DE3605589A1

DE3605589A1 - Process for removing sulphur dioxide and nitrogen oxides from exhaust gases

Info

Publication number: DE3605589A1
Application number: DE19863605589
Authority: DE
Inventors: Urban 5275 Bergneustadt Cleve
Original assignee: PETERSEN HUGO VERFAHRENSTECH
Current assignee: PETERSEN HUGO VERFAHRENSTECH
Priority date: 1985-03-01
Filing date: 1986-02-21
Publication date: 1986-09-04
Anticipated expiration: 2006-02-22
Also published as: DE3605589C2

Abstract

In a process and an apparatus for removing sulphur dioxide and nitrogen oxides from an exhaust gas, in which the exhaust gas flows through at least one first bed (14), constructed as a moving bed, of a granular carbon-containing adsorbent and then flows through a second bed (15) of such an adsorbent and in which at least upstream of the first bed ammonia (9) or an ammonia precursor is added to the exhaust gas, in which case adsorbent can be taken off from the bottom of the essentially vertically extending beds and adsorbent can be added at the top, according to the invention it is provided that the majority of sulphur dioxide is removed by addition of sulphur dioxide-binding additives (3), before the addition of ammonia, and different adsorbents are used for the beds (14, 15). <IMAGE>

Description

Beschreibung description

Verfahren zur Entfernung von Schwefeldioxid und Stickstoffoxiden aus Abgasen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Entfernung von Schwefeldioxid und Stickstoffoxiden aus einem Abgas, bei dem das Abgas mindestens durch eine als Wanderschicht ausgebildete erste Schicht aus einem körnigen, kohlenstoffhaltigen Adsorptionsmittel und danach durch eine zweite Schicht aus einem solchen Adsorptionsmittel strömt und bei dem zumindest vor der ersten Schicht Ammoniak oder eine Ammoniakvorstufe in das Abgas zugegeben wird, wobei aus den sich im wesentlichen senkrecht erstreckenden Schichten unten Adsorptionsmittel abgezogen und oben Adsorptionsmittel zugeführt werden kann. Process for removing sulfur dioxide and nitrogen oxides from exhaust gases The invention relates to a method for removing sulfur dioxide and nitrogen oxides from an exhaust gas, in which the exhaust gas by at least one as Wandering layer formed first layer of a granular, carbonaceous Adsorbent and then through a second layer of such an adsorbent flows and in which at least before the first layer ammonia or an ammonia precursor is added into the exhaust gas, the substantially perpendicularly extending Layers taken off adsorbent at the bottom and adsorbent fed in at the top can be.

Aus der DE-OS 31 01 053, Seite 7, zweiter Absatz ist ein zweistufiges Verfahren bekannt, bei dem die als Wanderschicht von oben nach unten wandernde erste Adsorptionsmittelschicht in erster Linie der adsorptiven Entfernung von Schwefeloxiden dient, während in einer zweiten, der ersten sehr ähnlichen Wanderschicht vor allem die katalytische Reduktion der Stickstoffoxide zu Stickstoff in Gegenwart von gasförmigem Ammoniak erfolgt.From DE-OS 31 01 053, page 7, second paragraph is a two-stage Process known in which the first migrating as a migrating layer from top to bottom Adsorbent layer primarily for the adsorptive removal of sulfur oxides serves, while in a second shift, which is very similar to the first, primarily the catalytic reduction of nitrogen oxides to nitrogen in the presence of gaseous Ammonia takes place.

