DE3850134T2

DE3850134T2 - Härtbare und Aufschäumbare Polysiloxanzusammensetzung.

Info

Publication number: DE3850134T2
Application number: DE3850134T
Authority: DE
Inventors: Yoshio Inoue; Atsushi Yaginuma
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 1987-02-03
Filing date: 1988-02-01
Publication date: 1994-10-06
Anticipated expiration: 2008-02-02
Also published as: JPH0460504B2; EP0278854A2; JPS63191859A; KR880010064A; US4801622A; DE3850134D1; EP0278854A3; KR930006364B1; EP0278854B1

Description

Hintergrund der Erfindung

Die vorliegende Erfindung betrifft eine härtbare und schäumbare Organopolysiloxanzusammensetzung und insbesondere eine Organopolysiloxanzusammensetzung, die härtbar und gleichzeitig zu einem cellulären geschäumten Siliconkautschuk mit einer gleichmäßigen Verteilung der Schaumzellen schäumbar ist, wobei der Siliconkautschuk über eine hohe mechanische Festigkeit verfügt und insbesondere als Material zum Abdichten und Ausfüllen bei Bauarbeiten eingesetzt werden kann. Die Erfindung betrifft auch einen gehärteten und geschäumten Siliconkautschukkörper, der aus der Organopolysiloxanzusammensetzung erhalten wurde.
Zu den aus dem Stand der Technik bekannten Siliconkautschukzusammensetzungen gehören auch solche, die bei Raumtemperatur oder bei einer verhältnismäßig geringen Temperatur oberhalb der Raumtemperatur geschäumt und gleichzeitig gehärtet werden können. Zu den verschiedenen Arten von schäumbaren Siliconkautschukzusammensetzungen gehört beispielsweise auch die in den japanischen Patentveröffentlichungen 33-9297 und 44-8755 beschriebene schäumbare Zusammensetzung, bei der die Zusammensetzung mit Wasserstoffgas als schäumendes Gas geschäumt wird, welches bei der Dehydrierungsreaktion zwischen einem Organopolysiloxan mit direkt an die Siliciumatome gebundenen Wasserstoffatomen, die hier als silicium-gebundene Wasserstoffatome bezeichnet werden, und einer Organosilanverbindung, die eine direkt an das Siliciumatom gebundene Hydroxygruppe aufweist, oder einer sogenannten Organosilanolverbindung in Anwesenheit eines Dehydrierkatalysators, wie quarternären Amoniumsalzen, Schwermetallcarboxylaten und Alkalimetallalkoxiden frei wird. Ahnliche schäumbare Zusammensetzungen unter Einsatz eines Platinkatalysators sind in den japanischen Patentveröffentlichungen 45-12675 und 52-42826 und im japanischen Patent Kokai 56- 23462 beschrieben.
Im britischen Patent Nr. 2 065 661 ist eine härtbare und schäumbare Organopolysiloxanzusammensetzung beschrieben, die in Mischung aufweist
(A) 100 Gewichtsteile eines ersten Organopolysiloxans, bei dem es sich um ein alpha, omega-Divinylpolysiloxan handelt, welches unter die Formel:
ViR&sub2;Si-O-(SiR&sub2;-O-)n-SiR&sub2;Vi,
fällt und eine Viskosität im Bereich von 0,1 bis 1000 pa·s bei 25ºC besitzt,
(B) 1 bis 10 Gewichtsteile einer silanolhaltigen Siliconverbindung mit einer Viskosität bei 25 C von 0,01 bis 1 Pa·s
(C) 1 bis 50 Gewichtsteile eines Hydridpolymers, das unter die folgende Formel:
RcHdSiO(4-c-d)/2
fällt und bei 25ºC eine Viskosität von 0,005 bis 0,1 Pa·s besitzt,
(D) 1 bis 20 ppm eines Platinkatalysators,
(E) 0 bis 200 Gewichtsteile eines Füllstoffes.
Diese schäumbare Siliconkautschukzusammensetzung gemäß dem Stand der Technik ist als Material zum Abdichten und Füllen bei Baumaßnahmen nicht völlig zufriedenstellend, da die mechanischen Festigkeiten des aus der Zusammensetzung erhaltenen geschäumten und gehärteten Siliconkautschukproduktes verhältnismäßig niedrig sind und da die Schaumzellen darin ungleichmäßig verteilt sind.

