DE3790394C2 - Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft ein elektrophotographisches Auf
zeichnungsmaterial, insbesondere ein verbessertes, mit
organischen Photoleitern arbeitendes elektrophotographisches
Aufzeichnungsmaterial.
Nach dem Carlson-Verfahren wird in einem elektrophoto
graphischen Kopiergerät die Oberfläche eines elektrophoto
graphischen Aufzeichnungsmaterials aufgeladen, durch Be
lichtung ein latentes elektrostatisches Bild erzeugt, das
gebildete latente elektrostatische Bild mittels eines
Toners entwickelt und das erhaltene positive Tonerbild auf
einen endgültigen Bildträger in Form eines Blatts Papier
und dergleichen übertragen und auf dem endgültigen Bild
träger fixiert. Zur Wiederverwendung und Verbesserung der
Lebensdauer wird darüber hinaus bei dem elektrophotographi
schen Aufzeichnungsmaterial restlicher Toner entfernt,
Restladung neutralisiert und die Aufzeichnungsmaterial
oberfläche gesäubert.
Ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial muß nicht
nur gute Aufladungseigenschaften und elektrophotographische
Eigenschaften, z. B. einen möglichst geringen Dunkelabfall,
aufweisen. Darüber hinaus sind auch noch im Hinblick auf
den wiederholten Gebrauch gute physikalische Eigenschaften,
z. B. Druckbeständigkeit, Abnutzungsbeständigkeit und Feuch
tigkeitsbeständigkeit, erforderlich. Schließlich müssen
einschlägige elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien auch noch
eine gute Beständigkeit gegen das bei Anlegen einer Korona-
Entladung entstandene Ozon und gegen bei der Belichtung
injizierte UV-Strahlung (beide Eigenschaften werden im fol
genden als "Umgebungsbeständigkeit" bezeichnet) aufweisen.
Üblicherweise verwendete elektrophotographische Aufzeich
nungsmaterialien enthalten in ihrer lichtempfindlichen
Schicht im wesentlichen anorganische Photoleiter, z. B. Selen,
Zinkoxid und Cadmiumsulfid.
Es wurden auch bereits die verschiedensten organischen
Photoleiter zur Herstellung lichtempfindlicher Schichten
elektrophotographischer Aufzeichnungsmaterialien unter
sucht.
Aus der JP-AS 10496/1975 ist ein elektrophotographisches
Aufzeichnungsmaterial mit Poly-N-vinylcarbazol und 2,4,7-
Trinitro-9-fluorenon in seiner lichtempfindlichen Schicht
bekannt. Dieses elektrophotographische Aufzeichnungs
material läßt jedoch bezüglich Empfindlichkeit und Druck
beständigkeit zu wünschen übrig.
Zur Behebung dieser Nachteile wurden bereits elektrophoto
graphische Aufzeichnungsmaterialien hoher Empfindlichkeit
und längerer Druckbeständigkeit entwickelt, die in ihrer
lichtempfindlichen Schicht eine zur Erzeugung einer
elektrischen Ladung fähige spezielle Substanz und eine
zum Transport der erzeugten Ladung fähige weitere spezielle
Substanz enthalten. Bei der Herstellung solcher elektro
photographischer Aufzeichnungsmaterialien mit Funktions
trennung können als Substanzen zur Erfüllung der beiden
speziellen Funktionen die verschiedensten Verbindungen
gewählt werden. Folglich stehen also problemlos elektro
photographische Aufzeichnungsmaterialien mit willkürlich
gewählten Eigenschaften zur Verfügung.
Als Ladungen erzeugende Substanzen für elektrophotographische
Aufzeichnungsmaterialien mit Funktionstrennung sind die
verschiedensten Verbindungen bekannt. Ein zu diesem Zweck
geeignetes anorganisches Material ist beispielsweise
amorphes Selen (vgl. JP-AS 16198/1968). Dieses Material
wird zusammen mit einem organischen Ladungen transportieren
den Material eingesetzt.
Weiterhin gibt es zahlreiche Arten elektrophotographischer
Aufzeichnungsmaterialien mit einem organischen Farbstoff
oder organischen Pigment als Ladungen transportierendem
Material. So sind beispielsweise elektrophotographische
Aufzeichnungsmaterialien mit einer Bisazoverbindung be
kannt (vgl. JP-OS 37543/1972, 22834/1980, 79632/1979 und
116040/1981).
Die bekannten elektrophotographischen Aufzeichnungsma
terialien mit einem organischen Photoleiter werden üblicher
weise negativ aufgeladen. Der Grund dafür ist, daß bei
negativer Aufladung eine größere Lochtransportkapazität
relativ zu einem elektrischen Potential und eine bessere
Lichtempfindlichkeit gewährleistet werden.
Nachteilig an einer negativen Aufladung ist jedoch, daß
bei negativer Aufladung mittels einer Ladevorrichtung in
der Umgebung Ozon gebildet wird, wodurch der Umgebungs
zustand beeinträchtigt wird, und daß ein negativ geladenes
elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial zur Ent
wicklung einen Toner positiver Polarität erfordert. Die
Herstellung von Tonern positiver Polarität bereitet je
doch im Hinblick auf eine triboelektrische elektrifizierende
Ladung für ferromagnetisch geladene Teilchen Schwierig
keiten.
Folglich wurde auch bereits versucht, ein elektrophoto
graphisches Aufzeichnungsmaterial mit einem organischen
Photoleiter auf positive Polarität aufzuladen. Bei einem
positiv aufladbaren elektrophotographischen Aufzeichnungs
material mit einer auf einer Ladungen erzeugenden Schicht
angeordneten Ladungen transportierenden Schicht mit einem
Material großer Transportfähigkeit enthält die Ladungen
transportierende Schicht beispielsweise Trinitrofluorenon.
Diese Substanz ist jedoch wegen ihrer hohen krebserregen
den Aktivität ungeeignet. Bei einem weiteren positiv auf
ladbaren elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial ist
auf einer Ladungen transportierenden Schicht größerer Loch
transportkapazität eine Ladungen erzeugende Schicht vorge
sehen. Da bei dieser Anordnung auf der Oberfläche eine
extrem dünne Ladungen erzeugende Schicht vorgesehen ist,
besitzt sie nur eine schlechte Druckbeständigkeit. Darüber
hinaus ist diese Schichtanordnung nicht praxisgerecht.
Aus der US-PS 3 615 414 ist ein positiv aufladbares
elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einem
eutektischen Komplex aus einem Thiapyryliumsalz (Ladungen
erzeugendes Material) und einem Polycarbonat (Harzbinde
mittel) bekannt. Nachteilig an dem bekannten elektro
photographischen Aufzeichnungsmaterial sind ein starker
Memory-Effekt und das leichte Auftreten von Geister
bildern.
Aus der US-PS 3 357 989 ist ein elektrophotographisches
Aufzeichnungsmaterial mit einem Phthalocyanin bekannt.
Phthalocyanin ist jedoch wegen seiner Eigenschaftsände
rungen entsprechend der Kristallkonfiguration weniger gut
geeignet, da eine strikte Kristallkonfiguration-Steuerung
und -Überwachung erforderlich ist. Darüber hinaus lassen
die Empfindlichkeit im kurzwelligen Bereich und der
Memory-Effekt erheblich zu wünschen übrig. Kurz gesagt,
eignet sich ein solches elektrophotographisches Aufzeich
nungsmaterial nicht zur Verwendung in Kopiergeräten mit
einer Lichtquelle für Licht des sichtbaren Wellenlängen
bereichs.
Aus den genannten Gründen sind elektrophotographische Auf
zeichnungsmaterialien mit organischen Photoleitern kaum
handelsfähig und wurden bisher nahezu ausschließlich zur
Negativaufladung verwendet.
Aus der DE-OS 21 35 261 ist ein sowohl positiv als auch negativ
aufladbares elektrostatographisches Aufzeichnungsmaterial mit
Zinkoxid als Photoleiter in der bindemittelhaltigen lichtempfind
lichen Schicht bekannt. Der lichtempfindlichen Schicht ist - um
sie sowohl positiv als auch negativ aufladbar zu machen - ein
dritter Bestandteil, unter anderem p-Dimethoxybenzol, einverleibt.
Da das Problem einer Ozonbeeinträchtigung bei anorganischen Photo
leitern praktisch keine Rolle spielt, findet sich in der DE-OS
21 35 261 zwangsläufig auch kein Hinweis auf die Möglichkeit einer
eventuellen Verbesserung der Ozonbeständigkeit organischer Photo
leiter durch Verbindungen ähnlich p-Dimethoxybenzol.
Gemäß der JP 57-122444 (A) wird bei elektrophotographischen Auf
zeichnungsmaterialien mit Funktionstrennung eine Beeinträchtigung
der lichtempfindlichen Schicht durch Oxidation z. B. durch bei der
Koronaaufladung entstandenes Ozon, durch Einarbeiten eines schwa
chen Reduktionsmittels als Antioxidationsmittel in die Ladung
transportierende Schicht verhindert. Die aaO verwendeten milden
Reduktionsmittel unterscheiden sich von den erfindungsgemäß einge
setzten Verbindungen.
Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, ein mit organischen
Photoleitern arbeitendes, positiv aufladbares elektrophotographisches Aufzeich
nungsmaterial hoher Ozonbeständigkeit anzugeben.
Der Gegenstand der Erfindung ist im Patentanspruch näher
definiert.
Zu einer ozoninduzierten Beeinträchtigung eines elektro
photographischen Aufzeichnungsmaterials kommt es bei
wiederholter Einwirkung einer Korona-Entladung und ferner
durch bei der Belichtung entstehende Sauerstoffatome. Der
Grad der durch Ozon induzierten Oxidation hängt beispiels
weise vom Aufbau einer lichtempfindlichen Schicht eines
elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials, der Art
des Ladungen erzeugenden Materials und der Art des Ladungen
transportierenden Materials ab. Insbesondere ist ein
Ladungen transportierendes Material stärker oxidationsan
fällig. Darüber hinaus ist die auf eine Oxidation zurück
zuführende Beeinträchtigung stärker bei Verwendung eines
elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials mit organi
schem Photoleiter.
