DE3723913A1 - Neue phosphoniumsalze, ihre herstellung und verwendung - Google Patents
Neue phosphoniumsalze, ihre herstellung und verwendungInfo
- Publication number
- DE3723913A1 DE3723913A1 DE19873723913 DE3723913A DE3723913A1 DE 3723913 A1 DE3723913 A1 DE 3723913A1 DE 19873723913 DE19873723913 DE 19873723913 DE 3723913 A DE3723913 A DE 3723913A DE 3723913 A1 DE3723913 A1 DE 3723913A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- halogen
- formula
- substituted
- compounds
- phenyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 4
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 title abstract description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 8
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 4
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 7
- -1 C1-C6-alkyl radical Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical class 0.000 claims description 4
- 241001465180 Botrytis Species 0.000 claims description 4
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 3
- SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 2154-56-5 Chemical compound [CH2]C1=CC=CC=C1 SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PFXVTQFGSVXMNM-UHFFFAOYSA-N [2-(4-chlorophenyl)-1,3-thiazol-4-yl]methyl-triphenylphosphanium Chemical class C1=CC(Cl)=CC=C1C1=NC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=CS1 PFXVTQFGSVXMNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000001674 Agaricus brunnescens Nutrition 0.000 claims 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 6
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 abstract 2
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 abstract 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 244000000004 fungal plant pathogen Species 0.000 abstract 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 abstract 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 abstract 1
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 5
- SUNMBRGCANLOEG-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloroacetone Chemical compound ClCC(=O)CCl SUNMBRGCANLOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UEJQTBKTWJQBRN-UHFFFAOYSA-N 4-(chloromethyl)-2-(4-chlorophenyl)-1,3-thiazole Chemical compound ClCC1=CSC(C=2C=CC(Cl)=CC=2)=N1 UEJQTBKTWJQBRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKPUICCJRDBRJT-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzenecarbothioamide Chemical compound NC(=S)C1=CC=C(Cl)C=C1 OKPUICCJRDBRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008359 benzonitriles Chemical class 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AHCDWLCRVMUDAY-UHFFFAOYSA-N (3-chloro-2-oxopropyl) 4-chlorobenzenecarboximidothioate;hydrochloride Chemical compound Cl.ClCC(=O)CSC(=N)C1=CC=C(Cl)C=C1 AHCDWLCRVMUDAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJNGXPDXRVXSEH-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzonitrile Chemical compound ClC1=CC=C(C#N)C=C1 GJNGXPDXRVXSEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 6-(4-aminophenyl)sulfonylpyridin-3-amine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=N1 XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000123650 Botrytis cinerea Species 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 240000009088 Fragaria x ananassa Species 0.000 description 1
- 206010061217 Infestation Diseases 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 235000019329 dioctyl sodium sulphosuccinate Nutrition 0.000 description 1
- YHAIUSTWZPMYGG-UHFFFAOYSA-L disodium;2,2-dioctyl-3-sulfobutanedioate Chemical compound [Na+].[Na+].CCCCCCCCC(C([O-])=O)(C(C([O-])=O)S(O)(=O)=O)CCCCCCCC YHAIUSTWZPMYGG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;naphthalene-1-sulfonic acid Chemical class O=C.C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N methyloxidanyl Chemical compound [O]C GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 235000021012 strawberries Nutrition 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000876 trifluoromethoxy group Chemical group FC(F)(F)O* 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6536—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having nitrogen and sulfur atoms with or without oxygen atoms, as the only ring hetero atoms
- C07F9/6539—Five-membered rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-halogen bonds; Phosphonium salts
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft neue Phosphoniumsalze, ihre
Herstellung und ihre Verwendung, insbesondere als
Fungizide im Pflanzenschutz.