Zusammenfassung der Erfindung

Demzufolge ist es die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine Organopolysiloxanzusammensetzung bereitzustellen, die gehärtet und gleichzeitig geschäumt werden kann, wobei ein geschäumter Siliconkautschukkörper mit hohen mechanischen Festigkeiten und einer gleichmäßigen Zellverteilung erhalten wird.
Die erfindungsgemäße härtbare Organopolysiloxanzusammensetzung enthält in Mischung:
(A) 100 Gewichtsteile eines alpha, omega-Divinyldiorganopolysiloxans der folgenden allgemeinen Formel:
ViR&sub2;Si-O- (-SiR&sub2;-O-)n-SiR&sub2;Vi,
worin Vi eine Vinylgruppe, R eine keine aliphatische Unsättigung aufweisende monovalente Kohlenwasserstoffgruppe und n eine positive ganze Zahl von 50 bis 2000 bedeuten, mit einer Viskosität bei 25 C von 0,02 bis 10000 pa·s
(B) 1 bis 200 Gewichtsteile eines Methylhydroxypolysiloxans der folgenden allgemeinen Formel:
Me&sub3;Si-O-[-Si(OH)Me-O-]s-[-SiMe&sub2;-O-]t-SiMe&sub3;
worin Me eine Methylgruppe bedeutet, s eine positive ganze Zahl von 3 oder mehr darstellt und t für 0 oder eine positive ganze Zahl steht, mit der Maßgabe, daß s + t nicht mehr als 100 ausmachen, und mit einer Viskosität bei 25ºC von 0,01 bis 10 pa·s,
(C) 0,1 bis 100 Gewichtsteile eines Methylwasserstoffpolysiloxans der folgenden allgemeinen Formel:
Me&sub3;Si-O-[-SiHMe-O-]u-[-SiMe&sub2;-O-]vSiMe&sub3;
worin Me eine Methylgruppe bedeutet, u eine positive ganze Zahl von 2 oder mehr darstellt und v für 0 oder eine positive ganze Zahl steht mit der Maßgabe, daß u + v nicht mehr als 100 ausmachen und mit einer Viskosität bei 25ºC von 0,001 bis 100 pa·s und
(D) 1 bis 250 ppm eines Platinkatalysators.