Es hat sich überraschenderweise gezeigt, daß die erfindungs
gemäß eingesetzten Verbindungen bei einem elektrophoto
graphischen Aufzeichnungsmaterial in erheblichem Maße
eine durch Ozon induzierte Oxidation zu hemmen vermögen
und die elektrophotographischen Eigenschaften und
physikalischen Eigenschaften verbessern. Neben der guten Ozon
beständigkeit weist das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial
auch eine gute Abnutzungs- und Druckbeständigkeit auf.
Die in Formel (I) durch allgemeine Reste darstellbaren
Halogenatome können Fluor-, Chlor-, Brom- oder Jodatome
sein. Bei den durch allgemeine Reste darstellbaren
Alkylgruppen kann es sich um gerad- oder verzweigtkettige
Alkylgruppen, vorzugsweise solche mit 1-32 Kohlenstoff
atom(en), z. B. Methyl-, Ethyl-, Butyl-, tert.-Butyl-,
2-Ethylhexyl-, 3,5,5-Trimethylhexyl-, 2,2-Dimethylpentyl-,
Octyl-, tert.-Octyl-, Dodecyl-, sek.-Dodecyl-, Hexadecyl-,
Octadecyl- oder Eicosylgruppen, handeln. Bei den durch
allgemeine Reste darstellbaren Alkenylgruppen kann es
sich um gerad- oder verzweigtkettige Alkenylgruppen, vor
zugsweise solche mit 2-32 Kohlenstoffatomen, z. B. Allyl-,
Butenyl-, Octenyl- oder Oleylgruppen, handeln. Bevorzugte
Cycloalkylgruppen sind 5- bis 7gliedrige Gruppen, z. B.
Cyclopentyl-, Cyclohexyl- oder Cycloheptylgruppen. Bei
spiele für Arylgruppen sind Phenyl- und Naphthylgruppen.
Bevorzugte heterocyclische Gruppen sind 5- oder 6gliedrige
heterocyclische Gruppen mit einem Stickstoffatom und einem
Sauerstoffatom und/oder einem Schwefelatom, z. B. Furyl-,
Pyranyl-, Tetrahydropyranyl-, Imidazolyl-, Pyrrolyl-,
Pyrimidyl-, Pyrazinyl-, Triazinyl-, Thienyl-, Chinolyl-,
Oxazolyl-, Thiazolyl- und Pyridylgruppen.
Beispiele für Alkoxygruppen sind Methoxy-, Ethoxy-, Propoxy-,
tert.-Butoxy-, Hexyloxy-, Dodecyloxy-, Octadecyloxy- und
Docosyloxygruppen. Beispiele für Alkylthiogruppen sind
Methylthio-, Butylthio-, Octylthio-, Dodecylthio- und
Docosylthiogruppen. Beispiele für Aryloxygruppen sind
Phenoxy- und Naphthoxygruppen. Ein Beispiel für die Arylthio
gruppe ist die Phenylthiogruppe. Beispiele für Acylgruppen
sind Acetyl-, Butanoyl-, Octanoyl-, Dodecanoyl-, Benzoyl-,
Cinnamoyl- und Naphthoylgruppen. Beispiele für Acylamino
gruppen sind Mono- oder Dialkylaminogruppen, wie Acetyl
amino-, Octanoylamino und Benzoylaminogruppen. Beispiele
für Alkylaminogruppen sind Methylamino-, Ethylamino-,
Diethylamino-, Isopropylamino-, Dioctylamino- und Didecyl
aminogruppen. Beispiele für Alkoxycarbonylgruppen sind
Methoxycarbonyl-, Ethoxycarbonyl-, Nonyloxycarbonyl-,
Hexadecyloxycarbonyl- und Docosyloxycarbonylgruppen. Bei
spiele für Sulfonamidgruppen sind Methylsulfonamid-,
Octylsulfonamid- und Phenylsulfonamidgruppen.
Jede der genannten Gruppen kann substituiert sein. Beispiele
für geeignete Substituenten sind Halogenatome und Hydroxy-,
Carboxy-, Sulfo-, Cyano-, Alkyl-, insbesondere solche mit
1-32 Kohlenstoffatom(en), Alkenyl-, insbesondere solche
mit 2 bis 32 Kohlenstoffatomen, Alkoxy-, Alkylthio-,
Alkenyloxy-, Alkenylthio-, Aryl-, Aryloxy-, Arylthio-,
Arylamino-, Alkylamino-, Alkenylamino-, Acyl-, Acyloxy-,
Acylamino-, Carbamoyl-, Sulfonamid-, Sulfamoyl-,
Alkoxycarbonyl- und Aryloxycarbonylgruppen sowie hetero
cyclische Gruppen, insbesondere 5- oder 6gliedrige hetero
cyclische Gruppen mit einem Stickstoffatom, Sauerstoff
atom und/oder Schwefelatom. Jeder der genannten Substi
tuenten kann durch einen der angegebenen Substituenten
weitersubstituiert sein.
In der allgemeinen Formel (I) steht jeder Rest R₁ und R₂ vor
zugsweise für eine gerad- oder verzweigtkettige Alkyl-
oder Alkenylgruppe mit 1 (2) bis 32 Kohlenstoffatom(en).
Bevorzugte Substituenten an diesen Alkyl- oder Alkenyl
gruppen sind Hydroxy-, Cyano- oder Carboxygruppen, Halogen
atome, Arylgruppen, Alkoxy- oder Aryloxygruppen mit 1 bis
32 Kohlenstoffatom(en) oder Alkoxycarbonylgruppen mit 1 bis
32 Kohlenstoffatom(en). Die Reste R₃, R₄, R₅ und R₆ sollten
jeweils vorzugsweise für Wasserstoffatome oder gerad- oder
verzweigtkettige Alkyl- oder Alkenylgruppen mit 1 (2) bis
32 Kohlenstoffatom(en) stehen, wobei jedoch die Verbindung p-Dimethoxy
benzol aus den Verbindungen der allgemeinen
Formel (I) ausgenommen ist. Die bevorzugten Substituenten
für solche Alkyl- oder Alkenylgruppen sind dieselben wie die
bei den Resten R₁ und R₂ genannten Substituenten. Besonders
bevorzugt sind Fälle, in denen mindestens zwei der Reste
R₃, R₄, R₅ und R₆ für Alkyl- und/oder Alkenylgruppen und
die restlichen beiden für Wasserstoffatome stehen.
Im folgenden werden typische Beispiele für erfindungsge
mäß verwendbare Verbindungen (A) angegeben.
Diese Verbindungen lassen sich ohne Schwierigkeiten nach
den aus "J. Chem. Soc.", Seiten 2904-2914 (1965) und
"J. Org. Chem.", Band 23, Seiten 75/76, beschriebenen
Verfahren herstellen.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Verbindungen (B) erhält
man durch Substituieren einer oder beider der phenolischen
Hydroxygruppen an 6,6′-Dihydroxy-2,2′-spirobichroman.
Die durch allgemeine Reste in der allgemeinen Formel (II)
darstellbaren Alkylgruppen (R₁) sind beispielsweise
Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, tert.-Butyl-,
Isopentyl-, sek.-Pentyl-, Octyl-, tert.-Octyl-, Dodecyl-,
Octadecyl- und Eicosylgruppen. Beispiele für durch all
gemeine Reste darstellbare Alkenylgruppen sind Allyl-,
Octenyl- und Oleylgruppen. Beispiele für durch allge
meine Reste darstellbare Arylgruppen sind Phenyl- und
Naphthylgruppen. Beispiele für durch allgemeine Reste
darstellbare Alkoxygruppen sind Methoxy-, Ethoxy-, Butoxy-
und Dodecyloxygruppen. Beispiele für die Alkenoxygruppe sind
Allyl- und Hexenyloxygruppen. Ein Beispiel für die Aryloxy
gruppe ist die Phenyloxygruppe.
Beispiele für durch R₂ oder R₃ darstellbare Halogenatome
sind Fluor-, Chlor- und Bromatome. Beispiele für durch
diese Reste darstellbare Alkyl-, Alkenyl- und Alkoxygruppen
sind bei R₁ angegeben.
Beispiele für durch R darstellbare Cycloalkylgruppen sind
Cyclopentyl-, Cyclohexyl- und Cyclooctylgruppen. Beispiele
für heterocyclische Gruppen sind Imidazolyl-, Furyl-,
Thiazolyl- und Pyridylgruppen. Beispiele für Alkyl- und
Alkenylgruppen sind bei R₁ angegeben.
Die durch R′ darstellbaren Alkyl- und Alkenylgruppen ent
sprechen denjenigen, die bei R₁ angegeben sind.
Beispiele für durch R₄, R₅ und R₆ darstellbare Alkyl- und
Alkenylgruppen finden sich bei R₁. Beispiele für durch
diese Reste darstellbare Cycloalkylgruppen und hetero
cyclische Gruppen finden sich bei R.
Diese Alkyl-, Alkenyl-, Aryl-, Alkoxy-, Alkenoxy-, Aryloxy-
und Cycloalkylgruppen und heterocyclischen Gruppen können,
z. B. durch Halogenatome oder Alkyl-, Aryl-,
Alkoxy-, Aryloxy-, Cyano-, Acyloxy-, Alkoxycarbonyl-,
Acyl-, Sulfamoyl-, Hydroxyl-, Nitro- oder Aminogruppen
substituiert sein.
Verbindungen der allgemeinen Formel (II) umfassen solche
der allgemeinen Formel
In der allgemeinen Formel (II′) besitzen R′, R₁, R₂ und R₃
die bei der allgemeinen Formel (II) angegebene Bedeutung.