Die neuen Verbindungen entsprechen der allgemeinen
Formel
In der Formel und im folgenden bedeutet
n: 0, 1, 2 oder 3,
R: einen C₁-C₆-Alkylrest, der auch sauerstoffunterbrochen und/oder halogensubstituiert sein kann, Phenyl, Benzyl oder einen ein- oder mehrfach durch Halogen oder ggf. ein- oder mehrfach halogensubstituierten C₁-C₄-Alkyl- bzw. C₁-C₄-Alkoxyrest substituierten Phenyl- oder Benzylrest oder einen C₃-C₇-Cycloalkylrest,
R′: Halogen, ggf. halogensubstituiertes C₁-C₄-Alkyl oder -Alkoxy, und
X: ein Äquivalent eines Anions.
R: einen C₁-C₆-Alkylrest, der auch sauerstoffunterbrochen und/oder halogensubstituiert sein kann, Phenyl, Benzyl oder einen ein- oder mehrfach durch Halogen oder ggf. ein- oder mehrfach halogensubstituierten C₁-C₄-Alkyl- bzw. C₁-C₄-Alkoxyrest substituierten Phenyl- oder Benzylrest oder einen C₃-C₇-Cycloalkylrest,
R′: Halogen, ggf. halogensubstituiertes C₁-C₄-Alkyl oder -Alkoxy, und
X: ein Äquivalent eines Anions.
Unter "Halogen" sind Fluor, Chlor, Brom und Jod,
vorzugsweise Fluor, Chlor und Brom zu verstehen. Als
halogensubstituiertes Alkyl bzw. Alkoxy sind CF₃ und
CF₃O bevorzugt. Alkyl- und Alkoxygruppen, die als
Substituenten von Benzolringen vorliegen, sind vor
allem CH₃ und CH₃O. X leitet sich vorzugsweise von
einer starken anorganischen oder organischen Säure ab.
Zu nennen sind vor allem Halogenionen, z. B. Cl‴,
Br‴. Steht n für 2 oder 3, können die Substituenten
R′ gleich oder verschieden sein. Auch die Reste R können gleich
oder verschieden sein.
Die neuen Verbindungen werden nach üblichen Methoden
hergestellt, indem man eine Verbindung der Formel
(R′, n in der obigen Bedeutung, X′ als Anion
abspaltbare Gruppe, vorzugsweise Chlor oder Brom mit
einem Phosphin der Formel
PR₃ (III)
(mit R in der obigen Bedeutung)
umsetzt.
Die Umsetzung erfolgt zweckmäßig in einem inerten
Lösungsmittel, wie Acetonitril, Aceton, Toluol, Dioxan,
Tetrahydrofuran unter Erhitzen auf etwa 50-150°C. Nach
dem Abkühlen kann die Verbindung I in der Regel in
kristallisierter Form abgetrennt werden.
Die Ausgangsstoffe der Formel II können beispielsweise
wie folgt erhalten werden (wobei man sich üblicher
Methoden bedient):
Aus den Benzonitrilen IV erhält man die Thiobenzamide
V, indem man auf die Benzonitrile in einem organischen
Lösungsmittel wie Toluol, Pyridin in Gegenwart einer
Base wie Triethylamin Schwefelwasserstoff einwirken
läßt, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 20 und
50°C.
Die Thiobenzamide V können in einem inerten
Lösungsmittel, z. B. Aceton, Dioxan, Toluol, bevorzugt
bei 10-50°C, mit 1,3-Dichloraceton zu der Verbindung VI
umgesetzt werden. Das Produkt läßt sich durch Absaugen
vom Reaktionsmedium abtrennen.
Wasserabspaltung aus VI mit üblichen wasserabspaltenden
Mitteln, etwa konz. Schwefelsäure, Polyphosphorsäure,
ggf. unter Erwärmen, führt zu Verbindungen der Formel
II (Literatur: A Silberg et al., Ber. 94, 2887-94
[1961]).
Die trisubstituierten Phosphine der Formel III sind
bekannt oder können nach Houben-Weyl, Bd. 12/1, S.
17-66; Georg Thieme Vlg.-Stuttgart 1963, erhalten
wurden.
