DE3688287T2 - Spirodiphosphoamidatverbindungen und verfahren zu ihrer herstellung. - Google Patents

Description

• Die vorliegende Erfindung betrifft im allgemeinen Spirodiphosphoamidat-Typ-Verbindungen und ein Verfahren zu ihrer Herstellung.
• Phosphoamidatverbindungen besitzen eine Vielfalt von praktischen Verwendungen, wie z. B. als Flammschutzmittel, Stabilisatoren oder Schwellungsmittel für Überzüge, wie Anstriche, Antitumormittel, Vulkanisiermittel und Additive für Schmiermittelzusammensetzungen.
• Spirodiphosphoamidat-Typ-Verbindungen, einschließlich Spirodiphosphoamidaten und Spirodithiophosphoamidaten sind im Fachgebiet bekannt. Das U.S. Patent Nr. 3,978,167 von Albright offenbart Spirodiphosphoamidat-Typ-Verbindungen, in denen der Aminoteil mit einem oder mehreren Kohlenwasserstoffresten, mit vorzugsweise nicht mehr als etwa 12 Kohlenstoffatomen, substituiert sein kann. Albright offenbart, daß diese Verbindungen als Flammschutzmittel oder als Pflanzenschutzmittel nützlich sein können. Obwohl Albright angibt, daß das Spirodiphosphoamidat ein Dithiophosphoamidat sein kann, sind oxygenierte Diphosphoamidatverbindungen bevorzugt.
• Andere Spirodiphosphoamidat-Typ-Verbindungen, die möglicherweise als Antitumormittel nützlich sind, sind durch Chemical Abstracts 70(I):4074v offenbart. Phosphoamidate, die in Schmiermittelzusammensetzungen nützlich sind, werden durch das U.S. Patent 4,348,291 von Shim und das U.S. Patent 3,846,317 von Lintzenich offenbart. Diese Verbindungen können jedoch nicht die gewünschten Leistungen für Anwendungen, wie z. B. Flüssigkeiten für automatische Getriebe, Verschnittöle, Schmierfette und hydraulische Flüssigkeiten erbringen, wobei das Aufrechterhalten von guten Schmiereigenschaften unter Extremdruckbedingungen gewünscht wird.
• Zur Herstellung von Spirodiphosphat-Typ-Verbindungen sind verschiedene Verfahren bekannt. Das U.S. Patent 3,978,167 von Albright offenbart die Umsetzung von Dihalogenpentaerythritphosphat mit einem primären oder sekundären Amin. Das U.S. Patent 4,154,721 von Valdiserri et al offenbart die Umsetzung von Pentaerythrit mit einem Aryldichlorphosphin, wobei ein Diarylspirodiphosphonit erzeugt wird und anschließende Oxidation des Diphosphonits zu dem entsprechenden Diarylspirodiphosphonat. Das U.S. Patent 4,290,976 von Hechenbleikner et al offenbart ein Verfahren zur Herstellung von Dialkylpentaerythritdiphosphiten durch Zusammenbringen von Dichlorpentaerythritdiphosphit mit einem Alkohol. Das U.S. Patent 3,325,566 von Ratz offenbart, daß Dichlorspirodiphosphit zu Dihydrogenpentaerythritdithiophosphit durch Umsetzung mit Schwefelwasserstoff umgewandelt werden kann. Weitere Verfahren zur Herstellung von Phosphoamidaten und ähnlichen Verbindungen sind durch das U.S. Patent 3,846,317 von Lintzenich und das U.S. Patent 3,597,503 von Wilson et al offenbart.
• Jedoch besitzen viele Verfahren zur Herstellung von Spirodiphosphat-Typ-Verbindungen den Nachteil, wichtige Ringöffnungsnebenreaktionen zu fördern, was die Verfahrensausbeute herabsetzt. Diese Verfahren können auch den Nachteil besitzen, daß die Verwendung von relativ hohen Temperaturen erforderlich ist, was die Erzeugung von Nebenprodukten weiter begünstigen kann. Deshalb bietet ein Verfahren zur Herstellung von Spirodiphosphoamidat-Typ-Verbindungen, das die Ringöffnung unterdrückt und bei relativ mäßigen Temperaturen durchgeführt werden kann, wichtige praktische Vorteile gegenüber den im Fachgebiet bekannten Verfahren.