X steht für eine gegebenenfalls substituierte Alkylen
gruppe oder Alkylengruppe, die mit einer Kohlenstoffkette
an einer Alkenylgruppe über eine bindende Gruppe, z. B.
-O-, -S-, -NA- (mit A beispielsweise gleich einem Halogen
atom, einer kurzkettigen Alkylgruppe oder einer Phenyl
gruppe), -SO₂- oder eine Phenylengruppe gebunden ist,
-CO-X′-CO-, -SO₂-X′- oder -CONX-X′-NHCO- (mit X′ gleich
einer Alkylengruppe), oder eine Alkylen- oder Phenyl
gruppe, die mit einer Kohlenstoffkette an einer Alkenyl
gruppe über eine bindende Gruppe, z. B. -O-, -S-, -NA-
(mit A beispielsweise gleich einem Halogenatom, einer
kurzkettigen Alkylgruppe oder einer Phenylgruppe), -SO₂-
oder eine Phenylengruppe gebunden ist.
Besonders gut eignen sich solche Verbindungen der allge
meinen Formeln (II) und (II′), bei denen R₁ für eine
gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Alkenyl- oder Aryl
gruppe steht und R₂ und R₃, die gleich oder verschieden
sein können, jeweils ein Wasserstoffatom oder eine ge
gebenenfalls (durch einen der genannten Substituenten)
substituierte Alkylgruppe darstellen.
Bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Formeln (II) und
(II′) sind solche, bei denen R₁ für eine Alkylgruppe oder
gegebenenfalls alkylsubstituierte Phenylgruppe steht,
R₂ und R₃ Wasserstoffatome darstellen, R einer gegebenen
falls substituierten Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl-,
R₄CO-, R₅SO₂- oder R₆NHCO-Gruppe, einer Phenylgruppe
oder einer Alkoxycarbonylgruppe entspricht, R₄, R₅ und R₆
jeweils für eine Alkylgruppe oder eine gegebenenfalls
alkylsubstituierte Phenylgruppe steht und X eine Alkylen
gruppe oder eine Gruppe der Formel -CO-X′-CO-, mit X′
gleich einer Alkylengruppe, bedeutet.
Im folgenden werden typische Beispiele für erfindungsge
mäß verwendbare Verbindungen der Formel (II) angegeben:
Die Verbindungen der Formel (II) erhält man ohne Schwierig
keiten durch Alkylieren oder Acylieren von gemäß der
JP-AS 20977/1974 erhältlichen 6,6′-Dihydroxy-4,4,4′,4′-
tetramethyl-2,2′-spirochroman-Verbindungen. Das betreffende
Verfahren entspricht in etwa dem aus der JP-AS 20327/1978
bekannten Verfahren.
Bei den als Verbindungsgruppe (C) verwendbaren Verbindungen
der allgemeinen Formel (III) können die durch R dar
stellbaren Alkylgruppen beispielsweise aus Methyl-, Ethyl-,
Propyl-, tert.-Octyl-, Benzyl- oder Hexadecylgruppen be
stehen. Beispiele für Alkenylgruppen sind Allyl-, Octenyl-
und Oleylgruppen. Beispiele für Arylgruppen finden sich
in der vorhergehenden Beschreibung. Beispiele für geeignete
heterocyclische Gruppen sind Tetrahydropyranyl- und
Pyrimidylgruppen.
Wenn R für R₄CO-, R₅SO₂- oder R₆NHCO-Gruppen steht, können
die durch R₄, R₅ und R₆ darstellbaren Alkyl-, Alkenyl-
und Arylgruppen sowie heterocyclischen Gruppen den für R
angegebenen einschlägigen Gruppen entsprechen.
Beispiele für durch R₁ oder R₂ darstellbare Halogenatome
sind Fluor-, Chlor- oder Bromatome. Beispiele für durch
diese Reste darstellbare Alkoxygruppen sind Methoxy-,
Ethoxy-, Butoxy- und Benzyloxygruppen. Beispiele für
Alkenoxygruppen sind 2-Propenyloxy- und Hexenyloxygruppen.
Die durch R₁ oder R₂ darstellbaren Alkyl- und Alkenyl
gruppen entsprechen den durch R darstellbaren einschlägigen
Gruppen.
Beispiele für durch R₃ darstellbare Alkyl-, Alkenyl- und Aryl
gruppen entsprechen den durch andere allgemeine Reste dar
stellbaren einschlägigen Gruppen. Die jeweiligen Alkyl-,
Alkenyl-, Alkoxy-, Alkenoxy- oder Arylgruppen oder
heterocyclischen Gruppen können weitersubstituiert sein.
Im folgenden werden typische Beispiele für erfindungsgemäß
verwendbare Verbindungen (C) angegeben.
Diese Verbindungen lassen sich ohne Schwierigkeiten durch
übliche Alkylierung oder Veresterung von nach dem aus
"J. Chem. Soc.", 1934, Seite 1678, bekannten Verfahren
herstellbaren 5,6,5,6-Tetrahydroxy-1,1-spirobiindan-
Verbindungen herstellen.
Die erfindungsgemäß einer lichtempfindlichen Schicht zur
Steuerung der ozoninduzierten Beeinträchtigung (der be
treffenden Schicht) zusetzbaren Verbindungen (D) besitzen
eine sogen. "gehinderte Aminstruktur". Bei den Struktur
formeln (a) und (c) kann der organische Substituent R
aliphatischer oder aromatischer Natur sein. In typischer
Weise handelt es sich hierbei um einen Alkyl-, Aryl-,
Aralkyl- oder Carbamoylsubstituenten.
Im folgenden werden typische Beispiele für erfindungsgemäß
in vorteilhafter Weise verwendbare gehinderte Aminver
bindungen angegeben:
Die betreffenden Verbindungen sind als Lichtstabilisatoren
bekannt und unter den verschiedensten Handelsbezeichnungen
im Handel erhältlich. Hergestellt werden können diese Ver
bindungen gemäß dem aus der JP-AS 133543/1984 bekannten
Verfahren.
Die Zusatzmenge an den Verbindungen (A) bis (D) kann je
nach dem Schichtaufbau des elektrophotographischen Auf
zeichnungsmaterials und der Art des Ladungen transportieren
den Materials sehr verschieden sein. Bezogen auf das Ladungen
transportierende Material beträgt die Zusatzmenge an den
Verbindungen (A) bis (D) allgemein 0,1-100, zweckmäßiger
weise 1-50, vorzugsweise 5-25 Gew.-%. Bezogen auf das
Ladungen transportierende Material beträgt die Zusatzmenge
an Verbindung (D) zweckmäßigerweise 0,01-100, vorzugs
weise 0,1-10 Gew.-%.
Die Erfindung wird im folgenden anhand der Zeichnung näher
erläutert. Die Fig. 1 bis 4 zeigen jeweils einen Quer
schnitt durch ein elektrophotographisches Aufzeichnungs
material gemäß der Erfindung. Die Bezugszahlen besitzen
folgende Bedeutung:
1 Schichtträger,
2 Ladungen erzeugende Schicht (CGL),
3 Ladungen transportierende Schicht (CTL),
4 lichtempfindliche Schicht,
5 Ladungen erzeugendes Material (CGM),
6 Ladungen transportierendes Material (CTM),
7 Zwischenschicht und
8 Schutzschicht (OCL)
2 Ladungen erzeugende Schicht (CGL),
3 Ladungen transportierende Schicht (CTL),
4 lichtempfindliche Schicht,
5 Ladungen erzeugendes Material (CGM),
6 Ladungen transportierendes Material (CTM),
7 Zwischenschicht und
8 Schutzschicht (OCL)
Bei dem in Fig. 1 dargestellten elektrophotographischen Auf
zeichnungsmaterial ist auf einen Schichtträger 1 (in Form
eines elektrisch leitenden Schichtträgers oder einer mit
einer elektrisch leitenden Schicht versehenen Folie) eine
lichtempfindliche Verbundschicht 4 aus einer unteren
Schicht, d. h. einer Ladungen erzeugenden Schicht 2 (im folgen
den als "CGL" bezeichnet) mit einem Ladungen erzeugenden Ma
terial 5 (im folgenden als "CGM" bezeichnet) und erforder
lichenfalls einem Bindemittel und einer oberen Schicht,
d. h. einer Ladungen transportierenden Schicht 3 (im folgenden
als "CTL" bezeichnet) mit einem Ladungen transportierenden
Material 6 (im folgenden als "CTM" bezeichnet) und erfor
derlichenfalls einem Bindemittel aufgetragen. Das in Fig. 2
dargestellte elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial
gemäß der Erfindung enthält einen Schichtträger 1 mit einer
darauf aufgetragenen lichtempfindlichen Verbundschicht 4
aus einer unteren Schicht, d. h. CTL 3 und einer oberen
Schicht, d. h. CGL 2. Das in Fig. 3 dargestellte elektro
photographische Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung
besteht aus einem Schichtträger 1 und einer darauf aufge
tragenen einzelnen lichtempfindlichen Schicht 4 mit sowohl
CGM als auch CTM und - je nach Erfordernis - einem Binde
mittel.
Bei einer anderen Ausführungsform eines erfindungsgemäßen
elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials mit einem
Schichtaufbau entsprechend Fig. 2 können in der oberen
Schicht, d. h. CGL, sowohl CGM als auch CTM enthalten und
auf der lichtempfindlichen Schicht eine Schutzschicht (OCL)
vorgesehen sein. Darüber hinaus kann zwischen dem Schicht
träger und der lichtempfindlichen Schicht eine Zwischen
schicht eingefügt sein.
Bei der in Fig. 4 dargestellten Ausführungsform eines er
findungsgemäßen elektrophotographischen Aufzeichnungs
materials sind auf einem Schichtträger 1 eine Zwischen
schicht 7, eine lichtempfindliche Verbundschicht 4 aus
CTL 3 mit CTM 6a und einem Harzbindemittel sowie CGL 2
mit CGM 5, CTM 6b und einem Harzbindemittel sowie als
äußere Schicht eine im wesentlichen aus einem Bindemittel
bestehende Schutzschicht 8 vorgesehen.
