharz vom Novolak-Typ, ein Kresol-Epoxidharz vom Novolak-Typ usw. mit (Meth)acrylsäure in einem solchen Verhältnis, daß die Menge an (Meth)acrylsäure etwa 0,8 bis 1,5 beträgt, vorzugsweise 0,9 bis 1,1 chemische Äquivalente pro einem chemischen Äquivalent der Epoxidgruppen in dem Epoxidharz, mit einem mehrbasigen Carbonsäureanhydrid umgesetzt wird, zum Beispiel mit Succinsäureanhydrid, Maleinsäureanhydrid, Phthalsäureanhydrid, Hexahydrophthalsäureanhydrid, Tetrahydrophthalsäureanhydrid, Trimellitsäureanhydrid, HET-Anhydrid, Methylhexahydrophthalsäureanhydrid, Methylendomethylentetrahydrophthalsäureanhydrid, cis-Hexachlor-endo-methylentetrahydrophthalsäureanhydrid usw. in einem solchen Verhältnis, daß die Menge des Säureanhydrides 0,05 bis 1,00 chemisches Äquivalent pro einem chemischen Äquivalent der Hydroxylgruppen in dem Reaktionsprodukt (a) beträgt. Andere Beispiele für die Komponente (D) können reaktive Monomere einschließen, wie 2- Hydroxyethyl-(meth)acrylat, 2-Hydroxypropyl-(meth)acrylat, Carbitol-(meth)acrylat, Phenoxyethyl-(meth)acrylat, Acryloylmorpholin, Tripropylenglycol-di(meth)acrylat, Trimethylolpropan-tri(meth)acrylat, Trimethylolpropantripropoxy-tri(meth)acrylat, Neopentylglycolhydroxypivalat-di(meth)acrylat, Dioxanglycol-di(meth)acrylat (KAYARAD R-640, ein Produkt von Nippon Kayaku Co., Ltd.), Tris(hydroxyethyl)isocyanurat-di(meth)acrylat, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat-tri(meth)acrylat, Pentaerythritol-tri(meth)acrylat, Dipentaerythritol-hexa(meth)acrylat, Dipentaerythritol-penta(meth)acrylat, Phosphorsäureester von 2-Hydroxyethyl-(meth)acrylat, äquimolare Reaktionsprodukte (Halbester) eines Säureanhydrides, zum Beispiel Bernsteinsäureanhydrid, Maleinsäureanhydrid, Phthalsäureanhydrid, Hexahydrophthalsäureanhydrid, Tetrahydrophthalsäureanhydrid, Methylendomethylentetrahydrophthalsäureanhydrid usw. mit einer Hydroxy-enthaltenden Verbindung, wie 2-Hydroxymethyl- (meth)acrylat, 2-Hydroxypropyl-(meth)acrylat usw. Zu bevorzugten Beispielen der Komponente (D) gehören Trimethylolpropantriacrylat, Pentaerythritoltriacrylat, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat-diacrylat, Neopentylglycolhydroxypivalat-diacrylat, Carbitolacrylat, Acryloylmorpholin, Phosphorsäureester von 2- Hydroxyethyl(meth)acrylat, Dipentaerythritolhexaacrylat, Dipentaerythritolpentaacrylat usw. Die Komponente (D) besteht nicht notwendigerweise aus nur einer Verbindung, sondern sie kann aus zwei oder mehr Verbindungen bestehen.
  • Der hier verwendete Begriff "(Meth)acrylsäure" bedeutet "Acrylsäure oder Methacrylsäure", und der hier verwendete Begriff "(meth)acrylat" bedeutet "Acrylat oder Methacrylat".