Ausführliche Beschreibung bevorzugter Ausführungsformen

Wie oben dargelegt, bestehen die wesentlichen Bestandteile der erfindungsgemäßen Zusammensetzung aus drei Arten von Polysiloxanverbindungen, nämlich den Komponenten (A), (B) und (C), wobei als Komponente (D) ein Platinkatalysator beigemischt ist. Wird die Zusammensetzung bei Raumtemperatur oder einer geringfügig erhöhten Temperatur gehalten, dann läuft die Härtungsreaktion der Zusammensetzung gleichzeitig mit der Dehydrierungsreaktion unter Bildung von Wasserstoffgas ab, so daß ein gehärteter und geschäumter Siliconkautschukkörper mit ausgezeichneten mechanischen Eigenschaften ohne Schwierigkeiten erhalten wird.
Bei dem ersten Organopolysiloxan, nämlich der Komponente (A) handelt es sich um ein alpha,omega-Divinyldiorganopolysiloxan der folgenden allgemeinen Formel:
ViR&sub2;Si-O-(-SiR&sub2;-O-)n-SiR&sub2;Vi (I)
worin Vi eine Vinylgruppe bedeutet und R eine von einer aliphatischen Unsättigung freie monovalente Kohlenwasserstoffgruppe bedeutet. Dazu zählen beispielsweise Alkylgruppen, wie Methyl-, Ethyl-, Propyl und Butylgruppen, Cycloalkylgruppen, wie die Cyclohexylgruppe, und Arylgruppen, wie Phenyl- und To- Iylgruppen, sowie auch solche substituierten Gruppen, die dadurch erhalten werden, daß die Wasserstoffatome in oben aufgeführte Kohlenwasserstoffgruppen teilweise oder vollständig durch Substituenten ersetzt werden, die ausgewählt sind unter Halogenatomen und Cyanogruppen, wozu beispielsweise die Chlormethyl-, 3,3,3-Trinuorpropyl und 2-Cyanoethylgruppen zählen.
Obwohl die Moleküle des eine Vinylgruppe am Ende aufweisenden Diorganopolysiloxans der allgemeinen Formel (I) zwei oder mehrere als R bezeichnete unterschiedliche monovalente Kohlenwasserstoffgruppen aufweisen können, wird es bevorzugt, daß die meisten oder alle der mit R bezeichneten Gruppen Methylgruppen sind. Der Index n in der allgemeinen Formel (I) stellt eine positive ganze Zahl im Bereich von 50 bis 2000 dar, so daß das als Komponente (A) dienende Organopolysiloxan eine Viskosität im Bereich von 0,02 bis 10000 pa·s oder vorzugsweise von 0,7 bis 50 pa·s bei 25ºC besitzt.
Bei dem zweiten, als Komponente (B) dienenden Organopolysiloxan handelt es sich um ein Organopolysiloxan, das an das Siliciumatom gebundene Hydroxygruppen enthält, mindestens drei Siloxaneinheiten aufweist und der folgenden allgemeinen Formel entspricht:
Me&sub3;Si-O-[-Si(OH)Me-O-]s-[-SiMe&sub2;-O-]t-SiMe&sub3;
worin Me eine Methylgruppe bedeutet, s für eine positive ganze Zahl von 3 oder mehr steht und t für 0 oder eine positive Zahl steht, mit der Maßgabe, daß s + t im Bereich von 3 bis 100 liegen.
Die Menge der Komponente (B) in der erfindungsgemäßen Organopolysiloxanzusammensetzung beträgt 1 bis 200 Gewichtsteile und vorzugsweise 5 bis 40 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile der Komponente (A). In alternativer Weise können geeignete Mengen der Komponente (B) als Molverhältnis der an das Siliciumatom gebundenen Hydroxygruppen in der Komponente (B) zu den Vinylgruppen in der Komponente (A) definiert werden. So wird die Komponente (B) vorzugsweise in einer solchen Menge formuliert, daß die an das Siliciumatom gebundenen Hydroxyygruppen in einer molaren Menge von dem 3 bis 30-fachen der Vinylgruppen in der Komponente (A) bereitgestellt werden. Ist die Menge der Komponente (B) zu gering, dann ist das Volumen des bei der Dehydrierungsreaktion zwischen der Komponente (B) und der unten beschriebenen Komponente (C) erhaltenen Wasserstoffgases zu klein, so daß die Zusammensetzung schlecht schäumbar ist. Ist die Menge davon jedoch andererseits zu groß, dann beeinflußt dies die mechanischen Festigkeiten des aus der Zusammensetzung erhaltenen, gehärteten und geschäumten Siliconkautschuks nachteilig, wozu auch eine zu stark reduzierte Härte gehört.
Das als Komponente (B) dienende Organopolysiloxan kann durch die Dehydrierungsreaktion eines Organowasserstoffpolysiloxans mit mindestens drei Siloxaneinheiten in einem Molekül der folgenden allgemeinen Formel
MeaHb SiO(4-a-b)/2,
worin Me die Methylgruppe bedeutet, a für 0, 1 oder 2 steht und b für 1, 2 oder 3 steht, mit der Maßgabe, das a + b für 1, 2 oder 3 steht, mit Wasser in einem geeigneten organischen Lösungsmittel, beispielsweise Tetrahydrofuran, 1,4-Dioxan und dergleichen in Anwesenheit einer katalytischen Menge einer Platinverbindung hergestellt werden.
Als Beispiele für ein derartiges, als Komponente (B) dienendes, an die Siliciumatome gebundene Hydroxygruppen aufweisendes Organopolysiloxan, kann man diejenigen mit den folgenden Strukturformeln nennen, obwohl diese Aufzählung nicht besonders begrenzend ist:
Me&sub3;Si-O-[-Si(OH)Me-O-]&sub5;-[-SiMe&sub2;-O-]&sub1;&sub0;-SiMe&sub3;
Me&sub3;Si-O-[-Si(OH)Me-O-]&sub3;-[-SiMe&sub2;-O-]&sub7;-SiMe³ und
Me&sub3;Si-O-[-Si(OH)Me-O-]&sub5;-[-SiMe&sub2;-O-]&sub5;-SiMe³.