Die erfindungsgemäß einsetzbaren Verbindungen können CGL
und/oder CTL, einer lichtempfindlichen Einzelschicht oder
OCL einverleibt werden. Selbstverständlich können die be
treffenden Verbindungen auch mehreren Schichten einver
leibt werden. Die besten Ergebnisse erreicht man bei
elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien gemäß
der Erfindung mit einer lichtempfindlichen Verbundschicht
mit CGL als oberer Schicht und CTL als unterer Schicht.
Als Ladungen erzeugende Materialien eignen sich erfindungs
gemäß anorganische Pigmente und organische Farbstoffe,
sofern sie bei Absorption von sichtbarem Licht freie
Ladungen erzeugen können. Beispiele für anorganische Pigmente
sind amorphes Selen, trigonales Selen, Selen/Arsen-Le
gierungen, Selen/Tellur-Legierungen, Cadmiumsulfid,
Cadmiumselenid, Cadmiumschwefelselenid, Quecksilber
sulfid, Bleioxid und Bleisulfid.
Beispiele für verwendbare organische Pigmente sind:
- 1. Azopigmente, z. B. Monoazo-, Polyazo-, Metallkomplexazo-, Pyrazolonazo-, Stilbenazo- und Thiazolazopigmente;
- 2. Perylenpigmente, z. B. Perylensäureanhydrid und Perylensäureimid;
- 3. Anthrachinonpigmente und polycyclische Chinonpigmente, z. B. Anthrachinonderivate, Anthanthronderivate, Dibenzpyrenchinonderivate, Pyranthronderivate, Violanthronderivate und Isoviolanthronderivate;
- 4. Indigoidpigmente, z. B. Indigoderivate und Thioindigo derivate;
- 5. Phthalocyaninpigmente, z. B. Metallphthalocyaninpigmente und metallfreie Phthalocyaninpigmente;
- 6. Carboniumpigmente, z. B. Diphenylmethanpigmente, Tri phenylmethanpigmente, Xanthenpigmente und Acridin pigmente;
- 7. Chinoniminpigmente, z. B. Azinpigmente, Oxazinpigmente und Thiazinpigmente;
- 8. Methinpigmente, z. B. Cyaninpigmente und Azomethin pigmente;
- 9. Chinolinpigmente;
- 10. Nitrilopigmente;
- 11. Nitrosopigmente;
- 12. Benzochinonfarbstoffe und Naphthochinonfarbstoffe;
- 13. Naphthalimidpigmente und
- 14. Perinonpigmente, z. B. Benzimidazolderivate.
Wegen ihrer guten elektrophotographischen Eigenschaften,
nämlich Empfindlichkeit, ihrer günstigen Memory-Entwicklungs
eigenschaften und ihres günstigen elektrischen Restpotentials
werden verschiedene Azopigmente mit elektronenanziehender
Gruppe verwendet. Die besten Ergebnisse erreicht man mit
polyvalenten Chinonpigmenten, da sie eine gute Ozonbe
ständigkeit aufweisen.
Obwohl die genauen Gründe noch nicht bekannt sind, besteht
die Wahrscheinlichkeit, daß eine Azogruppe gegenüber einer
ozoninduzierten Oxidation anfälliger ist, was zu einer Be
einträchtigung der elektrophotographischen Eigenschaften
führt. Im Gegensatz dazu dürften polycyclische Chinone
ozonstabil sein.
Erfindungsgemäß verwendbare Azopigmente gehören folgenden
Verbindungsgruppen (I) bis (V) an:
Verbindungen der folgenden Gruppen (VI) bis (VIII)
(polycyclische Chinonpigmente) lassen sich erfindungs
gemäß in besonders vorteilhafter Weise als CGM ein
setzen:
Als Ladungen transportierende Materialien können erfindungs
gemäß die verschiedensten Verbindungen verwendet werden.
Geeignete Ladungen transportierende Materialien sind bei
spielsweise Oxazol-, Oxadiazol-, Thiazol-, Thiadiazol-,
Triazol-, Imidazol-, Imidazolon-, Imidazolidin-, Bis
imidazolidin-, Styryl-, Hydrazon-, Pyrazolin-, Oxazolon-,
Benzothiazol-, Benzimidazol-, Chinazolin-, Benzofuran-,
Acridin-, Phenazin-, Aminostilben-, Poly-N-vinylcarbazol-,
Poly-1-vinylpyren- und Poly-9-vinylanthracen-Derivate.
Erfindungsgemäß bevorzugte CTMs sind solche, die besonders
gute Transporteigenschaften für während der Belichtung mit
Licht entstehende Löcher in Richtung auf den Schichtträger
hin aufweisen. Sie lassen sich ohne Schwierigkeiten in
Kombination mit den genannten Ladungen erzeugenden Materialien
kombinieren. Bei den betreffenden CTMs handelt es sich um
Styrylverbindungen aus folgenden Verbindungsgruppen (IX)
oder (X).
Weitere als CTM geeignete Verbindungen sind Hydrazonver
bindungen der folgenden Verbindungsgruppen (XI) bis (XV).
Weitere geeignete CTMs sind Pyrazolinverbindungen der
folgenden Verbindungsgruppe (XVI).
Weitere geeignete CTMs sind Aminderivate der folgenden
Verbindungsgruppe (XVII).
Der Schichtaufbau einer lichtempfindlichen Schicht eines
elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials gemäß der
Erfindung kann mehrschichtig bzw. -lagig und einschichtig
bzw. -lagig sein. Zur Verbesserung der Empfindlichkeit
und zur Verminderung des Restpotentials und der bei
wiederholtem Gebrauch auftretenden Ermüdung kann man
irgendeiner einzelnen Schicht, die die Oberflächenschicht
bildet, z. B. CTL, CGL, einer einschichtigen oder -lagigen,
lichtempfindlichen Schicht oder OCL oder zusätzlich
einer weiteren Schicht mindestens einen Elektronenakzeptor
einverleiben.
Beispiele für in einem elektrophotographischen Aufzeich
nungsmaterial gemäß der Erfindung verwendbare Elektronen
akzeptoren sind Bernsteinsäure-, Maleinsäure-, Dibrom
maleinsäure-, Phthalsäure-, Tetrachlorphthalsäure-,
Tetrabromphthalsäure-, Trinitrophthalsäure-, Tetranitro
phthalsäure-, Pyromellitsäure- und Mellitsäureanhydrid,
Tetracyanoethylen, Tetracyanochinodimethan, o-Dinitro
benzol, m-Dinitrobenzol, 1,3,5-Trinitrobenzol,
p-Nitrobenzonitril, Picrylchlorid, Chinonchlorimid,
Chloranil, Bromanil, 2-Methylnaphthochinon, Dichlor
dicyano-p-benzochinon, Anthrachinon, Dinitroanthra
chinon, Trinitrofluorenon, 9-Fluoreniliden (dicyano
methylenmalononitril), Picrinsäure, p-Nitrobernsteinsäure,
3,5-Dinitrobernsteinsäure, Pentafluorbernsteinsäure,
5-Nitrosalicylsäure, 3,5-Dinitrosalicylsäure und Phthal
säure.
Beispiele für in einer lichtempfindlichen Schicht eines
elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials gemäß der
Erfindung verwendbare Harzbindemittel sind: Additions
polymerisationsharze, wie Polyethylen, Polypropylen,
Acrylharze, Methacrylharze, Vinylchloridharze, Vinyl
acetatharze, Epoxyharze, Polyurethanharze, Phenolharze,
Polyesterharze, Alkydharze, Polycarbonatharze, Silikonharze
und Melaminharze; Polyadditionsharze, Kondensationspoly
merisationsharze und Mischpolymerisate mit mehr als zwei
wiederkehrenden Einheiten der genannten Harze; isolierende
Harze, z. B. Vinylchlorid/Vinylacetat-Mischpolymerisate und
Vinylchlorid/Vinylacetat/Maleinsäureanhydrid-Terpolymerisate
sowie polymere organische Halbleiter, wie Poly-N-vinyl
carbazol.
Wie bereits erwähnt, dient die Zwischenschicht als Haft-
oder Sperrschicht und enthält neben einem der genannten
Harz-Bindemittel Polyvinylalkohol, Ethylcellulose,
Carboxymethylcellulose, Vinylchlorid/Vinylacetat-Misch
polymerisate, Vinylchlorid/Vinylacetat/Maleinsäureanhydrid-
Terpolymerisate, Casein, N-Alkoxymethylnylon und Stärke.
Beispiele für elektrisch leitende Schichtträger erfin
dungsgemäßer elektrophotographischer Aufzeichnungs
materialien sind Platten oder Bleche aus Metallen, z. B.
Aluminium oder Nickel, Metalltrommeln oder Metallfolien,
Kunststoffilme mit aufgedampftem Aluminium, Zinnoxid oder
Indiumoxid, mit elektrisch leitenden Substanzen kaschierte
Papiere, Kunststoffilme oder Kunststofftrommeln.
CGL erhält man durch Vakuumablagern des CGM auf dem
Schichtträger oder durch Auflösen von CGM alleine oder zusammen
mit einem geeigneten Harzbindemittel in einem geeigneten
Lösungsmittel, Homogenisieren der Mischung und Auftragen
und -trocknen der erhaltenen Dispersion auf den Schicht
träger.