Die neuen Verbindungen eignen sich als Wirkstoffe für
Schädlingsbekämpfungsmittel, insbesondere für
Fungizide. Hervorzuheben ist die gute Wirkung gegen
Botrytis, vor allem Botrytis cinerea. Die Wirkstoffe
bzw. Mittel können in allen Kulturen, in denen
Botrytisbefall unerwünscht ist, eingesetzt werden, vor
allem an Weinreben, Erdbeeren, Bohnen, Zierpflanzen.
Für die Anwendung werden die erfindungsgemäßen
Verbindungen in herkömmlicher Weise unter Beachtung der
spezifischen Substanzeigenschaften mit üblichen Hilfs-
und/oder Trägerstoffen beispielsweise zu Lösungen,
Emulsionen, Spritzpulvern, Suspensionen, Stäubemitteln,
Pasten, löslichen Pulvern, Granulaten formuliert.
Geeignete Zubereitungen sind auch in Polymeren
verkapselte wäßrige oder organische Lösungen,
verkapselte Pulver sowie mit dem Wirkstoff imprägnierte
Natur- und synthetische Stoffe bzw. Träger.
Wegen des ionischen Aufbaus der Wirkstoffe muß
besonders darauf geachtet werden, daß die
Formulierungsbestandteile, insbesondere, wenn sie auch
ionisch aufgebaut sind (z. B. Dispergiermittel wie
substituierte Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-
Kondensate, Ligninsulfonate, Polyacrylate, Phosphate und
Sulfate ethoxylierter Fettsäuren und Phenole oder
Netzmittel wie Natriumdioctylsulfosuccinat,
Alkylnaphthalinsulfonate, substituierte und
unsubstituierte Fettsäuretauride, quartäre
Ammoniumverbindungen) mit dem Wirkstoff verträglich
sind. Nichtionische Hilfsstoffe sind vorzuziehen.
Formulierungsbeispiel | |
Emulsionskonzentrat | |
Zusammensetzung | |
Wirkstoff gemäß der Erfindung|200 g/l | |
ethoxyliertes Rizinusöl | 100 g/l |
Tetrahydrofurfurylalkohol | 793 g/l |
Dichte | 1,093 g/ml |
Das nachstehende Beispiel soll das erfindungsgemäße
Herstellungsverfahren näher erläutern.
68,8 g (0,5 mol) 4-Chlorbenzonitril werden in einem
Gemisch aus 100 ml Pyridin und 50 ml Triethylamin
gelöst. Unter Rühren wird bei Raumtemperatur ein
gleichmäßiger Strom von 15 l (0,67 mol/Std.)
Schwefelwasserstoff eingeleitet, anschließend 30 min
bei 50°C ein Strom von 11 l (0,5 mol/Std.), insgesamt
also 1,25 mol. Es wird 30 min bei 50°C nachgerührt, in
1,5 l Wasser eingerührt. Das Kristallisat wird
abgesaugt, reichlich mit Wasser nachgewaschen und
getrocknet.
Ausbeute: 81 g (94% d. Th.), Fp: 129°C.
Ausbeute: 81 g (94% d. Th.), Fp: 129°C.
8,58 g (50 mmol) 4-Chlorthiobenzamid werden in 35 ml
Aceton gelöst, 6,35 g (50 mmol) 1,3-Dichloraceton
zugegeben und 1 Tag bei Raumtemperatur stehen gelassen.
Das Kristallisat wird abgesaugt, mit Aceton
nachgewaschen und getrocknet.
Ausbeute: 12,2 g (82% d. Th.), Fp: 149°C (Zers.).
Ausbeute: 12,2 g (82% d. Th.), Fp: 149°C (Zers.).
11,95 g (40 mmol) 4-Chlorthiobenzimidsäure-3-chloracetonylester-
hydrochlorid werden unter Rühren bei
Raumtemperatur in 40 ml konz. Schwefelsäure
eingetragen, 30 min bei Raumtemperatur stehen gelassen
und anschließend auf Eis gegossen. Das Kristallisat
wird abgesaugt, mit Wasser säurefrei gewaschen und
getrocknet.
Ausbeute: 9,6 g (98% d. Th.), Fp: 81°C.
Ausbeute: 9,6 g (98% d. Th.), Fp: 81°C.