Bei der Komponente (C) der erfindungsgemäßen Organopolysiloxanzusammensetzung handelt es sich um ein Organowasserstoffpolysiloxan, das in einem Molekül mindestens 2 Siloxaneinheiten aufweist und der folgenden allgemeinen Formel entspricht:
Me&sub3;Si-O-[-SiHMe-O-]u-[-SiMe&sub2;-O-]v-SiMe³,
worin Me eine Methylgruppe ist, u für eine positive ganze Zahl von 2 oder mehr steht und v für 0 oder eine positive ganze Zahl steht mit der Maßgabe, daß u + v im Bereich von 2 bis 100 liegt.
Die Menge der Komponente (C) in der erfindungsgemäßen Organopolysiloxanzusammensetzung beträgt 0,1 bis 100 Gewichtsteile und vorzugsweise 5 bis 40 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile der Komponente (A). In alternativer Weise dann man eine geeignete Menge der Komponente (C) unter Bezug auf die Molmenge der an Silicium gebundenen Wasserstoffatome in der Komponente (C) unter Bezug auf die Gesamtmenge der Vinylgruppen in der Komponente (A) und der an Silicium gebundenen Hydroxygruppen in der Komponente (B) definieren. So stellt die Komponente (C) vorzugsweise 0,6 bis 40 mol der an Silicium gebundenen Wasserstoffatome pr6 Mol der Vinylgruppen in der Komponente (A) sowie zuzüglich der an Silicium gebundenen Hydroxygruppen (bzw. silanolischen Hydroxygruppen) in der Komponente (B) bereit.
Die Komponente (D) ist eine Platinverbindung, die als Katalysator an zwei verschiedenen Reaktionsstellen wirksam ist. Davon betrifft die eine die Additionsreaktion bzw. die sog. Hydroxylierungsreaktion zwischen dem vinylgruppenhaltigen Organopolysiloxan als der Komponente (A) und dem silicium-gebundene Wasserstoffatome aufweisenden Organopolysiloxan als der Komponente (C). Die andere betrifft die Dehydrierungsreaktion zwischen dem an Siliciumatome gebundene Hydroxygruppen aufweisenden Organopolysiloxan als der Komponente (B) und dem Organowasserstoffpolysiloxan mit siliciumgebundenen Wasserstoffatomen als der Komponente (C). Als für diese Zwecke geeignete Platinverbindungen kann man Chlorplatinsäure, Platin-Olefinkomplexe, Komplexe von Platin mit vinylgruppenhaltigen Organosilan oder Organopolysiloxanverbindungen, Platinphosphitkomplexe und Platin-Phosphinkomplexe nennen. Die Menge der katalytischen Platinverbindung als der Komponente (D) in der erfindungsgemäßen Organopolysiloxanzusammensetzung beträgt 1 bis 200 ppm (bezogen auf das Gewicht) oder in den meisten Fällen 5 bis 50 ppm (bezogen auf das Gewicht), berechnet als Platin auf Basis der Gesamtmenge der Komponenten (A), (B) und (C).
Die erfindungsgemäße Organopolysiloxanzusammensetzung kann erhalten werden, indem die oben beschriebenen Komponenten (A) bis (D) jeweils in der berechneten und abgewogenen Menge miteinander gleichmäßig vermischt werden. Die Zusammensetzung kann gewünschtenfalls außerdem mit einem anorganischen Füllstoff in einer Menge von beispielsweise 1 bis 100 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteilen der gesamten Menge der Komponenten (A) bis (C) vermischt werdend um die mechanischen Eigenschaften des aus der Zusammensetzung erhaltenen, gehärteten Siliconkautschuks zu verbessern. Geeignete anorganische Füllstoffe sind beispielsweise feinverteilte Kieselerden, Calciumcarbonat, Calciumsilicat, Titandioxid, Eisen(III)-Oxid, Zinkoxid und Ruß. Die Zusammensetzung kann ferner gewünschtenfalls mit verschiedenen Arten von bekannten Additiven vermischt werden, wozu beispielsweise Schäumungsbeschleuniger, wie organische Blähmittel, beispielsweise Azobisisobutyronitril, N,N'-Dimethyl-N,N'-dinitrosoterephthalamid, niedrigsiedende organische Verbindungen als Blähmittel, wie Methylalkohol, Cyclohexan und Freone, und grenzflächenaktive Mittel zur Verringerung der Oberflächenspannung der Zusammensetzung, färbende Mittel, wie Pigmente und Farbstoffe, die Hitzebeständigkeit verbessernde Mittel, feuerhemmende Mittel und Silan-Kupplungsagenzien als Adhäsionsverbesserer zählen.
Die durch Vermischen der Komponenten (A) bis (D) zusammen gegebenenfalls mit anderen gewünschten Additiven hergestellte erfindungsgemäße Organopolysiloxanzusammensetzung kann gehärtet und gleichzeitig zu einem geschäumten Siliconkautschukkörper geschäumt werden, wenn die Zusammensetzung bei Raumtemperatur gehalten wird. Wird eine Beschleunigung des Härtungs- und Schäumungsprozesses gewünscht, kann die Zusammensetzung auf eine Temperatur von 30 bis 70ºC erwärmt werden.
Nachstehend ist die erfindungsgemäße Organopolysiloxanzusammensetzung ausführlicher unter Bezug auf Beispiele näher beschrieben. Dabei wird erst einmal das Herstellungsverfahren für die an Siliciumatome gebundene Hydroxygruppen enthaltende Organopolysiloxane als Komponente (B) beschrieben. In den nachfolgenden Beispielen beziehen sich die Ausdrücke "Teile" immer auf "Gewichtsteile". Die Werte für die Viskosität wurden bei 25ºC gemessen.