Beim Dispergieren des CGM zur Bildung einer CGL sollte
dieses feinpülverig sein und eine durchschnittliche Teil
chengröße von weniger als 2 µm, insbesondere weniger als
1 µm, aufweisen. Eine zu große Teilchengröße behindert
eine Dispersion in der Schicht, gleichzeitig können die
Teilchen teilweise an der Schichtoberfläche freiliegen,
was zu einer weniger glatten Oberfläche führt. Ferner
könnte es in diesem Falle zu einer elektrischen Entladung
an den freiliegenden Teilen der Teilchen kommen. Schließ
lich besteht auch die Gefahr einer Tonerfilmbildung, wenn
Tonerteilchen an den frei liegenden Teilen (der Teilchen)
haften bleiben.
Eine zu geringe Teilchengröße führt jedoch ohne weiteres
zu einem Zusammenballen oder Verbacken der Teilchen, zu
einem erhöhten Widerstand der Schicht und zu mehr Gitter
defekten. Diese Nachteile beeinträchtigen ihrerseits die
Empfindlichkeit und die Wiederholbarkeit. Darüber hinaus
würde auch die Herstellung extrem feiner Teilchen Schwierig
keiten bereiten. Die Untergrenze für die durchschnittliche
Teilchengröße sollte somit 0,01 µm betragen.
Die CGL läßt sich wie folgt herstellen: Das in einem Dis
pergiermedium enthaltene CGM wird mittels einer Kugelmühle oder
eines Homogenisators in feine Teilchen überführt.
Gegebenenfalls wird der Mischung ein Harzbindemittel zuge
setzt und zusammen mit diesem homogenisiert. Die erhaltene
Dispersion wird dann aufgetragen und -getrocknet. Eine
gleichmäßige Dispersion erreicht man durch Dispergieren
der Teilchen unter Beschallung mit Ultraschall.
Zur Herstellung der CGL geeignete Lösungsmittel sind bei
spielsweise N,N-Dimethylformamid, Benzol, Toluol, Xylol,
Monochlorbenzol, 1,2-Dichlorethan, Dichlormethan, 1,1,2-
Trichlorethan, Tetrahydrofuran, Methylethylketon, Ethyl
acetat und Butylacetat.
Pro 100 Gew.-Teile an in der CGL enthaltenem Harzbinde
mittel beträgt die Menge an CGM 20-200, vorzugsweise
25-100 Gew.-Teile. Ist die Menge an CGM geringer, führt
die verringerte Lichtempfindlichkeit zu einer Erhöhung
des Restpotentials. Ist die CGM-Menge größer als die an
gegebene Obergrenze, verlängert sich die Dunkelanpassung
unter Potentialabnahme.
Die bevorzugte Dicke der gebildeten CGL beträgt bei (be
absichtigter) positiver Aufladung 1-10, vorzugsweise
3-7 µm, bei (beabsichtigter) negativer Aufladung
0,01-10, vorzugsweise 0,1-3 µm.
Die CGL dient bei (beabsichtigter) positiver Aufladung als
äußerste Schicht. Da sie abnutzungsanfällig ist, erfordert
die CGL zwecks besserer Haltbarkeit eine größere Dicke.
Bei größerer Dicke tritt jedoch ein Empfindlichkeitsver
lust auf. Um dieser Schwierigkeit zu begegnen, wird der
CGL CTM zugesetzt. Aufgrund seiner Struktur ist CTM im
Vergleich zu CGM gegen eine ozoninduzierte Oxidation
stärker anfällig, d. h. CTM wird durch Ozon leicht oxi
diert, wodurch die Haltbarkeit des elektrophotographischen
Aufzeichnungsmaterials beeinträchtigt wird. Erfindungs
gemäß wird nun diese Schwierigkeit durch Mitverwendung
mindestens einer der beschriebenen Verbindungen beseitigt.
Die CTL kann in entsprechender Weise hergestellt werden
wie die CGL, d. h. zunächst wird eine Dispersion durch
Auflösen und Homogenisieren des CTM alleine oder zusammen
mit einem Harzbindemittel zubereitet, worauf diese aufge
tragen und -getrocknet wird.
Pro 100 Gew.-Teile eines in der CTL enthaltenen Harzbinde
mittels beträgt die Menge an CTM 20-200, vorzugsweise
30-150 Gew.-Teile.
Ist die Menge an CTM geringer, sinkt die Lichtempfindlich
keit bei gleichzeitiger Erhöhung des Restpotentials. Ist
die CTM-Menge dagegen größer, löst sich das CTM nicht mehr
so ohne weiteres in einem Lösungsmittel.
Die Dicke der CTL beträgt 5-50, vorzugsweise 5-30 µm.
Das bevorzugte Verhältnis CGL/CTL beträgt vorzugsweise 1 : 1
bis 1 : 30.
Bei dem beschriebenen einschichtigen Aufbau beträgt die
Menge an in einem Harzbindemittel enthaltenem CGM pro
100 Gew.-Teile des Harzbindemittels zweckmäßigerweise
20-200, vorzugsweise 20-100 Gew.-Teile.
Ist die Menge an CGM geringer, sinkt die Lichtempfindlich
keit unter gleichzeitiger Erhöhung des Restpotentials. Ist
die CGM-Menge größer, verschlechtern sich die Dunkelan
passung und das Potential.
Die Menge an in einem Harzbindemittel enthaltenem CTM be
trägt pro 100 Gew.-Teile Harzbindemittel zweckmäßigerweise
20-200, vorzugsweise 35-100 Gew.-Teile.
Ist die Menge an CTM kleiner, sinkt die Lichtempfindlich
keit unter gleichzeitiger Erhöhung des Restpotentials.
Übersteigt dagegen die CTM-Menge die angegebene Obergrenze,
löst sich das CTM nicht mehr ohne weiteres in einem
Lösungsmittel.
Bei einer einlagig aufgebauten lichtempfindlichen Schicht
beträgt das bevorzugte Gewichtsverhältnis CGM/CTM vor
zugsweise 1 : 3 bis 1 : 2.
Wird - bei Bedarf - eine Schutzschicht benötigt, bedient
man sich zu deren Bildung eines Bindemittels in Form eines
durchsichtigen Harzes eines Volumenwiderstands von mehr
als 10⁸ Ω · cm, zweckmäßigerweise 10¹⁰ Ω · cm, vorzugsweise
10¹³ Ω · cm. Das Bindemittel sollte mehr als 50 Gew.-%
eines licht- oder wärmehärtbaren Harzes enthalten.
Beispiele für solche licht- oder wärmehärtbare Harze sind
wärmehärtbare Acryl-, Silikon-, Epoxy-, Urethan-, Harn
stoff-, Phenol-, Polyester-, Alkyd- und Melaminharze,
lichthärtbare Harze von Zimtverbindungen sowie Mischpoly
merisate oder Kondensationsharze mit diesen Harzen sowie
beliebige in elektrophotographischen Aufzeichnungs
materialien verwendbare licht- und wärmehärtbare Harze.
Je nach Bedarf kann die Schutzschicht weniger als 50 Gew.-%
eines thermoplastischen Harzes enthalten, um ihre Verar
beitbarkeit und physikalischen Eigenschaften (Verhinderung
einer Rißbildung und erhöhte Biegsamkeit) zu verbessern.
Beispiele für solche thermoplastische Harze sind Poly
propylen, Acrylharze, Methacrylharze, Vinylchloridharze,
Vinylacetatharze, Epoxyharze, Butyralharze, Polycarbonat
harze und Silikonharze sowie Mischpolymerisate der be
treffenden Monomeren, beispielsweise Vinylchlorid/Vinyl
acetat-Mischpolymerisate, und ferner polymere organische
Halbleiter, wie Poly-N-vinylcarbazol. Darüber hinaus
können auch sämtliche üblicherweise in elektrophotographi
schen Aufzeichnungsmaterialien verwendbare thermoplasti
sche Harze zum Einsatz gelangen.
Die Schutzschicht kann einen Elektronenakzeptor enthalten.
Ferner kann diese Schicht bei Bedarf ein UV-Absorptions
mittel zum Schutz der CGL enthalten. Die genannten
Bestandteile werden zusammen mit dem Bindemittel in einem
Lösungsmittel gelöst, worauf die erhaltene Beschichtungs
lösung zur Bildung einer Schicht einer Stärke von weniger
als 2 µm, vorzugsweise von weniger als 1 µm, durch Tauch
beschichten, Sprühbeschichten, Messerbeschichten oder
Walzenbeschichten aufgetragen und getrocknet wird.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher er
läutern.
Auf einen elektrisch leitenden Schichtträger in Form eines
mit einer Aluminiumfolie kaschierten Polyesterfilms wird
eine 0,1 µm dicke Zwischenschicht aus einem handelsübli
chen Vinylchlorid/Vinylacetat/Maleinsäureanhydrid-Ter
polymerisat ausgebildet.
Danach wird eine 16,5gew.-%ige Lösung eines Gemischs
aus CTM (IX-75) und einem handelsüblichen Polycarbonat
harz in 1,2-Dichlorethan zubereitet. In der Mischung
beträgt das Gewichtsverhältnis IX-75/Polycarbonatharz
75/100. Die erhaltene Beschichtungslösung wird durch
Tauchbeschichten auf die Zwischenschicht aufgetragen
und getrocknet, wobei eine 15 µm dicke CTL erhalten
wird.
Schließlich werden sublimiertes 4,10-Dibromantanthron
(VI-3) (CGM) und das handelsübliche Polycarbonatharz
(Gewichtsverhältnis VI-3/Polycarbonatharz = 50/100) 24 h
lang mittels einer Kugelmühle pulverisiert, worauf
9 Gew.-% 1,2-Dichlorethan zugesetzt werden. Die erhaltene
Lösung wird weitere 24 h lang in einer Kugelmühle homo
genisiert, worauf die erhaltene Dispersion mit CTM (IX-75)
und mit der erfindungsgemäß verwendbaren Verbindung (A-21)
(Gewichtsverhältnis = 10 Gew.-%, bezogen auf CTM) in einer
Menge von 75 Gew.-%, bezogen auf das Polycarbonatharz,
versetzt wird. Nun wird der Dispersion so viel Monochlor
benzol zugesetzt, daß das Volumenverhältnis Monochlor
benzol/1,2-Dichlorethan 3/7 beträgt. Die hierbei erhaltene
Beschichtungslösung wird auf die vorher zubereitete CTL
aufgesprüht, wobei eine 5 µm dicke CGL erhalten wird.