Weiterhin ist aus der DE-OS 31 01 053 ein Verfahren bekannt, bei dem das Adsorptionsmittel einer der beiden Wanderschichten aufgegeben wird, teilbeladenes Adsorpionsmittel von der einen Wanderschicht abgezogen und der anderen Wanderschicht aufgegeben wird, beladenes Adsorptionsmittel von der anderen Wanderschicht abgezogen und einer Regenerierstufe zugeführt wird und schließlich regeneriertes Adsorptionsmittel der einen Wanderschicht wieder aufgegeben wird. Bei dieser Verfahrensführung wird bevorzugt, daß die Wanderschichten übereinander angeordnet sind, und das unbeladene Adsorptionsmittel am obersten Ende zugeführt und beladenes Adsorptionsmittel am untersten Ende abgezogen wird, wobei zwischen den die beiden Wanderschichten bestimmenden Reaktoren ein Verbindungsorgan für die überführung des teilbeladenen Adsorptionsmittels von der oberen in die untere Wanderschicht vorgesehen ist. Bei beiden bekannten Verfahrensführungen werden die Wanderschichten von dem gleichen Adsorptionsmittel gebildet, und es wird bei beiden Verfahrensführungen angestrebt, das gesamte in dem Abgas enthaltene Schwefeloxid mittels dem körnigen, kohlenstoffhaltigen Adsorptionsmittel abzuscheiden. Die für die katalytische Reduktion der Stickstoffoxide erforderliche Einbringung des Ammoniaks führt in Gegenwart von im Abgas vorhandenem Schwefeldioxid gemäß folgender Reaktionsgleichung zur Bildung von Ammoniumsulfat in Form von Staubpartikeln.Furthermore, from DE-OS 31 01 053 a method is known in which the adsorbent is applied to one of the two moving layers, partially laden adsorbent is withdrawn from one moving layer and applied to the other moving layer, loaded adsorbent is withdrawn from the other moving layer and fed to a regeneration stage and finally regenerated adsorbent is given back to a moving layer. In this process, it is preferred that the moving layers are arranged one above the other, and the unloaded adsorbent is fed in at the top end and loaded adsorbent is withdrawn at the bottom end, with a connecting element between the reactors determining the two moving layers for the transfer of the partially loaded adsorbent from the upper to the lower migration layer is provided. In both known processes, the moving layers are formed by the same adsorbent, and the aim in both processes is to remove all of the sulfur oxide contained in the exhaust gas by means of the granular, carbon-containing adsorbent. The introduction of the ammonia required for the catalytic reduction of the nitrogen oxides, in the presence of sulfur dioxide in the exhaust gas, results in the following reaction equation for the formation of ammonium sulphate in the form of dust particles.

Es kommt auch zur Bildung von Ammoniumhydrogensulfat. Die Ammoniumsulfate erhöhen somit den Staubgehalt im Abgas und führen zu einer Feststoffbeladung des Adsorptionsmittels, das vorzugsweise in Form von Aktivkohle oder Aktivkoks vorliegt. Hierdurch wird die katalytische Aktivität des Adsorptionsmittels beeinträchtigt. Gleichzeitig kommt es auch zu einer unerwünschten Erhöhung des Druckverlustes über die Schicht, weil der freie Strömungsquerschnitt zwischen den Adsorptionsmittelteilchen verkleinert wird.Ammonium hydrogen sulfate is also formed. The ammonium sulfates thus increase the dust content in the exhaust gas and lead to solids loading of the Adsorbent, which is preferably in the form of activated carbon or activated coke. This adversely affects the catalytic activity of the adsorbent. At the same time, there is also an undesirable increase in the pressure loss the layer because of the free flow cross-section between the adsorbent particles is reduced.

Ferner besteht die Gefahr, daß im Abgas zum Schornstein ein zu hoher Staubanteil bestehend aus Koks/Kohleabrieb, Ammoniumsulfat/Ammoniumhydrogensulfat und Reststaub vorliegen kann.There is also the risk that the exhaust gas to the chimney will be too high Dust content consisting of coke / coal dust, ammonium sulfate / ammonium hydrogen sulfate and residual dust may be present.

Ein weiteres Problem besteht darin, daß die Aktivität des katalytisch wirksamen Adsoptionsmittels durch die Adsorption von Schwefeldioxid als Schwefelsäure nach der folgenden Reaktionsgleichung: gemindert wird.Another problem is that the activity of the catalytically active adsorbent is reduced by the adsorption of sulfur dioxide as sulfuric acid according to the following reaction equation: is reduced.

Weiterhin ist es zur Entfernung von Schwefeldioxid bekannt, das Abgas einer Naßwäsche, einer Sprühadsorptionswäsche oder einer trockenen Wäsche zu unterziehen, bei der Schwefeldioxid bindende Additive, insbesondere calciumhaltige Verbindungen dem Abgas zugesetzt werden.It is also known for the removal of sulfur dioxide, the exhaust gas wet wash, spray adsorption wash or dry wash, sulfur dioxide-binding additives, especially calcium-containing compounds are added to the exhaust gas.

Es ist die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren der vorstehend genannten Art anzugeben, bei dem die Belastung des Adsorptionsmittels durch die Bildung von Ammoniumhydrogensulfat verringert und zugleich die Wirtschaftlichkeit des Verfahrens verbessert wird.It is the object of the present invention to provide a method of the above specified type, in which the loading of the adsorbent by the The formation of ammonium hydrogen sulfate is reduced and at the same time the profitability the process is improved.

Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß der Hauptteil an Schwefeldioxid vor der Ammoniakzugabe durch Zugabe von Schwefeldioxid bindenden Additiven entfernt wird und für die Schichten unterschiedliche Adsorptionsmittel eingesetzt werden.This object is achieved in that the main part of sulfur dioxide removed prior to the addition of ammonia by adding sulfur dioxide-binding additives and different adsorbents are used for the layers.

Der Hauptteil des 502 wird in einer vorgeschalteten Wäsche, insbesondere nach dem Trockenadditivverfahren, dem Halbtrockenverfahren oder dem Naßverfahren, abgeschieden, wobei als Absorptionsmittel Kalk, Kalkstein, Natronlauge, Magnesiumoxid oder andere Absorbentien Verwendung finden können; dabei werden Abscheidewirkungsgrade von über 80% bis 98% erreicht.The main part of the 502 is in a pre-wash, in particular according to the dry additive process, the semi-dry process or the wet process, deposited, with lime, limestone, caustic soda, Magnesium oxide or other absorbents can be used; there are separation efficiencies achieved by over 80% to 98%.

Durch die vorherige Entfernung des Hauptteiles an Schwefeldioxid wird die erste Schicht von einem Abgas mit nur einem Restgehalt an SO2 beaufschlagt, so daß es nach Zugabe des Ammoniaks nur noch zu einer verringerten Bildung von Ammoniumsulfaten kommt, sowie eine Abscheidung von Rest-SO2 erreicht wird.The previous removal of the main part of sulfur dioxide is the first layer of an exhaust gas with only a residual content of SO2 is applied, so that after the ammonia has been added, there is only a reduced formation of ammonium sulphates comes, as soon as a separation of residual SO2 is achieved.

In der ersten Schicht werden die noch vom Rauchgas mitgeführten und in Partikel- oder Aerosolform vorliegenden Verunreinigungen abgeschieden, wie auf die Wäsche zurückzuführende Alkali- und/oder Erdalkaliverbindungen, insbesondere Calciumverbindungen, Restflugstaub, Schwermetallverbindungen und das sich bildende Ammoniumhydrogensulfat. Weiterhin erfolgt eine Adsorption von noch nicht gebundenem Rest-SO2.In the first shift, the and deposited in particulate or aerosol form impurities, such as on Alkali and / or alkaline earth compounds to be returned to the laundry, in particular Calcium compounds, residual airborne dust, heavy metal compounds and the resulting Ammonium hydrogen sulfate. Furthermore, there is an adsorption of not yet bound Residual SO2.

Die Adsorptionsmittel können sich in ihrer Körnung, katalytischen Aktivität und/oder ihrem Grundmaterial unterscheiden. Während für die zweite Schicht hochwertige Aktivkohle/Aktivkoks eingesetzt wird, wird für die erste Schicht Koks oder Kohle in relativ grobkörniger bis bruchstückhafter Form eingesetzt, die wesentlich billiger ist als die hochwertige Aktivkohle/Aktivkoks. Das für die erste Schicht eingesetzte Adsorptionsmittel besitzt dann zwar ein geringeres Porenvolumen, aber noch ein sehr gutes Rückhaltevermögen für staubförmige Teilchen und noch eine ausreichende katalytische Aktivität für die Entfernung des Rest-SO2.The adsorbents can be catalytic in their grain size Differentiate between activity and / or its basic material. While for the second shift high-quality activated carbon / activated coke is used, coke is used for the first layer or coal used in relatively coarse-grained to fragmentary form, which is essential is cheaper than the high quality activated carbon / activated coke. That for the first shift The adsorbent used then has a smaller pore volume, but still a very good retention capacity for dust-like particles and still a sufficient one catalytic activity for the removal of the residual SO2.

Die Adsorptionsmittel können sich in ihrem Grundmaterial unterscheiden, wenn z.B.- als Grundmaterial Steinkohle oder Braunkohle benutzt wird. Für die erste Schicht wird bevorzugt Braunkohlenkoks, insbesondere Bruchkoks, Braunkohlen-Aktivkoks oder Braunkohlen-Aktivkohle, eingesetzt. Die bevorzugte obere Korngröße der Körnung liegt bei 10 mm, wobei im Falle des Einsatzes von Adsorptionsmittel auf Braunkohle-Basis eine obere Korngröße von 4 mm wiederum bevorzugt wird.The adsorbents can differ in their basic material, if, for example, hard coal or lignite is used as the base material. For the first Layer is preferred lignite coke, especially broken coke, Lignite activated coke or lignite activated carbon. The preferred upper grain size of the grain is 10 mm, whereby in the case of the use of adsorbents based on lignite an upper grain size of 4 mm is again preferred.