• Die vorliegende Erfindung wird auf eine Spirodiphosphoamidat-Zusammensetzung gerichtet, die durch die allgemeine Formel dargestellt wird:
• in der A und A' ausgewählt sind aus Sauerstoff und Schwefel; R¹ und R³ ausgewählt sind aus Wasserstoff, aliphatischen, oxyaliphatischen, polyoxyaliphatischen, cycloaliphatischen und aromatischen Resten; und R² und R&sup4; ausgewählt sind aus C&sub1;&sub3; und höheren aliphatischen, oxyaliphatischen, polyoxyaliphatischen Resten und aliphatisch substituierten Arylresten. Vorzugsweise bedeuten A und A' Schwefel, und R¹ und R³ sind ausgewählt aus Wasserstoff, oxyaliphatischen und polyoxyaliphatischen Resten. Es wird ferner bevorzugt, daß R² und R&sup4; aus C&sub1;&sub6; und höheren Resten ausgewählt werden.
• Die vorliegende Erfindung schließt auch ein Verfahren zur Herstellung der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung durch Umsetzung eines Amins mit einem Dihalogenspirodiphosphit, wobei ein Spirodiphosphoamidit erzeugt wird, und anschließende Umsetzung des Spirodiphosphoamidits mit wenigstens einem Sauerstoff und Schwefel, wobei das entsprechende Spirodiphosphoamidat erzeugt wird, ein.
• Es ist beabsichtigt, die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung als Additive für Werkstoffe, insbesondere für Schmierfette, Schmieröle, Extremdruckverschnittöle, Getriebeflüssigkeiten, Bremsflüssigkeiten und hydraulische Flüssigkeiten zu verwenden.
• Die vorliegende Erfindung kann leicht durch Bezugnahme auf die nachstehende ausführliche Beschreibung und die erläuternden typischen Ausführungsformen, die in Verbindung mit den zugehörigen Zeichnungen zu betrachten sind, verstanden werden:
• Die Fig. 1 stellt die Ergebnisse der Prüfungen aus Beispiel 2 bei 100ºF, 200ºF und 300ºF (37,8ºC, 93,3ºC und 148,9ºC) dar;
• Fig. 2 stellt die Ergebnisse der Prüfungen aus dem Vergleichsbeispiel C3 bei 100ºF, 200ºF und 300ºF (37,8ºC, 93,3ºC und 148,9ºC) dar;
• Fig. 3 stellt die Ergebnisse der Prüfungen aus Beispiel 2 nach 0,2, 1,2, 4 und 6 Stunden bei 300ºF (148,9ºC) dar; und
• Fig. 4 stellt die Ergebnisse der Prüfungen aus dem Vergleichsbeispiel C3 nach 0,2, 1,2, 4 und 6 Stunden bei 300ºF (148,9ºC) dar.
• Die vorliegende Erfindung ist eine Zusammensetzung vom Spirodiphosphoamidat-Typ, die durch die allgemeine Formel dargestellt wird:
• Gemäß der Erfindung werden A und A' aus Sauerstoff und Schwefel ausgewählt. Das heißt, die Zusammensetzung vom Spirodiphosphoamidat-Typ kann ein Spirodiphosphoamidat oder ein Spirodithiophosphoamidat sein. Obwohl A und A' unabhängig voneinander ausgewählt werden können, wie z. B. wenn A Schwefel bedeutet und A' Sauerstoff darstellt, sind A und A' gewöhnlich mit der gleichen Bedeutung ausgewählt. Ferner wird, obwohl A und A' jeweils Sauerstoff bedeuten können, wie z. B. in 3,9-Bis(2,3-dibrompropoxy)-2,4,8,10-tetraoxa- 3,9-diphosphaspiro(5,5)undecan-3,9-dioxid, bevorzugt, daß beide Bedeutungen A und A' Schwefel sind, so daß die Zusammensetzung ein Spirodithiophosphoamidat ist.