Auf diese Weise erhält man ein elektrophotographisches
Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung mit Verbund
struktur.
In entsprechender Weise wie in Beispiel 1 wird ein elektro
photographisches Vergleichsmaterial hergestellt, indem die
Verbindung (A-21) in CGL weggelassen wird.
In entsprechender Weise wie in Beispiel 1 wird ein elektro
photographisches Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung
hergestellt, wobei jedoch anstelle der Verbindung (A-21)
die Verbindung (A-53) verwendet wird.
Durch Auflösen von 1,55 Gew.-Teilen eines wärmehärtbaren
Acryl/Melamin/Epoxy-Harzes (Verhältnis der Bestandteile:
1/1/1) und 0,155 Gew.-Teil der erfindungsgemäß verwend
baren Verbindung (A-21) in 100 Gew.-Teilen eines Lösungs
mittelgemischs aus Monochlorbenzol und 1,1,2-Trichlor
ethan (Volumenverhältnis = 1/1) wird eine Lösung zube
reitet. Die erhaltene Beschichtungslösung wird auf ein
elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial entsprechend
Vergleichsbeispiel 1 aufgesprüht, wobei eine 1 µm dicke
Schutzschicht erhalten wird. Hierbei wird ein elektro
photographisches Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung
erhalten.
Auf ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial ent
sprechend Vergleichsbeispiel 1 wird ein handelsüblicher
Primer für Silikonhartbeschichtungen aufgesprüht und -ge
trocknet, wobei eine 0,1 µm dicke Schicht gebildet wird.
Auf diese wird eine Lösung eines handelsüblichen Silikon
hartbeschichtungsmittels mit 10 Gew.-Teilen der Verbindung
(A-21) aufgesprüht und -getrocknet, wobei eine 1 µm dicke
Schutzschicht entsteht. Letztlich erhält man ein elektro
photographisches Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung.
Auf einem elektrisch leitenden Schichtträger in Form eines
mit einer Aluminiumfolie kaschierten Polyesterfilms wird
eine Zwischenschicht entsprechend der Zwischenschicht des
Beispiels 1 ausgebildet.
Danach wird durch Auflösen von 8 Gew.-% eines handelsüb
lichen Butyralharzes und 6 Gew.-% CTM (IX-75) in Methyl
ethylketon eine Beschichtungslösung zubereitet. Diese
wird auf die Zwischenschicht aufgetragen und -getrocknet,
wobei eine 10 µm dicke CTL gebildet wird.
Schließlich wird 0,2 g CGM (IV-7) 30 min lang in einer
Farbkonditioniervorrichtung pulverisiert, worauf 8,3 g
eines Lösungsmittelgemischs aus 1,2-Dichlorethan und 1,1,2-
Trichlorethan mit darin gelösten 0,5 Gew.-% eines handels
üblichen Polycarbonatharzes zugegeben werden. Danach wird
das Ganze 3 min lang homogenisiert. Schließlich wird die
erhaltene Dispersion mit 19,1 g eines Lösungsmittelgemischs
aus 1,2-Dichlorethan und I,1,2-Trichlorethan mit darin ge
lösten 3,3 Gew.-% Polycarbonatharz, 2,6 Gew.-% CTM (IX-75)
und 0,26 Gew.-% Verbindung (A-21) versetzt und weitere
30 min lang homogenisiert. Die erhaltene Beschichtungs
dispersion wird auf die CTL aufgesprüht und -getrocknet,
wobei eine 5 µm dicke CGL gebildet wird. Hierbei erhält
man ein erfindungsgemäßes elektrophotographisches Auf
zeichnungsmaterial vom Verbundtyp.
In entsprechender Weise wie in Beispiel 5 wird ein elektro
photographisches Vergleichsmaterial hergestellt, indem die
Verbindung (A-21) in CGL weggelassen wird.
In entsprechender Weise wie in Beispiel 5 wird ein elektro
photographisches Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung
hergestellt, wobei jedoch anstelle der Verbindung (A-21)
die Verbindung (A-53) verwendet wird.
Auf ein elektrophotographisches Vergleichsmaterial gemäß
Vergleichsbeispiel 2 wird entsprechend Beispiel 3 eine
die Verbindung (A-21) enthaltende Schutzschicht aufgetra
gen, wobei ein elektrophotographisches Aufzeichnungs
material gemäß der Erfindung erhalten wird.
Auf ein elektrophotographisches Vergleichsmaterial gemäß Vergleichsbeispiel 2 wird
entsprechend Beispiel 4 eine die Verbindung (A-21) ent
haltende Schutzschicht aufgetragen, wobei ein elektro
photographisches Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfin
dung erhalten wird.
Auf einen mit Aluminium bedampften Polyesterfilm (als
Schichtträger) wird entsprechend Beispiel 1 eine Zwi
schenschicht aufgetragen.
Danach werden 40 g sublimiertes 4,10-Dibromanthanthron
(VI-3) 24 h lang in einer keramischen Kugelmühle mit
40 U/min pulverisiert, worauf 20 g handelsübliches Poly
carbonatharz und 1300 ml 1,2-Dichlorethan zugegeben
werden. Das erhaltene Gemisch wird weitere 24 h lang
homogenisiert, wobei eine Beschichtungslösung zur Her
stellung einer CGL erhalten wird. Diese wird derart auf
die Zwischenschicht aufgetragen, daß eine 1 µm dicke
CGL entsteht.
Schließlich wird durch Auflösen von 7,5 g CTM (IX-61), 10 g
des handelsüblichen Polycarbonatharzes und 0,75 g Verbin
dung (A-21) in 80 ml 1,2-Dichlorethan eine Beschichtungs
lösung zubereitet. Diese wird auf die CGL aufgetragen,
wobei eine 15 µm dicke CTL entsteht. Letztlich erhält man
ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial gemäß
der Erfindung.
Entsprechend Beispiel 9 wird ein elektrophotographisches
Vergleichsmaterial hergestellt, wobei in der CTL die
Verbindung (A-21) weggelassen wird.
Zunächst wird auf einen elektrisch leitenden Schichtträger
in Form eines 100 µm dicken, mit Aluminium bedampften
Polyethylenterephthalatfilms entsprechend Beispiel 1 eine
Zwischenschicht aufgetragen.
Danach wird durch 8stündiges Vermahlen in einer Kugel
mühle von 1,5 g Bisazoverbindung (IV-7) (CGM) in 100 ml eines
Lösungsmittelgemischs aus 1,2-Dichlorethan und Monoethanol
amin (Volumenverhältnis: 1000/1) eine Dispersion zubereitet.
Die erhaltene Dispersion wird derart auf die Zwischenschicht
aufgetragen und -getrocknet, daß eine 0,3 µm dicke CGL
erhalten wird.
Schließlich wird durch Auflösen von 11,25 g einer Styryl
verbindung (IX-43) (CTM), 15 g eines handelsüblichen Poly
carbonatharzes und 1,125 g Verbindung (A-21) in 100 ml
1,2-Dichlorethan eine Beschichtungslösung zubereitet. Die
erhaltene Beschichtungslösung wird derart auf die CGL
aufgetragen und -getrocknet, daß eine 15 µm dicke CTL
erhalten wird. Letztlich erhält man ein elektrophoto
graphisches Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung.
In entsprechender Weise wie in Beispiel 10 wird ein elektro
photographisches Vergleichsmaterial hergestellt, wobei in
der CTL die Verbindung (A-21) weggelassen wird.
Entsprechend Beispiel 1 werden elektrophotographische Auf
zeichnungsmaterialien hergestellt, wobei jedoch die Ver
bindung (A-21) durch die Verbindungen (A-54), (A-55),
(A-56), (A-57), (A-62), (A-67), (A-72) bzw. (A-77) ersetzt
wird.
Die erhaltenen 22 elektrophotographischen Aufzeichnungs
materialien werden in der im folgenden beschriebenen Weise
auf ihre Ozonbeständigkeit hin untersucht. Bei dem Ozon
beständigkeitstest wird ein Ozonermüdungstestgerät in Form
eines handelsüblichen elektrostatischen Testgeräts mit
einem handelsüblichen Ozonisator und einer handelsüblichen
Ozonüberwachungsvorrichtung verwendet. Das jeweilige
elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial wird in das
Ozonermüdungstestgerät eingesetzt und in Gegenwart von
90 ppm Ozon wie folgt behandelt:
Je nachdem, ob es sich um ein positiv aufladbares oder negativ aufladbares elektrophotographisches Aufzeichnungs material handelt, erfolgt die Aufladung des jeweiligen Aufzeichnungsmaterials während 5 s mittels Korona-Entladung von +6 kV oder -6 kV (d. h. +6 kV für das positiv auflad bare Aufzeichnungsmaterial, -6 kV für das negativ auflad bare Aufzeichnungsmaterial). Nach der Aufladung wird das jeweilige Aufzeichnungsmaterial 5 s liegengelassen, worauf das Anfangspotential V₀ ermittelt wird. Danach wird das jeweilige Aufzeichnungsmaterial mit einer Wolframlampe belichtet, wobei eine Belichtungsstärke für die Oberfläche der lichtempfindlichen Schicht von 14 Lux gewählt wird. Die geschilderten Maßnahmen werden für jedes elektro photographische Aufzeichnungsmaterial 100mal wiederholt, worauf das Restpotential (V₁ ermittelt wird. Die Ozonbe ständigkeit jeden elektrophotographischen Aufzeichnungs materials ergibt sich aus der Formel V₁/V₀ × 100 (%).