2,44 g (10 mmol) 4-Chlormethyl-2-(4-chlorphenyl)-
thiazol und 2,62 g (10 mmol) Triphenylphosphin werden
mit 20 ml Acetonitril 3 Stunden unter Rückfluß gekocht,
wobei die Substanz bereits kristallin ausfällt. Nach
dem Abkühlen wird abgesaugt, mit Aceton nachgewaschen
und getrocknet.
Ausbeute: 3,65 g (72% d. Th.), Fp: 308-310°C.
Ausbeute: 3,65 g (72% d. Th.), Fp: 308-310°C.
Entsprechend können die Verbindungen der folgenden
Tabellen erhalten werden.
Verbindungen der Formel I (X‴ jeweils Cl‴)
Verbindungen der Formel
Claims (6)
1. Verbindungen der Formel
in der
n: 0, 1, 2 oder 3,
R: einen C₁-C₆-Alkylrest, der auch sauerstoffunterbrochen und/oder halogensubstituiert sein kann, Phenyl, Benzyl oder einen ein- oder mehrfach durch Halogen oder ggf. ein- oder mehrfach halogensubstituierten C₁-C₄-Alkyl- bzw. C₁-C₄-Alkoxyrest substituierten Phenyl- oder Benzylrest oder einen C₃-C₇-Cycloalkylrest,
R′: Halogen, ggf. halogensubstituiertes C₁-C₄-Alkyl oder -Alkoxy, und
X: ein Äquivalent eines Anions bedeutet.
n: 0, 1, 2 oder 3,
R: einen C₁-C₆-Alkylrest, der auch sauerstoffunterbrochen und/oder halogensubstituiert sein kann, Phenyl, Benzyl oder einen ein- oder mehrfach durch Halogen oder ggf. ein- oder mehrfach halogensubstituierten C₁-C₄-Alkyl- bzw. C₁-C₄-Alkoxyrest substituierten Phenyl- oder Benzylrest oder einen C₃-C₇-Cycloalkylrest,
R′: Halogen, ggf. halogensubstituiertes C₁-C₄-Alkyl oder -Alkoxy, und
X: ein Äquivalent eines Anions bedeutet.
2. Verbindungen nach Anspruch 1, worin n 1 oder 2, R
Phenyl oder substituiertes Phenyl; R′ Fluor oder
Chlor, Methyl, Methoxy oder Trifluormethyl und X-
ein Halogenanion bedeutet.
3. [2-(4-Chlorphenyl)-thiazol-4-ylmethyl]-
triphenylphosphonium-Salze.
4. Mittel zur Bekämpfung von pflanzenschädigenden
Organismen, insbesondere Botrytispilzen,
gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens
einer Verbindung nach Anspruch 1 bis 3, neben
üblichen Hilfs- und/oder Trägerstoffen.
5. Verwendung von Verbindungen nach Anspruch 1 bis 3,
zur Bekämpfung von pflanzenschädigenden Organismen,
insbesondere Botrytis-Pilzen.
6. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der
Formel I, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich
bekannter Weise eine Verbindung der Formel
in der n und R′ die obige Bedeutung haben und X′
eine als Anion abspaltbare Gruppe, vorzugsweise
Chlor ist, mit einem Phosphin der FormelPR₃ (III),in der R die obige Bedeutung hat, umsetzt.