Die untere Korngrenze ist frei wählbar; es muß jedoch sichergestellt werden, daß das Adsorptionsmittel durch das die Schicht quer anströmende Abgas nicht mit ausgetragen wird. Sie wird daher vorzugsweise im Bereich von 1 bis 3 mm liegen. Für den hochwertigen Aktivkoks/Aktivkohle für die zweite Schicht liegt die obere Korngrenze üblicherweise bei 5 bis 10 mm.The lower grain limit can be freely selected; however, it must be ensured be that the adsorbent is not through the exhaust gas flowing across the layer is carried out with. It will therefore preferably be in the range from 1 to 3 mm. For the high-quality activated coke / activated charcoal for the second layer is the top one Grain boundary usually at 5 to 10 mm.

So lange das Adsorptionsmittel der ersten Schicht seine Aufgaben hinsichtlich der Einbindung des Rest-SO2 und der Staubabscheidung erfüllen kann, kann es nach entsprechender Feinteilabscheidung wieder der im oberen Ende der Wanderschicht zugeführt werden. Ist dies nicht mehr der Fall, so kann das aus der ersten Schicht abgezogene Adsorptionsmittel einer Feuerungsanlage zugeführt und dort verbrannt werden, insbesondere der Feurerungsanlage, aus der die Abgase stammen. Es ist jedoch auch möglich, kein Material vom unteren Ende der ersten Schicht zurückzuführen, sondern alles beladene und verunreinigte Material der Feuerung zuzuführen. Diese Feuerung ist vorzugsweise eine Schmelzfeuerung oder eine Staubfeuerung mit trockenem Ascheabzug, um die mit dem Adsorptionsmaterial mitgeführten Bestandteile in die Schlacke bzw. Asche einzubinden. Das Adsorptionsmittel kann vor Einbringen in die Feuerungsanlage noch gemahlen werden, und zwar zusammen mit dem Hauptbrennstoff der Feuerungsanlage oder einer gesonderten Mühle. Weiterhin kann das Adsorptionsmittel zusammen mit rückgeführtem Flugstaub und/oder vermischt mit dem Hauptbrennstoff eingebracht werden. Auch kann das Adsorptionmittel als Zusatzbrennstoff der Feuerung zugeführt werden, wie dies in der DE-OS 33 17 507 beschrieben ist.As long as the adsorbent of the first layer does its job the integration of the residual SO2 and the dust separation, it can after corresponding fine particle separation is fed back to the upper end of the moving layer will. If this is no longer the case, it can be deducted from the first layer Adsorbents are fed to a furnace and burned there, in particular the furnace from which the flue gases originate. However, it is also possible no Material returned from the bottom of the first layer, but everything loaded and feed contaminated material to the furnace. This firing is preferred a smelting furnace or a dust furnace with dry ash extraction to avoid the with to bind the adsorbent entrained constituents in the slag or ash. The adsorbent can be ground before it is introduced into the furnace, together with the main fuel of the combustion system or a separate one Mill. Furthermore, the adsorbent can be used together with recirculated fly ash and / or mixed with the main fuel. The adsorbent can also be fed to the furnace as additional fuel, like this in DE-OS 33 17 507 is described.

Da für die zweite Adsorptionsmittelschicht ein höherwertiges Adsorptionsmittel in Form des Aktivkoks/ Aktivkohle eingesetzt wird, ist es zweckmäßig, wenn das abgezogene Adsorptionsmittel in an sich bekannter Weise regeneriert und der zweiten Schicht wieder zugeführt wird.As a higher quality adsorbent for the second adsorbent layer is used in the form of activated coke / activated carbon, it is useful if the withdrawn Adsorbent regenerated in a known manner and the second layer is fed back.

Da eine SO#-Vorwäsche vorhanden ist, wird vorzugsweise das Desorptionsgas der Regeneration dem Abgasstrom vor Zugabe der schwefeleinbindenden Additive zugeführt.Since there is an SO # pre-wash, the desorption gas is preferred the regeneration of the exhaust gas flow before the addition of the sulfur-binding additives.