• Übereinstimmend mit der Erfindung wird einer der Substituenten von jeder der Aminogruppen R¹ und R³ in der vorstehenden Formel (I), aus einem Wasserstoffatom, aliphatischen, oxyaliphatischen, polyoxyaliphatischen, cycloaliphatischen Resten und aromatischen Resten ausgewählt, wie z. B. der Methyl-, Propyl-, Ethyl-, Butyl-, Hexyl-, Octyl-, Lauryl-, Cyclohexyl-, Oxyethyl-, Oxypropyl-, Polyoxyethylen-, Polyoxypropylen-, p-Toluyl-, Oleyl-, Phenyl-, p- Nonylphenyl-, t-Nonyl-, p-Methylphenyl- und Stearylgruppe. Obwohl R¹ und R³ verschieden sein können, wird bevorzugt, daß beide, R¹ und R³, die gleiche Bedeutung besitzen. Es wird gewöhnlich bevorzugt, daß R¹ und R³ jeweils das Wasserstoffatom bedeuten. Wenn jedoch Löslichkeit in Wasser gewünscht wird, wird bevorzugt, daß wenigstens eine Bedeutung von R¹ und R³ aus Resten, die aus oxyaliphatischen und polyoxyaliphatischen Einheiten bestehen, ausgewählt wird.
• Gemäß der Erfindung besitzt jede der Aminogruppen einen Substituenten, R² und R&sup4; in der vorstehenden Formel T, der aus den Resten bestehend aus C&sub1;&sub3; und höheren aliphatischen Resten, oxyaliphatischen, polyoxyaliphatischen Resten oder aliphatisch substituierten Arylresten ausgewählt wird, wie z. B. der Myristyl-, p-Nonylphenyl-, Polyoxypropylen-, Polyoxyethylen-, Oxyoctadecanyl- und Stearylgruppe. C&sub1;&sub6; und höhere aliphatische Reste, wie z. B. die Oleyl-, Stearyl-, Lignoceryl-, Linoleyl- und Arachidonylgruppe werden stärker bevorzugt. Ferner werden Alkenylreste, wie z. B. die Oleyl- und Linoleylgruppe bevorzugt.
• Die vorliegende Erfindung schließt auch ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen des Spirodiphosphoamidat- Typs ein und sie ist besonders nützlich zur Herstellung von Spirodithiophosphoamidaten. Dieses Verfahren umfaßt die Umsetzung eines Amins mit einem Dihalogenspirodiphosphit, wobei ein Spirodiphosphoamidit erzeugt wird. Das Spirodiphosphoamidit wird mit wenigstens einem Sauerstoff und Schwefel umgesetzt, wobei die entsprechende Verbindung des Spirodiphosphoamidat-Typs erzeugt wird. Es ist ersichtlich, daß bei der Umsetzung des Spirodiphosphoamidits mit Sauerstoff oder einem Peroxid, die entsprechende Verbindung ein Spirodiphosphoamidat sein wird; wenn das Spirodiphosphoamidit mit Schwefel oder einer Schwefelverbindung umgesetzt wird, wird die entsprechende Verbindung ein Spirodithiophosphoamidat sein.
• Das Dihalogenspirodiphosphit ist vorzugsweise Dichlorspirodiphosphit. Dihalogenspirodiphosphite können nach den im Fachgebiet bekannten Verfahren hergestellt werden, wie z. B. durch die Umsetzung von Phosphortrichlorid oder einem anderen Phosphortrihalogenid mit Pentaerythrit.
• Der Sauerstoff und der Schwefel können in elementarer oder molekularer Form, wie als O&sub2; und elementarer Schwefel, oder sie können in Form einer Verbindung, wie z. B. H&sub2;O&sub2;, t- Butylhydroperoxid und H&sub2;S vorliegen. Jedoch werden H&sub2;O&sub2; und elementarer Schwefel bevorzugt, wobei elementarer Schwefel besonders bevorzugt wird, damit die erzeugte Verbindung ein Spirodithiophosphoamidat ist. Vorzugsweise sollte das Molverhältnis von Sauerstoff oder Schwefel zu Spirodiphosphoamidit wenigstens 2:1 sein.