  • Als Photopolymerisationsinitiator (E) ist ein beliebiger der bekannten Photopolymerisationsinitiatoren anwendbar, es ist jedoch vorzuziehen, einen Photopolymerisationsinitiator zu verwenden, der nach der Formulierung eine gute Lagerstabilität hat. Zu Beispielen des Photopolymerisationsinitiators gehören Benzoin-alkylether, wie Benzoin-ethylether, Benzoin-isobutylether usw.; Acetophenone, wie 2,2-Diethoxyacetophenon, 4'- Phenoxy-2,2-dichloracetophenon usw.; Propiophenone, wie 2- Hydroxy-2-methylpropiophenon, 4'-Isopropyl-2-hydroxy-2-methylpropiophenon usw.; Benzildimethylketal; 1-Hydroxycyclohexylphenylketon; Anthrachinone, wie 2-Ethylanthrachinon, 2-Chloranthrachinon usw.; Thioxanthone, wie 2-Chlorthioxanthon, 2,4- Diethylthioxanthon usw.; und 4,4'-Diethylaminobenzophenon, Isoamyl-N,N-dimethylaminobenzoat, Ethyl-N,N-dimethylaminobenzoat usw. Einer oder mehrere dieser Photopolymerisationsinitiatoren (E) kann entweder allein oder in Kombination in einem willkürlichen Verhältnis verwendet werden. Bevorzugte Beispiele des Photopolymerisationsinitiators (E) schließen ein 4,4'- Diethylaminobenzophenon, 2,4-Diethylthioxanthon, eine Kombination von 2,4-Diethylthixanthon mit Isoamyl-N,N-dimethylaminobenzoat oder Ethyl-N,N-dimethylaminobenzoat usw.
  • Die Mengen der Komponenten (A), (B), (C), (D) und (E), die in der Harzzusammensetzung und in der Lötresist-Harzzusammensetzung nach dieser Erfindung verwendet werden, sind folgende. Die Menge der Komponente (A) beträgt vorzugsweise 0 bis 40 Gewichts-%, insbesondere 0 bis 30 Gewichts-%, und die Menge der Komponente (B) beträgt vorzugsweise 0 bis 40 Gewichts-%, vorzugsweise 0 bis 30 Gewichts-%. Die Summe der Menge der Komponente (A) und der Komponente (B) beträgt vorzugsweise 5 bis 50 Gewichts-%, insbesondere 5 bis 40 Gewichts-%. Die Mengen der Komponente (A) und der Komponente (B) sind so auszuwählen, daß sie insgesamt in den oben genannten Bereichen liegen. Die Menge der Komponente (C) beträgt vorzugsweise 5 bis 40 Gewichts-%, insbesondere 5 bis 30 Gewichts-%. Die Menge der Komponente (D) beträgt vorzugsweise wenigstens 20 Gewichts-%, insbesondere 30 bis 80 Gewichts-%. Die Menge der Komponente (E) beträgt vorzugsweise 0,1 bis 15 Gewichts-%, insbesondere 1 bis 10 Gewichts-%.
  • Falls erforderlich, kann ein Hitzehärtbeschleuniger bei der Harzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung verwendet werden, zum Beispiel Tris-(N,N-dimethylaminomethyl)phenol, Benzylamin, 2-Ethyl-4-methylimidazol usw. oder ein kationischer Photopolymerisationskatalysator, zum Beispiel Triphenylsulfonium-hexafluorantimonat, Di(alkylphenol)phenylsulfoniumhexafluorantimonat, (2,4-Cyclopentadien-1-yl)[(1-methylethyl)benzen]-Eisen-hexafluorphosphat (Irgacure-261, ein Produkt von Ciba-Geigy Ltd.) usw.
  • Darüber hinaus kann in Hinblick auf die Durchführbarkeit ein organisches Lösungsmittel ebenso in der Harzzusammensetzung nach dieser Erfindung verwendet werden. Das organische Lösungsmittel kann zum Beispiel sein Methylethylketon, Butylcellosolveacetat, Butylcellosolve, Dipropylenglycol-monomethylether, Dipropylenglycol-monoethylether oder Erdölschwerbenzin. Darüber hinaus können verschiedene Additive der Harzzusammensetzung zugesetzt werden. Zum Beispiel kann ein Körperpigment, wie Talkum, Siliciumdioxid, Aluminiumoxid, Bariumsulfat, Magnesiumoxid usw.; ein thixotropes Mittel, wie Aerosil usw.; ein auf Silicium oder Fluor basierendes Egalisierhilfsmittel oder Entschäummittel; ein Farbstoff oder ähnliches zugesetzt werden.
  • Die Harzzusammensetzung nach der vorliegenden Erfindung ist insbesondere nützlich als Lötresist-Harzzusammensetzung, und sie ist auch als Beschichtungsmittel für Metalle, wie Kupfer, Weißblech, Aluminium usw. verwendbar. Die Harzzusammensetzung nach der vorliegenden Erfindung wird durch Bestrahlung mit UV-Strahlen nach üblichen Verfahren gehärtet, gefolgt von einem Erhitzen auf eine Temperatur von vorzugsweise 50 bis 200ºC, insbesondere 100 bis 170ºC.