Es ist natürlich auch möglich, das Adsorptionsmittel der zweiten Schicht der Feuerungsanlage zuzuführen. Es ist grundsätzlich möglich, auch die zweite Schicht als Wanderschicht auszubilden. Da bei der erfindungsgemäßen Verfahrensführung die zweite Schicht jedoch nur sehr langsam beladen und damit desaktiviert wird, kann an Stelle einer sich langsam bewegenden Wanderschicht auch eine chargenweise ersetzte und somit über vorgegebene Zeiten ruhende Schicht verwendet werden. Es ist zweckmäßig, das Ammoniak nicht nur vor der ersten Schicht, sondern auch vor der zweiten Schicht zuzusetzen. Vor der ersten Schicht wird dem Abgas bezogen auf den SO2- und NOx-Gehalt im Abgas eine überstöchiometrische Ammoniakmenge zugemischt, während vor der zweiten Schicht Ammoniak bezogen auf den NOx-Gehalt im unterstöchiomtetrischen bis im wesentlichen stöchiometrischen Verhältnis zugemischt wird. Um einen Minimalgehalt an SO, im Abgas vor der zweiten Schicht zu erhalten, wird die Wandergeschwingigkeit des Adsorptionsmittels in der ersten Schicht vorzugsweise in Abhängigkeit von einem Minimal-SO2-Gehalt im Abgas nach der ersten Schicht und/oder dem Druckverlust in der ersten Schicht geregelt.It is of course also possible to use the adsorbent of the second layer to be fed to the combustion system. In principle, it is also possible to use the second layer to be trained as a moving layer. Since in the process according to the invention however, the second layer is only very slowly loaded and thus deactivated instead of a slowly moving shifting layer, it was also replaced in batches and shifts can therefore be used for predetermined times. It is appropriate the ammonia not only before the first shift, but also before the second shift to add. Before the first shift, the exhaust gas is related to the SO2 and NOx content a lean stoichiometric amount of ammonia is added to the exhaust gas, while before the second Layer of ammonia based on the NOx content in sub-stoichiometric to essentially stoichiometric ratio is added. To a minimum content of SO in the exhaust gas before the second layer is obtained, the rate of migration of the adsorbent in the first layer, preferably depending on a minimum SO2 content in the exhaust gas after the first layer and / or the pressure loss in the first layer regulated.

Das Abgas kann die Schichten quer zu Erstreckungsrichtung druchströmen. Es ist aber insbesondere auch möglich, daß bei Ausbildung der Schichten als Wanderschicht das Abgas die Schicht im Gegenstrom durchströmt, also insbesondere die erste Schicht im Gegenstrom durchströmt wird.The exhaust gas can flow through the layers transversely to the direction of extent. But it is also possible, in particular, that in the formation of the layers as a migrating layer, the exhaust gas flows through the layer in countercurrent, ie in particular the first layer is flowed through in countercurrent.

Die Erfindung richtet sich auch auf eine Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens, bestehend aus mindestens zwei mit einem kohlenstoffhaltigen Adsorptionsmittel gefüllten und hintereinander angeordneten Schichtreaktoren, von denen mindestens der erste ein Wanderschichtreaktor ist, aus Aufgabeeinrichtungen am oberen Ende der Reaktoren und Abfuhreinrichtungen am unteren Ende der Reaktoren und Abgaszuführ- und -abführleitungen und aus mindestens einer Einrichtung für die Zufuhr von Ammoniak in das Abgas.The invention is also directed to an apparatus for implementation of the process consisting of at least two with a carbonaceous adsorbent filled and one behind the other arranged layer reactors, of which at least the first is a moving bed reactor, made up of feeders at the top the reactors and discharge devices at the lower end of the reactors and exhaust gas supply and discharge lines and from at least one device for the supply of ammonia in the exhaust.

Erfindungsgemäß ist die Vorrichtung dadurch gekennzeichnet, daß ein Wäscher für die trockene oder nasse Wäsche des Abgases mit Schwefeldioxid bindenden Additiven vorgesehen ist und die Schichtreaktoren mit unterschiedlichen Adsorptionsmitteln gefüllt sind.According to the invention the device is characterized in that a Washer for dry or wet washing of the exhaust gas with binding sulfur dioxide Additives are provided and the layer reactors with different adsorbents are filled.