• Die Identität des Amins wird von der erwünschten Aminogruppe, die in der Spirodiphosphoamidatverbindung erhalten werden soll, abhängen. Unter normalen Umständen wird ein primäres oder sekundäres Amin verwendet werden, wie z. B. Hexadecylamin, Dioleylamin, Myristylamin, Oleylamin und Stearylamin, so daß das Amin einen Substituenten besitzt, der ein Wasserstoffatom ist und zwei Substituenten, die R¹ und R², beziehungsweise R³ und R&sup4; in der vorstehenden Formel (1) entsprechen. Es können Gemische von verschiedenen Aminen verwendet werden, obwohl vorzugsweise nur ein Amin verwendet wird, so daß R¹ und R³, beziehungsweise R² und R&sup4;, gleich sind.
• Es wird bevorzugt, daß das Molverhältnis von Amin zu Dihalogenspirodiphosphit wenigstens 2:1 ist, wobei die vollständige Substitution des Diphosphits gefördert wird. Höhere Verhältnisse, von 3:1, 4:1 oder höher, können verwendet werden, obwohl Verhältnisse über etwa 2:1 gewöhnlich nicht bevorzugt werden.
• Die Bedingungen für die Umsetzung des Amins mit dem Dihalogenspirodiphosphit werden, neben anderen Faktoren, abhängig von dem verwendeten Amin und der eventuellen Gegenwart eines Lösungsmittels, wie z. B. Toluol, Pyridin und Ether, verschieden sein. Vorzugsweise jedoch wird das Amin mit dem Dihalogenspirodiphosphit bei Temperaturen von bis zu etwa 50ºC, unter der Annahme von normalem Druck, umgesetzt.
• Die Verwendung eines tertiären Amins, wie z. B. Triethylamin, wird empfohlen, um vom Halogenwasserstoff zu reinigen. Die Umsetzung des Spirodiphosphoamidits mit Sauerstoff oder Schwefel sollte vorzugsweise bei einer Temperatur von bis zu 100ºC, Normaldruck vorausgesetzt, durchgeführt werden.
• Die Herstellung einer Zusammensetzung von Spirodiphosphoamidat der vorliegenden Erfindung nach einem Verfahren der vorliegenden Erfindung wird nachstehend, im Beispiel 1, beschrieben.
Beispiel 1
• Dichlorpentaerythritspirodiphosphit (0,5 M) wurde in Toluol gelöst. Die Lösung wurde innerhalb von 1 Stunde tropfenweise unter Rühren zu einem Gemisch von 236 g Oleylamin (1,0 M) und 94,7 g Triethylamin (0,9 M) bei 0-5ºC zugegeben. Das Gemisch wurde über Nacht bei Raumtemperatur gerührt und die erhaltene Aufschlämmung unter Stickstoff filtriert. Der feste Rückstand wurde gründlich mit Toluol gewaschen und die Toluolfiltrate wurden vereinigt. Die Analyse durch ³¹P magnetische Kernresonanzspektroskopie (NMR) bestätigte die Anwesenheit von Pentaerythritspirodiphospho-bis-oleylamidit im Filtrat.
• Ohne Reinigung der Filtratlösung wurde Pentaerythritspirodiphospho-bis-oleylamidit (0,25 M) in Toluol zu 3 ml Triethylamin zugegeben. Unter Rühren wurden 16 g (0,5 M) elementarer Schwefel zugegeben. Die Temperatur wurde auf 41ºC erhöht und 1 Stunde lang aufrechterhalten. Das Gemisch wurde filtriert und das Toluol als Lösungsmittel unter Vakuum entfernt. Die. Struktur der verbleibenden Verbindung wurde durch Infrarotspektroskopie, ³¹P NMR, ¹HNMR und die Elementaranalyse als überwiegend Pentaerythritspirodithiophosphobis-oleylamidat bestätigt.
• Muster (25 ml) der Zusammensetzungen von Beispiel 2 und Vergleichsbeispiel C3 wurden an einem Faville-La Vally Niedergeschwindigkeitsreibungsprüfgerät unter Verwendung von SD715 Reibungsmaterial (äußerer Ringdurchmesser 1,125 in. (53,98 mm), innerer Durchmesser 0,875 in. (22,3 mm), mittlerer Durchmesser 1,00 in. (25,4 mm), ausgewertet, das gegen SAE1035 Stahlkugeln (1,500 in.) (38,1 mm) Durchmesser, 10- 16 uin. (25,4-40,6 cm·10&supmin;&sup6;) AA Oberflächenbehandlung) bei 825 Kilo Pascal (kPa) (120 psi) lief. Die Reibungsflächen wurden anfangs 16 1/2 Stunden eingelaufen. Während des Einlaufens und Erhitzungsreihen wurde die Schiebegeschwindigkeit bei 0,2775 m/sek. (50 ft/min) aufrechterhalten.