    • Beste Art der Ausführung der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung wird nun detailliert unter Bezugnahme auf die Beispiele im folgenden beschrieben, wobei "Teile" bedeutet "Gewichtsteile".
    • Synthesebeispiele für das Eroxyacrylat (B) Synthesebeispiel 1
  • Ein Gemisch von 1870 Teilen (entspricht 10 Äquivalenten an Epoxidgruppen) eines Epoxidharzes vom Phenol-Novolak-Typ mit einem Epoxidäquivalent von 187, "EPPN-201, Erweichungspunkt 65ºC" (ein Epoxidharz, ein Produkt von Nippon Kayaku Co., Ltd.), 432 Teilen (entspricht 6 Äquivalenten an Carboxylgruppen) Acrylsäure, 1,15 Teilen Hydrochinon, 16,5 Teilen Triphenylstibin und 579,9 Teilen Butylcellosolve wurde auf 90º C erhitzt, und die Reaktion wurde für 13 Stunden fortgesetzt, um ein Epoxyacrylat (B-1) zu erhalten, das 20 % Butylcellosolve enthielt und eine Säurezahl von 1 hatte sowie ein Epoxidäquivalent von 579.
    • Synthesebeispiel 2
  • Ein Gemisch von 220º Teilen (entspricht 10 Äquivalenten an Epoxidgruppen) eines Epoxidharzes vom Kresol-Novolak-Typ mit einem Epoxidaquivalent von 220, "EOCN-104, Erweichungspunkt 90ºC" (ein Epoxidharz, ein Produkt von Nippon Kayaku Co., Ltd.), 288 Teilen (entspricht vier Äquivalenten an Carboxylgruppen) Acrylsäure, 1,2 Teilen Hydrochinon, 17,9 Teilen Triphenylstibin und 626,8 Teilen Butylcellosolveacetat wurde auf 90ºC erhitzt, und die Reaktion wurde für 10 Stunden fortgesetzt. Man erhielt ein Epoxyacrylat (B-2), das 20 % Butylcellosolveacetat enthielt und eine Säurezahl von 1 hatte sowie ein Epoxidäquivalent von 417,5.
    • Synthesebeispiel 3
  • Ein Gemisch von 1870 Teilen eines Epoxidharzes vom Phenol-Novolak-Typ mit einem Epoxidäquivalent von 187, "EPPN-201, Erweichungspunkt 65ºC" (ein Epoxidharz, ein Produkt von Nippon Kayaku Co., Ltd.), 720 Teilen Acrylsäure, 1,15 Teilen Hydrochinon, 16,5 Teilen Triphenylstibin und 2590 Teilen Trimethylolpropantriacrylat wurde auf 95ºC erhitzt, und die Reaktion wurde für 20 Stunden fortgesetzt. Man erhielt ein Epoxyacrylat (B-3), das 50 % Trimethylolpropantriacrylat enthielt und eine Säurezahl von 10 hatte.
    • Synthesebeispiele des Reaktionsproduktes (D) von mehrbasigem Carbonsäureanhydrid mit dem Reaktionsprodukt eines Epoxidharzes vom Novolak-Typ mit (Meth)acrylsäure Synthesebeispiel 4
  • Ein Gemisch von 1796,0 Teilen (entspricht 10 Äquivalenten an Epoxidgruppen) eines Epoxidharzes vom Phenol-Novolak-Typ mit einem Epoxidäquivalent von 179,6, "Epikote-154" (ein Epoxidharz, ein Produkt von Shell Kagaku K.K.), 720 Teilen (entspricht 10 Äquivalenten an Carboxylgruppen) Acrylsäure, 1407 Teilen Butylcellosolveacetat, 1,26 Teilen Methylhydrochinon und 25,9 Teilen Triphenylstibin wurde auf 95ºC erhitzt und für 20 Stunden reagiert. Nach Zugabe von 740,6 Teilen Phthalsäureanhydrid zu dem Reaktionsgemisch wurde das erhaltene Gemisch für 20 Stunden reagiert, um ein Reaktionsprodukt (D-1) zu erhalten, das eine Viskosität (25ºC) von 29 000 cps und eine Säurezahl (für die Komponenten ausschließlich des Lösungsmittels) von 86,0 mg KOH/g hatte.