Je nachdem, ob es sich um ein positiv aufladbares oder negativ aufladbares elektrophotographisches Aufzeichnungs material handelt, erfolgt die Aufladung des jeweiligen Aufzeichnungsmaterials während 5 s mittels Korona-Entladung von +6 kV oder -6 kV (d. h. +6 kV für das positiv auflad bare Aufzeichnungsmaterial, -6 kV für das negativ auflad bare Aufzeichnungsmaterial). Nach der Aufladung wird das jeweilige Aufzeichnungsmaterial 5 s liegengelassen, worauf das Anfangspotential V₀ ermittelt wird. Danach wird das jeweilige Aufzeichnungsmaterial mit einer Wolframlampe belichtet, wobei eine Belichtungsstärke für die Oberfläche der lichtempfindlichen Schicht von 14 Lux gewählt wird. Die geschilderten Maßnahmen werden für jedes elektro photographische Aufzeichnungsmaterial 100mal wiederholt, worauf das Restpotential (V₁ ermittelt wird. Die Ozonbe ständigkeit jeden elektrophotographischen Aufzeichnungs materials ergibt sich aus der Formel V₁/V₀ × 100 (%).
Je größer der Wert V₁V₀ × 100 (%) ist, desto weniger an
fällig ist das betreffende elektrophotographische Auf
zeichnungsmaterial für eine ozoninduzierte Beschädigung.
Die Ergebnisse finden sich in der folgenden Tabelle I.
Aus Tabelle I geht hervor, daß sich durch den Zusatz er
findungsgemäß einsetzbarer Verbindungen ein ozoninduzierter
Potentialverlust während der Korona-Aufladung in erheblichem
Maße vermeiden läßt.
In entsprechender Weise wie in Beispiel 1 wird ein elektro
photographisches Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung
hergestellt, wobei jedoch anstelle der Verbindung (A-21)
die Verbindung (B-12) verwendet wird.
In entsprechender Weise wie in Beispiel 19 wird ein elektro
photographisches Vergleichsmaterial hergestellt, indem die
Verbindung (B-12) in CGL weggelassen wird.
Entsprechend Beispiel 19 wird ein erfindungsgemäßes elektro
photographisches Aufzeichnungsmaterial mit der Verbindung
(B-3) anstelle der Verbindung (B-12) hergestellt.
Durch Auflösen von 1,55 Gew.-Teilen eines wärmehärtbaren
Acryl/Melamin/Epoxy-Harzes (Verhältnis der Bestandteile:
1/1/1) und 0,155 Gew.-Teil der erfindungsgemäß verwend
baren Verbindung (B-12) in 100 Gew.-Teilen eines Lösungs
mittelgemischs aus Monochlorbenzol und 1,1,2-Trichlor
ethan (Volumenverhältnis = 1/1) wird eine Lösung zube
reitet. Die erhaltene Beschichtungslösung wird auf ein
elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial entsprechend
Vergleichsbeispiel 5 aufgesprüht, wobei eine 1 µm dicke
Schutzschicht erhalten wird. Hierbei wird ein elektro
photographisches Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung
erhalten.
Auf ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial
entsprechend Vergleichsbeispiel 5 wird ein handelsüblicher Primer
für Silikonhartbeschichtungen aufgesprüht und -getrocknet,
wobei eine 0,1 µm dicke Schicht gebildet wird. Auf diese
wird eine Lösung eines handelsüblichen Silikonharzbe
schichtungsmittels mit 10 Gew.-Teilen der Verbindung
(B-12) aufgesprüht und -getrocknet, wobei eine 1 µm dicke
Schutzschicht entsteht. Letztlich erhält man ein elektro
photographisches Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfin
dung.
Entsprechend Beispiel 5 wird ein erfindungsgemäßes
elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit der
Verbindung (B-12) anstelle der Verbindung (A-21) zube
reitet.
In entsprechender Weise wie in Beispiel 23 wird ein elektro
photographisches Vergleichsmaterial hergestellt, indem die
Verbindung (B-12) in CGL weggelassen wird.
Entsprechend Beispiel 23 wird ein erfindungsgemäßes elektro
photographisches Aufzeichnungsmaterial mit der Verbindung
(B-3) anstelle der Verbindung (B-12) zubereitet.
Auf ein elektrophotographisches Vergleichsmaterial gemäß
Vergleichsbeispiel 6 wird entsprechend Beispiel 21 eine
die Verbindung (B-12) enthaltende Schutzschicht aufge
tragen, wobei ein elektrophotographisches Aufzeichnungs
material gemäß der Erfindung erhalten wird.
Auf ein elektrophotographisches Vergleichsmaterial gemäß Vergleichsbeispiel 6 wird
entsprechend Beispiel 22 eine die Verbindung (B-12)
enthaltende Schutzschicht aufgetragen, wobei ein elektro
photographisches Aufzeichnungsmaterial gemäß der Er
findung erhalten wird.
Entsprechend Beispiel 9 wird ein erfindungsgemäßes elektro
photographisches Aufzeichnungsmaterial mit der Verbindung
(B-12) anstelle der Verbindung (A-21) zubereitet.
In entsprechender Weise wie in Beispiel 27 wird ein
elektrophotographisches Vergleichsmaterial hergestellt,
wobei in der CTL die Verbindung (B-12) weggelassen wird.
Entsprechend Beispiel 10 wird ein erfindungsgemäßes
elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit der
Verbindung (B-12) anstelle der Verbindung (A-21) zube
reitet.
In entsprechender Weise wie in Beispiel 28 wird ein
elektrophotographisches Vergleichsmaterial hergestellt,
wobei in der CTL die Verbindung (B-12) weggelassen wird.
Die erhaltenen 14 elektrophotographischen Aufzeichnungs
materialien werden in der bei Beispielen 11 bis 18 ge
schilderten Weise auf ihre Ozonbeständigkeit hin unter
sucht.
Die Ergebnisse finden sich in der folgenden Tabelle II.
Aus Tabelle II geht hervor, daß sich durch den Zusatz er
findungsgemäß einsetzbarer Verbindungen ein ozoninduzierter
Potentialverlust während der Korona-Aufladung in erheblichem
Maße vermeiden läßt.
Entsprechend Beispiel 1 wird ein erfindungsgemäßes
elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit der
Verbindung (C-1) anstelle der Verbindung (A-21) zube
reitet.
Entsprechend Beispiel 29 wird ein elektrophotographi
sches Vergleichsmaterial hergestellt, wobei jedoch in
der CGL die Verbindung (C-1) weggelassen wird.
Entsprechend Beispiel 29 wird ein erfindungsgemäßes
elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit der
Verbindung (C-2) anstelle der Verbindung (C-1) zube
reitet.
Durch Auflösen von 1,55 Gew.-Teilen eines wärmehärtbaren
Acryl/Melamin/Epoxy-Harzes (Verhältnis der Bestandteile:
1/1/1) und 0,155 Gew.-Teil der erfindungsgemäß verwend
baren Verbindung (C-1) in 100 Gew.-Teilen eines Lösungs
mittelgemischs aus Monochlorbenzol und 1,1,2-Trichlor
ethan (Volumenverhältnis = 1/1) wird eine Lösung zube
reitet. Die erhaltene Beschichtungslösung wird auf ein
elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial entspre
chend Vergleichsbeispiel 9 aufgesprüht, wobei eine 1 µm
dicke Schutzschicht erhalten wird. Hierbei wird ein elektro
photographisches Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung
erhalten.
Auf ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial
entsprechend Vergleichsbeispiel 9 wird ein ein handelsüblicher Primer
für Silikonhartbeschichtungen aufgesprüht und -ge
trocknet, wobei eine 0,1 µm dicke Schicht gebildet wird.
Auf diese wird eine Lösung eines handelsüblichen Silikon
harzbeschichtungsmittels mit 10 Gew.-Teilen der Verbin
dung (C-1) aufgesprüht und -getrocknet, wobei eine 1 µm
dicke Schutzschicht entsteht. Letztlich erhält man ein
elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial gemäß der
Erfindung.
Entsprechend Beispiel 5 wird ein erfindungsgemäßes
elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit der
Verbindung (C-1) anstelle der Verbindung (A-21) zube
reitet.
Entsprechend Beispiel 33 wird ein elektrophotographisches
Vergleichsmaterial hergestellt, wobei jedoch in der CGL
die Verbindung (C-1) weggelassen wird.
Entsprechend Beispiel 33 wird ein erfindungsgemäßes
elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit der
Verbindung (C-2) anstelle der Verbindung (C-1) zubereitet.
Auf ein elektrophotographisches Vergleichsmaterial gemäß
Vergleichsbeispiel 10 wird entsprechend Beispiel 31 eine
die Verbindung (C-1) enthaltende Schutzschicht aufge
tragen, wobei ein elektrophotographisches Aufzeichnungs
material gemäß der Erfindung erhalten wird.
Auf ein elektrophotographisches Material gemäß Vergleichsbeispiel 10 wird
entsprechend Beispiel 32 eine die Verbindung (C-1) ent
haltende Schutzschicht aufgetragen, wobei ein elektro
photographisches Aufzeichnungsmaterial gemäß der Er
findung erhalten wird.
Entsprechend Beispiel 9 wird ein erfindungsgemäßes
elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit der
Verbindung (C-1) anstelle der Verbindung (A-21) zube
reitet.
Entsprechend Beispiel 37 wird ein elektrophotographisches
Vergleichsmaterial hergestellt, wobei in der CTL die
Verbindung (C-1) weggelassen wird.
Entsprechend Beispiel 10 wird ein erfindungsgemäßes
elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit der
Verbindung (C-1) anstelle der Verbindung (A-21) zube
reitet.
Entsprechend Beispiel 38 wird ein elektrophotographisches
Vergleichsmaterial hergestellt, wobei in der CTL die Ver
bindung (C-1) weggelassen wird.
Die erhaltenen 14 elektrophotographischen Aufzeichnungs
materialien werden in der in Beispielen 11 bis 18 ge
schilderten Weise auf ihre Ozonbeständigkeit hin unter
sucht.