Herstellung 1

Es wurde eine Reaktionsmischung hergestellt, indem 598 g eines Methylwasserstoffpolysiloxans der folgenden Formel Me&sub3;Si-O-[-SiHMe-O-]&sub5;-[-SiMe&sub2;-O-]&sub1;&sub0;-SiMe&sub3; in 2674 g Tetreahydrofuran gelöst und mit 9,7 g einer Lösung von Chlorplatinsäure in Isopropylalkohol in einer Konzentration von 2 Gewichts.-% als Platin vermischt wurden. In die erhitzte und bei 50 bis 60 gehaltene Mischung wurden 49,7 g Wasser getropft. Die Mischung wurde nach Beendigung der tropfenweise Zugabe von Wasser 3 h bei dieser Temperatur gehalten. Danach wurde die Mischung mit 30 g Aktivkohle und 250 g wasserfreiem Natriumsulfat vermischt und 2 h bewegt. Anschließend wurde filtriert. Das Filtrat wurde bei 40ºC und einem Druck von 4000 Pa destilliert, um das Tetrahydrofuran zu entfernen, wobei 507 g eines Polyhydroxymethylpolysiloxans - hier als OH- Siloxan I bezeichnet - erhalten wurden. Dieses Polysiloxan entsprach der Formel
Me&sub3;Si(O-[-Si(OH)Me-O-]&sub5;-[-SiMe&sub2;-O-]&sub1;&sub0;-SiMe³.
Das Produkt besaß eine Viskosität von 0,063 Pa·s, ein spezifisches Gewicht von 1,018 und einen Brechungsindex von 1,41 und enthielt 0,40 mol/100 g an silanolischen Hydroxygruppen.

Herstellung 2

Eine Reaktionsmischung wurde hergestellt, indem 500 g eines Methylwasserstoffpolysiloxans der folgenden Formel
Me&sub3;Si-O-[-SiHMe-O-]&sub4;-[-SiMe&sub2;-O-]&sub2;&sub4;-SiMe³
in 3000 g Tetrahydrofuran gelöst und mit 10,2 g der bei der Herstellung 1 eingesetzten Lösung von Chlorplatinsäure in Isopropylalkohol vermischt wurden. Die weitere Vorgehensweise war im wesentlichen die gleiche wie bei der Herstellung 1, wobei 437 g eines Polyhydroxymethylpolysiloxans - hier als OH- Siloxan II bezeichnet - erhalten wurden. Das Siloxan entsprach der Formel
Me&sub3;Si-O-[-Si(OH)Me-O-]&sub4;-[-SiMe&sub2;-O-]&sub2;&sub4;-SiMe³.
Das Produkt besaß eine Viskosität von 0,125 Pa·s, ein spezifisches Gewicht von 1,000 und einen Brechungsindex von 1,407 und enthielt 0,18 mol/100 g an silanolischen Hydroxygruppen.