Beispiel 2
• Da die Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung besonders nützlich in Schmiermitteln sein kann, wurden die Reibungseigenschaften und die Wärmebeständigkeit eines Schmiermittels, wie vorstehend beschrieben geprüft, das ein Trägermedium, das Citgo® 150 Neutralöl und 0,25 Gew.-% der Verbindung umfaßte, die gemäß dem Verfahren im Beispiel 1 hergestellt wurde.
• Die Prüfung wurde bei Flüssigkeitstemperaturen von 100ºF (37,8ºC), 200ºF (93,3ºC) und 300&sup0;F (148,9ºC) durch Schiebegeschwindigkeiten von 0-0,5 m/sek. (0-100 ft/min) durchgeführt und die Reibung gemessen.
• Die Ergebnisse der Prüfungen sind nachstehend in Fig. 1 graphisch dargestellt. Die Daten zeigen eine Verringerung der Reibung bei einer niedrigen Geschwindigkeit, mit keiner wesentlichen Erhöhung der Oxidation, die die Leistung der Zusammensetzung bei erhöhten Temperaturen beeinträchtigen könnte. Die Verringerung der Reibung bei niedrigen Geschwindigkeiten ist häufig zur Verringerung des Drehmoments wichtig, das zum Start eines sich bewegenden Apparates nötig ist. Die verringerte statische Reibung erlaubt auch das glatte, ratterfreie Einkuppeln von feuchten Kupplungen und kann ein entscheidender Faktor sein, ob eine Kupplung eine glatte Hochgeschwindigkeitsschaltung erlaubt.
• Änderungen der Reibungseigenschaften der Zusammensetzung des Beispiels 1 infolge des thermischen Abbaus wurden auch bei 300ºF (148,9ºC) durch Messen der Reibung als Funktion der Geschwindigkeit nach 0,2, 1,2, 4 und 6 stündigem Erhitzen auf 300ºF (148,9ºC), geprüft. Die Ergebnisse dieser Prüfungen werden in der nachstehenden Fig. 3 dargestellt. Die Daten zeigen auch, daß nach einer gewissen anfänglichen Oxidation keine weitere wesentliche Oxidation eintrat.
Vergleichsbeispiel C3
• Eine Gebrauchszusammensetzung, die nicht von der vorliegenden Erfindung umfaßt wird, wurde nach dem vorstehend im Beispiel 2 beschriebenen Verfahren geprüft. Die Zusammensetzung des Vergleichsbeispiels C3 bestand aus Citgo® Neutralöl, ohne das Spirodiphosphatadditiv. Die Ergebnisse der Prüfung des Vergleichsbeispiels C3 bei 100ºF (37,8ºC), 200ºF (93,3ºC) und 300ºF (148,9ºC) werden nachstehend in Fig. 2 graphisch dargestellt. Die Daten zeigen, daß die Vergleichszusammensetzung eine höhere Reibung bei niedrigen Geschwindigkeiten besitzt und eine Verschlechterung ihrer Eigenschaften, wahrscheinlich infolge von Oxidation, bei höheren Temperaturen, erleidet.
• Die Ergebnisse der Prüfung der Zusammensetzung des Vergleichsbeispiels C3 nach 0,2, 1,2, 4 und 6 Stunden bei einer Temperatur von 300ºF (148,9ºC) werden nachstehend in Fig. 4 graphisch dargestellt. Die Daten zeigen auch die höhere Reibung bei niedrigen Geschwindigkeiten als bei der Zusammensetzung des Beispiels 2. Obwohl das für die Prüfung des Vergleichsbeispiels C3 verwendete Muster nachher nicht analysiert wurde, wird angenommen, daß die Zunahme der Reibung, die von dem Muster entfaltet wird, durch die Anwesenheit von polaren Oxidationsprodukten, die unter den Versuchsbedingungen hergestellt wurden, verursacht wurde.