    • Synthesebeispiel 5
  • In gleicher Weise wie im Synthesebeispiel 4, mit Ausnahme dessen, daß 740,6 Teile Phthalsäureanhydrid und 1407 Teile Butylcellosolveacetat, wie sie im Synthesebeispiel 4 verwendet wurden, ersetzt worden durch 760,6 Teile Tetrahydrophthalsäureanhydrid und 1415,8 Teile Butylcellosolveacetat, wurde ein Reaktionsprodukt (D-2) erhalten, das eine Viskosität (25ºC) von 12500 cps hatte und eine Säurezahl (für die Komponenten ausschließlich des Lösungsmittels) von 85,5 mg KOH/g.
    • Beispiele 1 bis 5
  • Es wurden Lötresist-Harzzusammensetzungen formuliert durch Vermischen von Epoxidharzen, den in den Synthesebeispielen 1 bis 3 erhaltenen Epoxyacrylaten, den in den Synthesebeispielen 4 und 5 erhaltenen Reaktionsprodukten, Styren-Maleinsäureanhydrid-Copolymeren, Photopolymerisationsinitiatoren, ungesättigte Gruppe-enthaltenden Verbindungen, organischen Lösungsmitteln, Talkum und Cyanin-Grün in den in Tabelle 1 angegebenen Mischungsverhältnissen. Jede der Lötresist-Harz- Zusammensetzungen wurde auf eine Kupfer-Leiterplatte mit durchgehendem Loch mit einer Filmdicke von 20 bis 100 um nach einem Siebdruckverfahren oder einem Walzenbeschichtungsverfahren aufgebracht, gefolgt von einem Trocknen bei 70ºC für 60 Minuten, wenn die Harzzusammensetzung ein Lösungsmittel enthält. Die auf diese Weise erhaltene Schicht wurde anschließend mit UV-Strahlen aus einer 5 kW Quecksilber-Hochdrucklampe durch einen Negativfilm bestrahlt, und die nicht bestrahlten Teile der Schicht wurden mit einer wäßrigen Alkalilösung abgelöst, beispielsweise mit einer 2 %igen wäßrigen Natriumcarbonatlösung. Nach 30 Minuten thermischer Härtung bei 150ºC in einem Heißlufttrockner wurde jedes auf diese Weise erhaltenen Probestücke verschiedenen Tests unterworfen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt. Die in der Tabelle aufgeführten Leistungstest wurden wie folgt durchgeführt.
    • Löslichkeit
  • Die Schicht wurde mit UV-Strahlen unter Einsatz einer 5 kW Quecksilber-Hochdrucklampe bestrahlt, anschließend wurden die unbestrahlten Teile der Schicht weggelöst mittels einer wäßrigen Natriumcarbonatlösung bei 30ºC, und die Löslichkeit der Schicht wurde bewertet.
  • ....schnell gelöst
  • X ...nicht gelöst oder außerordentlich langsam gelöst.
    • Lötbeständigkeit
  • Der Zustand der Schicht nach dem Eintauchen in ein geschmolzenes Lot bei 260ºC für eine Minute wurde bewertet.
  • ....normales Aussehen
  • X ....Blasenbildung, Schmelzen, Abblättern.
    • Haftung
  • Die Schicht auf den Probekörpern wurde durch 100 kreuzförmige Schnitte in Felder von 1 x 1 mm Größe aufgeteilt und unter Verwendung eines Cellophan-Klebebandes abgezogen, um die Haftfestigkeitseigenschaften zu bewerten.
    • Isolationsbeständigkeit
  • Die Schicht wurde in einer Atmosphäre von 80ºC und 95 % relativer Luftfeuchtigkeit für 240 Stunden stehengelassen, und es wurde die Isolationsbeständigkeit der Schicht gemessen. Tabelle 1 Beispiele Mischungsverhältnis (Teile) Pentaerythritoltriacrylat Neopentyl-glycol-hydroxypivalat-diacrylat Kayamer Tris(hydroxyethyl)isocyanurat-diacrylat Carbitol-acrylat SMA-Harz Butyl-cellosolve-acetat Triphenylsulfonium-hexafluoro-antimonat Talkum Cyanin-Grün Löslichkeit Lötbeständigkeit Haftung Isolationswiderstand (Ω)
    • Bemerkungen:
  • * 1: Epoxidharz vom Kresol-Novolak-Typ, ein Produkt von Nippon Kayaku Co., Ltd.
  • * 2: alicyclisches Epoxidharz, ein Produkt von Daicel Kagaku Kogyo K.K.
  • * 3 und * 4: Styren-Maleinsäureanhydrid-Copolymeres, ein Pro -dukt von Arco Chemical Company
  • * 5: Diethylthioxanthon, ein Photopolymerisationsinitiator, ein Produkt von Nippon Kayaku Co., Ltd.