Es ist zweckmäßig, wenn die beiden Schichtreaktoren durch Anordnung einer Gasdurchlässigen Trennwand in einem Behälter ausgebildet sind, wenn nur die Zufuhr von Ammoniak in die Zuführleitung vorgesehen ist.It is useful if the two layer reactors by arrangement a gas-permeable partition are formed in a container, if only the Supply of ammonia is provided in the supply line.

Soll jedoch auch Ammoniak nach der ersten Schicht zugeführt werden, ist es von Vorteil, wenn die beiden Schichtreaktoren von zwei getrennten Behältern gebildet sind, die durch eine Verbindungsleitung miteinander verbunden sind, an der eine weitere Einrichtung für die Zufuhr von Ammoniak vorgesehen ist.However, if ammonia is also to be added after the first shift, it is advantageous if the two layer reactors are from two separate vessels are formed, which are connected to one another by a connecting line another device for the supply of ammonia is provided.

Der zweite Schichtreaktor kann ebenfalls ein Wanderbettreaktor oder ein chargenweise beladbarer Reaktor sein.The second layer reactor can also be a moving bed reactor or be a batch loadable reactor.

Weiterhin wird bevorzugt, daß der erste beschickte Wanderschichtreaktor ein Tiefbettreaktor ist, der als Quer- oder Gegenstromreaktor ausgebildet ist.It is also preferred that the first one is loaded Moving bed reactor is a deep bed reactor which is designed as a cross-flow or counter-flow reactor.

Schließlich wird bevorzugt, daß die beiden Reaktoren Wanderschichtreaktoren mit unterschiedlichen Wandergeschwindigkeiten sind.Finally, it is preferred that the two reactors have moving bed reactors with different walking speeds are.

Das erfindungsgemäße Verfahren und die Vorrichtung sollen nachfolgend anhand zweier Ausführungsbeispiele in Verbindung mit den beigefügten Figuren näher erläutert werden. Es zeigen: Fig. 1 ein Verfahrensschema einer ersten Verfahrensführung, bei dem das Abgas beispielsweise einer Sprühabsorptionswäsche unterzogen wird, und zwei Wanderschichten in einem Behälter angeordnet sind, und das Adsorptionsmittel der ersten Schicht zumindest teilweise der Wanderschicht wieder zugeführt wird und Fig. 2 ein Verfahrensschema, bei dem das aus der ersten Schicht abgezogene Adsorptionsmaterial insgesamt der Feuerungsanlage zugeführt wird.The method according to the invention and the device are intended below on the basis of two exemplary embodiments in conjunction with the accompanying figures explained. They show: FIG. 1 a process scheme of a first process procedure, in which the exhaust gas is subjected to, for example, spray absorption scrubbing, and two migrating layers are arranged in a container, and the adsorbent the first layer is at least partially fed back to the migrating layer and 2 shows a process scheme in which the adsorption material withdrawn from the first layer is fed in total to the combustion system.

Das aus einer Feuerungsanlage (1) eines Dampferzeugers kommende, Schwefeldioxid und Stickstoffoxide enthaltende Abgas wird gemäß Fig. 1 einer Sprühadsorptionswäsche in einem Sprühsorptionsreaktor (2) unterzogen, in dem das Abgas mit einer durch eine Zerstäubereinrichtung (3) feinstversprühten Additiv-Wasser-Suspension behandelt und dabei vom Hauptanteil an Schwefeldioxid befreit wird.The sulfur dioxide coming from a furnace (1) of a steam generator and exhaust gas containing nitrogen oxides is, as shown in FIG. 1, a spray adsorption scrubbing in a Sprühsorptionsreaktor (2) subjected, in which the exhaust gas with a through An atomizer device (3) treats the finely sprayed additive-water suspension and is freed from the majority of sulfur dioxide in the process.

Während dieser Schwefeldioxideinbindung trocknet die eingesprühte Suspension im Reaktor (2) zu einem Pulver aus, das an einer Austrittsstelle (4) eines trichterförmigen Teils des Reaktors (2) aus dem Prozeß entfernt wird. Das so teilentschwefelte und grob entstaubte Abgas enthält in Staubform Flugstaub, Additiv, Sulfite und Sulfate des Additivs und Schwermetallverbindungen.During this binding of sulfur dioxide, the sprayed one dries Suspension in the reactor (2) to a powder, which at an exit point (4) a funnel-shaped part of the reactor (2) is removed from the process. That partially desulphurized and coarsely dedusted exhaust gas contains airborne dust in the form of dust, additive, Sulfites and sulfates of the additive and heavy metal compounds.