Beispiel 4
• Eine mit der vorliegenden Erfindung übereinstimmende Zusammensetzung wurde geprüft, um ihre Extremdruck-, Antiverschleiß- und Reibungsänderungseigenschaften zu beurteilen. Das Trägermedium in dem Schmiermittel, das die Zusammensetzung enthält, war Citgo® 150 Neutralöl. Spirodithiophospho-bis-oleylamidat, eine mit einer Ausführungsform der Erfindung übereinstimmende Zusammensetzung, wurde eingeschlossen.
• Die Extremdruckeigenschaften wurden nach dem Falex-Verfahren ASTM Nr. D3233-73 (Standardverfahren zur Messung von Extremdruckeigenschaften von flüssigen Schmiermitteln) gemessen. Die Verschleißeigenschaften wurden durch die Vier- Kugel-Verschleißuntersuchung (Four-Ball Wear Test) ASTM Nr. D-2783 geprüft. Für jede dieser Prüfungen betrug die Menge von Spirodithiophosphoamidat in der Schmiermittelsubstanz 0,1 Gew.-% Phosphor des Spirodithiophosphoamidats, bezogen auf 100 Gewichtsteile Citgo® Neutralöl. Die Wirkung der Zusammensetzung auf die statische und dynamische Reibung wurde bei 300ºF (148,9ºC), gemäß dem vorstehend für die Niedergeschwindigkeitsreibungsprüfung beschriebenen Verfahren, geprüft. Die statische Reibung in Tabelle 1 war der niedrigste Wert, der bei langsamer Kriechgeschwindigkeit gemessen wurde. Die dynamische Reibung war der maximale Wert, der bei 0,5 m/sek (100 ft/min) gemessen wurde. Für die Niedergeschwindigkeitsreibungsprüfung betrug die Menge von Spirodithiophosphoamidat in der Schmiermittelsubstanz 0,25 Gew.-% der Spirodithiophosphoamidatverbindung, bezogen auf 100 Gewichtsteile Citgo® Neutralöl. Die Ergebnisse dieser Prüfungen werden nachstehend in Tabelle 1 gezeigt.
Vergleichsbeispiele C5 und C6
• Zwei Zusammensetzungen, die nicht von der Erfindung umfaßt werden, wurden wie vorstehend im Beispiel 4 beschrieben, in Citgo® Neutralöl geprüft. Diese Zusammensetzungen waren Spirodithiophospho-bis-laurylamidat und Thiophosphooleylamidat. Die Strukturen dieser Verbindungen werden nachstehend in Tabelle 1 gezeigt. Der Anteil dieser Thiophosphoamidate in den Schmiermittelsubstanzen, die in der Falex- Extremdruck- und der Vier-Kugel-Verschleißprüfung verwendet wurden, betrug 0,1 Gew.-% Phosphor, bezogen auf den Phosphor in den Thiophosphoamidatverbindungen und 100 Gewichtsteilen von Citgo® Neutralöl. Die Menge von Thiophosphoamidat in den für die Niedergeschwindigkeitsreibungsprüfung verwendeten Schmiermittelsubstanzen betrug 0,25 Gew.-%, bezogen auf 100 Gewichtsteile von Citgo® Neutralöl. Die Ergebnisse dieser Prüfungen werden nachstehend in Tabelle 1 gezeigt.
Vergleichsbeispiel C7
• Eine Zusammensetzung aus Citgo® 150 Neutralöl allein, ohne ein Spirodiphosphat-Additiv wurde, wie vorstehend in den Beispielen 4 und 5, geprüft. Die Ergebnisse dieser Prüfung werden nachstehend in Tabelle 1 gezeigt.
• Die Daten zeigen, daß Schmiermittelsubstanzen, die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung enthalten, überlegene Extremdruck-, Verschleiß- oder Reibungseigenschaften im Vergleich zu Schmiermitteln aufweisen, die ähnliche, nicht von der Erfindung umfaßte, Verbindungen enthalten. Tabelle I Beispiel Additiv Falex lb. (kg) 4-Kugel-Spur-Durchmesser (mm) Statische Reibung Dynamische Reibung Statisch Dynamisch Kein Additiv