Priority Applications (12)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19873723913 DE3723913A1 (de) | 1987-07-18 | 1987-07-18 | Neue phosphoniumsalze, ihre herstellung und verwendung |
AT88201520T ATE101157T1 (de) | 1987-07-18 | 1988-07-14 | Phoshonium-salze. |
EP88201520A EP0300574B1 (de) | 1987-07-18 | 1988-07-14 | Phoshonium-Salze |
DE3887582T DE3887582T2 (de) | 1987-07-18 | 1988-07-14 | Phoshonium-Salze. |
PH37229A PH26189A (en) | 1987-07-18 | 1988-07-14 | Phosphonium salts |
NZ225429A NZ225429A (en) | 1987-07-18 | 1988-07-15 | 2-phenyl-thiazol-4-yl-methyl-phosphonium salt derivatives, fungicidal compositions and use thereof |
CN88104364A CN1020392C (zh) | 1987-07-18 | 1988-07-15 | 盐杀菌组合物及其应用 |
JP63175278A JPH0193596A (ja) | 1987-07-18 | 1988-07-15 | ホスホニウム塩 |
PT88005A PT88005B (pt) | 1987-07-18 | 1988-07-15 | Processo para a preparacao de sais fosfonio |
ZA885127A ZA885127B (en) | 1987-07-18 | 1988-07-15 | Phosphonium salts |
MX012297A MX172679B (es) | 1987-07-18 | 1988-07-15 | Sales de fosfonio |
US07/220,736 US4933328A (en) | 1987-07-18 | 1988-07-18 | Phosphonium salts and fungicidal use |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19873723913 DE3723913A1 (de) | 1987-07-18 | 1987-07-18 | Neue phosphoniumsalze, ihre herstellung und verwendung |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3723913A1 true DE3723913A1 (de) | 1989-02-23 |
Family
ID=6331930
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19873723913 Withdrawn DE3723913A1 (de) | 1987-07-18 | 1987-07-18 | Neue phosphoniumsalze, ihre herstellung und verwendung |
DE3887582T Expired - Fee Related DE3887582T2 (de) | 1987-07-18 | 1988-07-14 | Phoshonium-Salze. |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE3887582T Expired - Fee Related DE3887582T2 (de) | 1987-07-18 | 1988-07-14 | Phoshonium-Salze. |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4933328A (de) |
EP (1) | EP0300574B1 (de) |
JP (1) | JPH0193596A (de) |
CN (1) | CN1020392C (de) |
AT (1) | ATE101157T1 (de) |
DE (2) | DE3723913A1 (de) |
MX (1) | MX172679B (de) |
NZ (1) | NZ225429A (de) |
PH (1) | PH26189A (de) |
PT (1) | PT88005B (de) |
ZA (1) | ZA885127B (de) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NZ237758A (en) * | 1990-04-17 | 1992-12-23 | Shell Int Research | (phenylalkyl) triphenylphosphonium salt derivatives and fungicidal compositions |
US5273986A (en) * | 1992-07-02 | 1993-12-28 | Hoffmann-La Roche Inc. | Cycloalkylthiazoles |
DE69413790T2 (de) | 1993-07-14 | 1999-02-25 | Nippon Chemical Industrial Co., Ltd., Tokio/Tokyo | Antibakterielles polymer, kontaktlinse und kontaktlinsenpflegeprodukt |
JP4716547B2 (ja) * | 2000-08-10 | 2011-07-06 | 住友精化株式会社 | 2−フェニルチアゾール類の製造方法 |
US8936728B2 (en) | 2010-08-31 | 2015-01-20 | Debra A. Riggs | Chemicals for oil spill cleanup |
JP6327841B2 (ja) * | 2013-12-06 | 2018-05-23 | 住友精化株式会社 | 芳香族チアゾール化合物の製造方法 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3159645A (en) * | 1960-12-29 | 1964-12-01 | Dow Chemical Co | Omcrion-thiazolyl omcrion-alkyl phosphoramido-thioates |
US3652735A (en) * | 1969-05-01 | 1972-03-28 | Carlisle Chemical Works | Quaternary phosphonium dialkyl phosphates |
-
1987
- 1987-07-18 DE DE19873723913 patent/DE3723913A1/de not_active Withdrawn
-
1988
- 1988-07-14 DE DE3887582T patent/DE3887582T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-07-14 PH PH37229A patent/PH26189A/en unknown
- 1988-07-14 EP EP88201520A patent/EP0300574B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-07-14 AT AT88201520T patent/ATE101157T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-07-15 MX MX012297A patent/MX172679B/es unknown
- 1988-07-15 NZ NZ225429A patent/NZ225429A/en unknown