  • * 6: Ethyl-N,N-dimethylaminobenzoat, ein Photopolymerisationsbeschleuniger, ein Produkt von Nippon Kayaku Co., Ltd.
  • * 7: Phosphorsäureester von 2-Hydroxyethylmethacrylat, ein Produkt von Nippon Kayaku Co., Ltd.
    • Industrielle Anwendbarkeit
  • Die Zusammensetzung nach der vorliegenden Erfindung ist für einen Lötresist geeignet, der in der Lage ist, durch eine wäßrige Alkalilösung entwickelt zu werden und der ausgezeichnet ist hinsichtlich der Wärmebeständigkeit, der Lösungsmittelbeständigkeit, der Haftungseigenschaften und der elektrischen Isolationseigenschaften.

Claims (6)

1. Harzzusammensetzung, die ein Epoxidharz (A) und/oder ein Epoxyacrylat (B), erhalten durch Reaktion eines chemischen Äquivalentes von Epoxidgruppen in einem Epoxidharz mit 0,1 bis 1,0 chemischem Äquivalent von Acrylsäure, ein Styren-Maleinsäureanhydrid-Copolymeres (C), eine ungesättigte Gruppe-enthaltende Verbindung (D), die nicht (B) ist, und einen Photopolymerisationsinitiator (E) umfaßt.
2. Lötresist-Harzzusammensetzung, die ein Epoxidharz (A) und/- oder ein Epoxyacrylat (B), erhalten durch Reaktion eines chemischen Äquivalentes von Epoxidgruppen in einem Epoxidharz mit 0,1 bis 1,0 chemischem Äquivalent von Acrylsäure, ein Styren- Maleinsäureanhydrid-Copolymeres (C), eine ungesättigte Gruppe enthaltende Verbindung (D) die nicht (B) ist, und einen Photopolymerisationsinitiator (E) umfaßt.
3. Harzzusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, worin die Menge der Komponente (A) 0 bis 40 Gewichts-% beträgt, die Menge der Komponente (B) 0 bis 40 Gewichts-% beträgt, wobei die Summe der Menge der Komponente (A) und der Komponente (B) 5 bis 50 Gewichts-% beträgt, die Menge der Komponente (C) beträgt 5 bis 40 Gewichts-%, die Menge der Komponente (D) beträgt wenigstens 20 Gewichts-%, und die Menge der Komponente (E) beträgt 0,1 bis 15 Gewichts-%.
4. Harzzusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, worin die Komponente (A) und/oder die Komponente (B) bei 40º C fest ist.
5. Harzzusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, worin die Komponente (D) eine oder mehrere Verbindungen ist, ausgewählt aus der Gruppe, die aus einem Reaktionsprodukt eines mehrbasigen Carbonsäurenahydrides mit einem Reaktionsprodukt eines Epoxidharzes vom Novolak- oder Bisphenol-Typ mit (Meth)acrylsäure, 2-Hydroxyethyl-(meth)acrylat, 2-Hydroxypropyl-(meth)acrylat, Carbitol-(meth)acrylat, Phenoxyethyl-(meth)acrylat, Acryloylmorpholin, Tripropylenglycol-di(meth)acrylat, Trimethylolpropan-tri(meth)acrylat, Trimethylolpropantripropoxy-tri(meth)acrylat, Neopentylglycolhydroxypivalat-di(meth)acrylat, Dioxanglycol-di(meth)acrylat, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat-di(meth)acrylat, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat-tri(meth)acrylat, Pentaerythritol-tri(meth)acrylat, Dipentaerythritol-hexa(meth)acrylat, Dipentaerythritol-penta(meth)acrylat, Phosphorsäureester von 2-Hydroxyethyl-(meth)acrylat und ein äquimolares Reaktionsprodukt eines Säureanhydrides, mit einer Hydroxyenthaltenden Verbindung ist.
6. Harzzusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, worin die Komponente (D) eine oder mehrere Verbindungen ist, ausgewählt aus der Gruppe, die aus Trimethylolpropantriacrylat, Pentaerythritoltriacrylat, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat-diacrylat, Neopentylglycolhydroxypivalat-diacrylat, Carbitolacrylat, Acryloylmorpholin, Phosphorsäureester von 2-Hydroxyethyl(meth)acrylat, Dipentaerythritolhexaacrylat und Dipentaerythritolpentaacrylat besteht.
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