Beispiele 1 bis 6

6 Organopolysiloxanzusammensetzungen, hier als Zusammensetzungen I bis VI bezeichnet, wurden hergestellt, indem jeweils 100 Teile eines alpha,omega-Divinyldimethylpolysiloxans mit einer Viskosität von 5 pa·s der allgemeinen Formel
Vi-[-SiMe&sub2;-O-]&sub4;&sub1;&sub3;-SiMe&sub2;Vi,
verschiedene Mengen des bei der oben beschriebenen Herstellung 1 erhaltenen OH-Siloxans I,
verschiedene Mengen eines Methylwasserstoffpolysiloxans der folgenden Formel
Me&sub3;Si-O-[-SiHMe-O-]&sub3;&sub8;-SiMe&sub3;,
das hier als H-Siloxan bezeichnet wird,
0,2 Teile der bei der Herstellung 1 eingesetzten Lösung von Chlorplatinsäure in Isopropylalkohol und
20 Teile eines feinverteilten Kieselerdefüllstoffes gleichmäßig vermischt wurden.
Jede der Zusammensetzungen I bis VI wurde bei 20ºC sowie bei einer relativen Luftfeuchtigkeit von 55% 1 h lang aufbewahrt, so daß die Zusammensetzung durch Schäumen expandierte und zu einem geschäumten Siliconkautschukkörper härtete, bei dem das Verhältnis von Ausdehnung, Oberflächenklebrigkeit und Gleichförmigkeit der Zellverteilung sowie der mechanischen Eigenschaften in Form einer Folie gemessen wurden. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 1 zusammengefaßt. Tabelle 1 Zusammensetzung Nr. eingesetztes OH-Siloxan I, Teile eingesetztes H-Siloxan, Teile Ausdehnungsverhältnis, Oberflächenklebrigkeit nein ja Gleichverteilung der Zellen gut schlecht Härte, Ascar C Größte Dehnung, % Zugfestigkeit kg/cm²

Beispiele 7 und 8

Zwei Organopolysiloxanzusammensetzungen, hier als Zusammensetzungen VII und VIII bezeichnet, wurden hergestellt, indem jeweils 100 Teile des in den Beispielen 1 bis 6 eingesetzten alpha,omega-Divinyldimethylpolysiloxans, 12,3 Teile oder 25,0 Teile der bei den Herstellungen 1 bzw. 2 hergestellten OH-Siloxane I oder II, 13,3 Teile des in den Beispielen 1 bis 6 eingesetzten Methylwasserstoffpolysiloxans, 0,2 Teile der bei der Herstellung 1 eingesetzten Lösung von Chlorplatinsäure in Isopropylalkohol und 20 Teile eines feinverteilten Kieselerdefüllstoffes gleichmäßig vermischt wurden.
Jede der Zusammensetzungen VII und VIII wurde dem gleichen Härtungs- und Schäumungstest wie in den Beispielen 1 bis 6 unterworfen, wobei folgende Ergebnisse erzielt wurden: Ausdehnungsverhältnis 330% bzw. 270%, jeweils gleichmäßige Verteilung der Zellgröße; Härte, Ascar C: 20 bzw. 15; größte Dehnung 110 bzw. 100% größte Dehnung und Zugfestigkeit jeweils 1,7 kg/cm².

Vergleichsbeispiel 1

Das Arbeitsverfahren war im wesentlichen das gleiche wie beim Beispiel 7, wobei jedoch das alpha,omega-Divinyldimethylpolysiloxan in der Formulierung der Organopolysiloxanzusammensetzung weggelassen wurde. Beim Testen der Zusammensetzung wurden folgende Ergebnisse erhalten: Ausdehnungsverhältnis 110%; Zugefestigkeit 1,2 kg/cm²; größte Dehnung 20% sowie schlechte Gleichmäßigkeit hinsichtlich der Zellgrößenverteilung.

Vergleichsbeispiel 2

Eine Organopolysiloxanzusammensetzung wurde hergestellt, indem 100 Teile des in den Beispielen 1 bis 6 eingesetzten alpha,omega-Divinyldimethylpolysiloxans, 35,8 Teile eines silanolischen Hydroxygruppen enthaltenden Polysiloxans der folgenden Durchschnittsformel
Me&sub3;Si-O-[-Si(OH)Me-O-]2,5-[-SiMe&sub2;-O-]13,5-SiMe³,
13,3 Teile des in den Beispielen 1 bis 6 eingesetzten Methylwasserstoffpolysiloxans, 0,2 Teile der bei der Herstellung 1 eingesetzten Lösung von Chlorplatinsäure in Isopropylalkohol und 20 Teile eines feinverteilten Kieselerdefüllstoffes gleichmäßig vermischt wurden.
Der Härtungs- und Schäumungstest der so hergestellten Zusammensetzung wurde auf die gleiche Weise wie in den vorherigen Beispielen durchgeführt, wobei folgende Ergebnisse erzielt wurden: Dehnungsverhältnis 130%; geringe Gleichmäßigkeit der Zellgrößenverteilung; Härte, Ascar C, 10; größte Ausdehnung 40 % und Zugfestigkeit 0,8 kg/cm²