Claims (10)

1. Zusammensetzung vom Spirodiphosphoamidat-Typ der allgemeinen Formel:

in der:

A und A' unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Sauerstoff und Schwefel;

R¹ und R³ unabhängig voneinander ausgewählt sind aus mWasserstoff, aliphatischen, oxyaliphatischen, polyoxyaliphatischen, cycloaliphatischen und aromatischen Resten; und

R² und R&sup4; unabhängig voneinander ausgewählt sind aus C&sub1;&sub3; und höheren aliphatischen Resten, oxyaliphatischen, polyoxyaliphatischen Resten und aliphatisch substituierten Arylresten.

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei A und A' Schwefelatome sind.

3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei R¹ und R³ ausgewählt sind aus oxyaliphatischen und polyoxyaliphatischen Resten.

4. Zusammensetzung nach Anspruch 3, wobei R¹ und R³ Wasserstoffatome sind.

5. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei R² und R&sup4; ausgewählt sind aus C&sub1;&sub6;- und höheren aliphatischen Resten.

6. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung vom Spirodiphosphoamidat-Typ gemäß Anspruch 1, umfassend die Umsetzung eines Amins mit einem Dihalogenospirodiphosphit unter Herstellung eines Spirodiphosphoamidits und Umsetzung des Spirodiphosphoamidits mit Sauerstoff und/oder Schwefel unter Herstellung der entsprechenden Verbindung vom Spirodiphosphoamidat-Typ.

7. Verfahren nach Anspruch 6, wobei das Dihalospirophosphit Dichlorspirophosphit ist.

8. Verfahren nach Anspruch 7, wobei das Spirodiphosphoamidit mit Schwefel umgesetzt wird.

9. Verfahren nach Anspruch 8, wobei das substituierte Amin ein Oleylamin ist.

10. Verwendung der Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 5 als Additive für Schmiermittelzusammensetzungen, insbesondere in Schmierfetten, Schmierölen, Extremdruckverschnittölen, Getriebeflüssigkeiten, Bremsflüssigkeiten und hydraulischen Flüssigkeiten.