- 1988-07-15 CN CN88104364A patent/CN1020392C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1988-07-15 JP JP63175278A patent/JPH0193596A/ja active Pending
- 1988-07-15 PT PT88005A patent/PT88005B/pt not_active IP Right Cessation
- 1988-07-15 ZA ZA885127A patent/ZA885127B/xx unknown
- 1988-07-18 US US07/220,736 patent/US4933328A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
PT88005B (pt) | 1995-03-01 |
CN1032794A (zh) | 1989-05-10 |
ATE101157T1 (de) | 1994-02-15 |
JPH0193596A (ja) | 1989-04-12 |
PH26189A (en) | 1992-03-18 |
PT88005A (pt) | 1989-06-30 |
DE3887582T2 (de) | 1994-05-19 |
NZ225429A (en) | 1990-12-21 |
CN1020392C (zh) | 1993-05-05 |
US4933328A (en) | 1990-06-12 |
MX172679B (es) | 1994-01-07 |
EP0300574A3 (en) | 1990-04-25 |
ZA885127B (en) | 1989-04-26 |
EP0300574B1 (de) | 1994-02-02 |
DE3887582D1 (de) | 1994-03-17 |
EP0300574A2 (de) | 1989-01-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69028461T2 (de) | Triazin-derivate und unkrautvertilgungsmittel daraus | |
DE3713774C2 (de) | Pyrazol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Fungizide | |
DE1238902B (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphor-, Phosphon- bzw. Thionophosphor-, -phosphon-saeureestern | |
DE3723913A1 (de) | Neue phosphoniumsalze, ihre herstellung und verwendung | |
DE1170400B (de) | Verfahren zur Herstellung von (Thio)-Phosphor-(Phosphon-, -Phosphin-) Saeureestern | |
DD261084A5 (de) | 1,2-disubstituierte piperidine, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung im pflanzenschutz | |
DE2054512A1 (de) | Pyranverbindungen, Verfahren zu ih rer Herstellung und ihre Verwendung als Pflanzenschutzmittel | |
EP0135105B1 (de) | Mittel zur Bekämpfung von Insekten und Vertretern der Ordnung Akarina, welche als aktive Komponente 2-(1-Indolinyl-methyl)-imidazoline oder deren Salzen enthalten | |
CH647764A5 (de) | Harnstoffverbindungen mit heterocyclischer aether- oder thioaetherbindung, verfahren zu ihrer herstellung und insektizide, die diese verbindungen enthalten. | |
DE2648074A1 (de) | N-chloracetyl-n-phenyl-alaninester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide | |
DE2825474C2 (de) | ||
DE3028387A1 (de) | Derivate des 1,2,4-triazols und imidazols, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel | |
CH630509A5 (de) | Mittel zur wachstumsverzoegerung und zur entblaetterung von pflanzen. | |
DE3134596C2 (de) | ||
DD234603A5 (de) | Antifungische zusammensetzung | |
DE2126149A1 (en) | Halo-salicylanilide derivs - with acaricidal and fungicidal activity | |
DE2626828A1 (de) | Neue carbamidsaeureoximester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide | |
DE3807896A1 (de) | 2-phenylpyridazin-3-on-verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide | |
AT233589B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer organischer Phosphorverbindungen | |
DE3724554A1 (de) | Substituierte 3-arylpyrrole | |
AT324045B (de) | Insektizide und akarizide zusammensetzungen | |
DE2830066A1 (de) | 4-oxyphenoxyalkansaeurederivate und diese enthaltende herbizide mittel | |
EP0274988A2 (de) | Neue Dihydrothiadiazole | |
EP0011802A1 (de) | Neue Phenoxy-phenoxypropionsäureamide, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende herbizide Mittel und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schadpflanzen | |
DE1545797A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 8-Chinolyl-carbaminsaeureestern |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: SHELL INTERNATIONALE RESEARCH MAATSCHAPPIJ B.V., D |
|
8128 | New person/name/address of the agent |
Representative=s name: JUNG, E., DIPL.-CHEM. DR.PHIL. SCHIRDEWAHN, J., DI |
|
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
8130 | Withdrawal |