Claims

1. Härtbare und schäumbare Organopolysiloxanzusammensetzung, die in Mischung enthält:

(A) 100 Gew.-Teile eines Organopolysiloxans, bei dem es sich um ein alpha,omega-Divinyldiorganopolysiloxan der folgenden allgemeinen Formel

ViR&sub2;Si-O-(-SiR&sub2;-O-)n-SiR&sub2;Vi,

worin Vi eine Vinylgruppe, R eine keine aliphatische Unsättigung aufweisende monovalente Kohlenwasserstoffgruppe, die gewünschtenfalls mit Halogenatomen oder Cyanogruppen substituiert ist, und n eine positive ganze Zahl von 50 bis 2000 bedeuten, mit einer Viskosität bei 25ºC von 0,02 bis 10 000 Pa·s handelt,

(B) 1 bis 200 Gew.-Teile eines Methylhydroxypolysiloxans der folgenden allgemeinen Formel

Me&sub3;Si-O-[-Si(OH)Me-O-]s-[-SiMe&sub2;-O-]t-SiMe³,

worin Me eine Methylgruppe bedeutet, s eine positive ganze Zahl von 3 oder mehr darstellt und t für 0 oder eine positive ganze Zahl steht, mit der Maßgabe, daß s+t nicht mehr als 100 ausmachen, und mit einer Viskosität bei 25ºC von 0,01 bis 10 Pa·s,

(C) 0,1 bis 100 Gew.-Teile eines Methylwasserstoffpolysiloxans der folgenden allgemeinen Formel

Me&sub3;Si-O-[-SiHMe-O-]u-[-SiMe&sub2;-O-]vSiMe&sub3;,

worin Me eine Methylgruppe bedeutet, u eine positive ganze Zahl von 2 oder mehr darstellt und v für 0 oder eine positive ganze Zahl steht, mit der Maßgabe, daß u+v den Wert 100 nicht überschreiten, und mit einer Viskosität bei 25ºC von 0,001 bis 100 Pa·s, und

(D) 1 bis 250 ppm eines Platinkatalysators.

2. Härtbare und schäumbare Organopolysiloxanzusammensetzung nach Anspruch 1, bei der die Gruppe R ausgewählt ist unter Alkylgruppen, Arylgruppen und Cycloalkylgruppen.

3. Härtbare und schäumbare Organopolysiloxanzusammensetzung nach Anspruch 1, bei der die Menge an der Komponente (B) so groß ist, daß pro Mol der Vinylgruppen in der Komponente (A) 3 bis 30 Mol Hydroxygruppen bereitgestellt werden, die an die Siliciumatome gebunden sind.

4. Härtbare und schäumbare Organopolysiloxanzusammensetzung nach Anspruch 1, bei der die Menge der Komponente (C) so groß ist, daß pro Mol der Gesamtmenge der Vinylgruppen in der Komponente (A) und der an die Siliciumatome in der Komponente (B) gebundenen Hydroxygruppen 0,6 bis 40 Mol direkt an die Siliciumatome gebundene Wasserstoffatome bereitgestellt werden.

5. Härtbare und schäumbare Organopolysiloxanzusammensetzung nach Anspruch 1, bei der die Menge der Komponente (D) 1 0 bis 200 Gew.-ppm als Platin ausmacht, bezogen auf die Gesamtmenge der Komponenten (A), (B) und (C).

6. Härtbare und schäumbare Organopolysiloxanzusammensetzung nach Anspruch 1, bei der die Komponente (A) ein alpha,omega-Divinyldimethylpolysiloxan mit einer Viskosität bei 25ºC von 0,7 bis 50 Pa·s ist.

7. Gehärteter und geschäumter Silikonkautschukkörper, bei dem es sich um ein durch Härten und Schäumen der Organopolysiloxanzusammensetzung gemäß Anspruch 1 erhaltenes Produkt handelt.