Die erhaltenen Ergebnisse finden sich in der folgenden
Tabelle III.
Aus Tabelle III geht hervor, daß sich durch den Zusatz
erfindungsgemäß einsetzbarer Verbindungen ein ozon
induzierter Potentialverlust während der Korona-Aufladung
in erheblichem Maße vermeiden läßt.
Entsprechend Beispiel 1 wird ein erfindungsgemäßes
elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit der
Verbindung (D-9) anstelle der Verbindung (A-21) zube
reitet.
Entsprechend Beispiel 39 wird ein elektrophotographisches
Vergleichsmaterial hergestellt, wobei in der CGL die
Verbindung (D-9) weggelassen wird.
Entsprechend Beispiel 39 wird ein erfindungsgemäßes
elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit der
Verbindung (D-2) anstelle der Verbindung (D-9) zube
reitet.
Durch Auflösen von 1,55 Gew.-Teilen eines wärmehärtbaren
Acryl/Nelamin/Epoxy-Harzes (Verhältnis der Bestandteile:
1/1/1) und 0,00078 Gew.-Teil der erfindungsgemäß verwend
baren Verbindung (D-9) in 100 Gew.-Teilen eines Lösungs
mittelgemischs aus Monochlorbenzol und 1,1,2-Trichlor
ethan (Volumenverhältnis = 1/1) wird eine Lösung zube
reitet. Die erhaltene Beschichtungslösung wird auf ein
elektrophotogrpahisches Aufzeichnungsmaterial entsprechend
Vergleichsbeispiel 13 aufgesprüht, wobei eine 1 im dicke
Schutzschicht erhalten wird. Hierbei wird ein elektro
photographisches Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung
erhalten.
Auf ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial ent
sprechend Vergleichsbeispiel 13 wird ein handelsüblicher Primer für
Silikonhartbeschichtungen aufgesprüht und -getrocknet,
wobei eine 0,1 µm dicke Schicht gebildet wird. Auf diese
wird eine Lösung eines handelsüblichen Silikonhartbe
schichtungsmittels mit 10 Gew.-Teilen der Verbindung (D-9)
aufgesprüht und -getrocknet, wobei eine 1 µm dicke
Schutzschicht entsteht. Letztlich erhält man ein elektro
photographisches Aufzeichnungsmaterial gemäß der Er
findung.
Entsprechend Beispiel 5 wird ein erfindungsgemäßes elektro
photographisches Aufzeichnungsmaterial mit der Verbindung
(D-9) anstelle der Verbindung (A-21) zubereitet.
Entsprechend Beispiel 43 wird ein elektrophotographisches
Vergleichsmaterial hergestellt, wobei in der CGL die Ver
bindung (D-9) weggelassen wird.
Entsprechend Beispiel 43 wird ein erfindungsgemäßes
elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit der
Verbindung (D-2) anstelle der Verbindung (D-9) zuberei
tet.
Auf ein elektrophotographisches Vergleichsmaterial gemäß
Vergleichsbeispiel 14 wird entsprechend Beispiel 41 eine
die Verbindung (D-9) enthaltende Schutzschicht aufge
tragen, wobei ein elektrophotographisches Aufzeichnungs
material gemäß der Erfindung erhalten wird.
Auf ein elektrophotographisches Material gemäß Vergleichsbeispiel 14 wird
entsprechend Beispiel 42 eine die Verbindung (D-9) ent
haltende Schutzschicht aufgetragen, wobei ein elektro
photographisches Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfin
dung erhalten wird.
Entsprechend Beispiel 9 wird ein erfindungsgemäßes
elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit der
Verbindung (D-9) anstelle der Verbindung (A-21) zube
reitet.
Entsprechend Beispiel 47 wird ein elektrophotographi
sches Vergleichsmaterial hergestellt, wobei in der
CTL die Verbindung (D-9) weggelassen wird.
Entsprechend Beispiel 10 wird ein erfindungsgemäßes
elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit der
Verbindung (D-9) anstelle der Verbindung (A-21) zube
reitet.
Entsprechend Beispiel 48 wird ein elektrophotographisches
Vergleichsmaterial hergestellt, wobei in der CTL die
Verbindung (D-9) weggelassen wird.
Die erhaltenen 14 elektrophotographischen Aufzeichnungs
materialien werden in der bei Beispielen 11 bis 18 be
schriebenen Weise auf ihre Ozonbeständigkeit hin unter
sucht.
Die erhaltenen Ergebnisse finden sich in der folgenden
Tabelle IV.
Aus Tabelle IV geht hervor, daß sich durch den Zusatz
erfindungsgemäß einsetzbarer Verbindungen ein ozon
induzierter Potentialverlust während der Korona-Aufladung
in erheblichem Maße vermeiden läßt.
Claims (2)
- Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial aus einem leitenden Schichtträger und einer darauf befindlichen lichtempfindlichen Schicht mit einer Ladungen erzeugenden Substanz und einer Ladungen transportierenden Substanz als Hauptbestandteilen, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht mindestens eine Verbindung aus folgenden Verbindungsgruppen (A) bis (D) enthält:
- (A) Verbindungen der allgemeinen Formel:
worin bedeuten:
R₁ und R₂₁ die gleich oder verschieden sein können, jeweils eine Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl- oder Arylgruppe oder heterocyclische Gruppe und R₃, R₄, R₅ und R₆, die gleich oder verschieden sein können, jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Alkoxy-, Alkylthio-, Acyl-, Acylamino-, Alkylamino-, Alkoxycarbonyl- oder Sulfonamidgruppe, wobei nicht sämtliche Reste R₃ bis R₆ gleichzeitig Wasserstoffatome darstellen dürfen, wenn R₁ und R₂ beide für eine Methylgruppe stehen; - (B) Spirobichromanverbindungen der allgemeinen Formel:
worin bedeuten:
R₁ eine Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Alkoxy-, Alkenoxy- oder Aryloxygruppe;
R₂ und R₃, die gleich oder verschieden sein können, jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Alkyl-, Alkenyl- oder Alkoxygruppe;
R eine Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl- oder Arylgruppe, eine heterocyclische Gruppe oder eine R₄CO-, R₅SO₂- oder R₆NHCO- Gruppe und
R′ ein Wasserstoffatom, eine Alkyl- oder Alkenylgruppe oder eine R₄CO-, R₅SO₂- oder R₆NHCO-Gruppe, wobei R₄, R₅ und R₆ jeweils für eine Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl- oder Arylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe stehen, und wobei gilt, daß R und R′ gleiche oder verschiedene Gruppen darstellen können, wenn R für eine R₄CO-, R₅SO₂- oder R₆NHCO- Gruppe steht; - (C) Spirobiindanverbindungen der allgemeinen Formel:
worin bedeuten:
R eine Alkyl-, Alkenyl- oder Arylgruppe, eine heterocyclische Gruppe oder eine R₄CO-, R₅SO₂- oder R₆NHCO-Gruppe;
R₁ und R₂, die gleich oder verschieden sein können, jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Alkyl-, Alkenyl-, Alkoxy- oder Alkenoxygruppe und R₃ ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-, Alkenyl-, oder Arylgruppe, wobei R₄, R₅ und R₆ jeweils für eine Alkyl-, Alkenyl- oder Arylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe stehen, und - (D) Verbindungen, die in ihrer Molekülstruktur mindestens einen der folgenden Strukturteile: mit R gleich einem Wasserstoffatom oder einem organischen Substitutenten,
- (A) Verbindungen der allgemeinen Formel:
worin bedeuten:
- enthalten.
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---|---|---|---|---|
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GB9311683D0 (en) * | 1993-06-05 | 1993-07-21 | Japat Ltd | Photoreceptor |
TW375650B (en) * | 1996-07-03 | 1999-12-01 | Vantico Inc | Stabilization of paints with spiroindane derivatives |
US6489069B1 (en) * | 1999-02-15 | 2002-12-03 | Konica Corporation | Electrophotographic image carrier and image forming apparatus, image forming method and processing cartridge using it |
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WO2020008375A1 (en) * | 2018-07-05 | 2020-01-09 | Reliance Industries Limited | Spirobiindane derivatives and a process for preparation thereof |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2135261A1 (de) * | 1970-07-14 | 1972-01-20 | Ricoh Kk | Material zur Bildung eines elektro statischen Bildes |
JPS57122444A (en) * | 1981-01-23 | 1982-07-30 | Canon Inc | Electrophotographic receptor |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5331726B2 (de) * | 1973-08-23 | 1978-09-04 | ||
JPS57148749A (en) * | 1981-03-11 | 1982-09-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | Electrophotographic receptor |
JPS59124340A (ja) * | 1982-12-30 | 1984-07-18 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
US4563408A (en) * | 1984-12-24 | 1986-01-07 | Xerox Corporation | Photoconductive imaging member with hydroxyaromatic antioxidant |
-
1987
- 1987-07-09 DE DE3790394A patent/DE3790394C2/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-07-09 WO PCT/JP1987/000489 patent/WO1988000725A1/ja active Application Filing
- 1987-07-09 DE DE19873790394 patent/DE3790394T1/de active Pending
- 1987-07-09 US US07/180,816 patent/US4952470A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-07-09 GB GB8805160A patent/GB2201254B/en not_active Expired
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2135261A1 (de) * | 1970-07-14 | 1972-01-20 | Ricoh Kk | Material zur Bildung eines elektro statischen Bildes |
JPS57122444A (en) * | 1981-01-23 | 1982-07-30 | Canon Inc | Electrophotographic receptor |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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WO1988000725A1 (en) | 1988-01-28 |
US4952470A (en) | 1990-08-28 |
GB2201254B (en) | 1989-12-28 |
GB2201254A (en) | 1988-08-24 |
DE3790394T1 (de) | 1988-08-04 |
GB8805160D0 (en) | 1988-04-07 |
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