Über eine Leitung (5) gelangt das Abgas in eine Filteranlage (6), die ein Elektro- oder ein Gewebefilter, ein Zyklon oder eine andere bekannte Einrichtung zur trockenen Staubabscheidung sein kann. Bei entsprechend kleinen Staubmengen im teilentschwefelten Abgas kann ggf.The exhaust gas reaches a filter system (6) via a line (5), an electric or a fabric filter, a cyclone or other known device can be for dry dust separation. With correspondingly small amounts of dust in the partially desulphurized exhaust gas may

auf diese Filteranlage verzichtet werden. Der durch das Filter (6) aus dem Abgas abgeschiedene Staub wird an einer tiefsten Stelle (7) über filtereigene Austragorgane abgeführt. Die Filteranlage kommt nur bei den Trocken-Verfahren zum Einsatz, nicht aber bei Naßverfahren.this filter system can be dispensed with. The one through the filter (6) Dust separated from the exhaust gas is at a deepest point (7) via its own filter Discharge organs discharged. The filter system is only used with the dry process Use, but not with wet processes.

Das nunmehr vorgereinigte Abgas gelangt über eine Leitung (8), in die über eine Zuführleitung (9) Ammoniak in überstöchiometrischer Menge dem Abgas zugemischt wird, in einen Wanderschichtadsorber (10), in dem durch Jalousien (11) und (12) und eine gasdurchlässige Trennwand (13) zwei Wanderschichten (14) und (15) bestimmt sind, die von dem Abgas querdurchströmt werden. Durch die Zugabe des Ammoniaks werden die in dem Abgas enthaltenen Stickstoffoxide im wesentlichen nach den folgenden Reaktionsgleichungen: reduziert, wobei die Gastemperatur vorzugsweise im Bereich von 80 bis 18O0C, wiederum bevorzugt 80 bis 150 0C, liegt.The now pre-cleaned exhaust gas reaches a moving layer adsorber (10), in which blinds (11) and (12) and a gas-permeable Partition wall (13) two moving layers (14) and (15) are determined through which the exhaust gas flows transversely. By adding the ammonia, the nitrogen oxides contained in the exhaust gas are essentially according to the following reaction equations: reduced, the gas temperature preferably being in the range from 80 to 180 ° C., again preferably 80 to 150 ° C.

Die erste Wanderschicht (14) des Adsorbers (10) wird aus einem Bunker (16) mit frischem Bruckkoks mit einer Körnung bis 10 mm beschickt, im Falle der Verwendung von Koks oder Aktivkohle aus Braunkohle in einer Körnung bis 4 mm. In dieser als Tiefbettfilter ausgestalteten Wanderschicht (14) wird der im Rauchgas verbliebene Staubrest durch Ablagerung auf der Oberfläche der Koksstücke ausgefiltert.The first moving layer (14) of the adsorber (10) is made from a bunker (16) loaded with fresh coke with a grain size of up to 10 mm, in the case of the Use of coke or activated charcoal from brown coal with a grain size of up to 4 mm. In this moving layer designed as a deep bed filter (14) will the remaining dust in the flue gas due to deposits on the surface of the coke pieces filtered out.

Gleichzeitig wird das Abgas von dem vergleichsweise geringen Teil des noch vorliegenden Schwefeldioxids befreit. Auch das sich bildende Ammoniumhydrogensulfat wird durch Ablagerung auf der Oberfläche der Koksstücke ausgefiltert.At the same time, the exhaust gas is of the comparatively small part freed of the still present sulfur dioxide. Also the ammonium hydrogen sulfate that forms is filtered out by deposits on the surface of the coke pieces.

Der beladene Bruchkoks wird an einer Austrittsstelle (17) aus dem Adsorber (10) abgezogen und einem Rüttelsieb (18) zugeführt, wo abgelagerte Staubpartikel, sowie Koksabrieb ausgeschieden werden. Der Bruchkoks wird, sofern er noch brauchbar ist, über eine Transportleitung (19) zum Bunker (16) rückgeführt. Andernfalls wird er über eine Transportleitung (20) der Feuerungsanlage des Dampferzeugers zugeführt, d.h. auf besonders einfache und wirtschaftlich vertretbare Weise entsorgt, da eine relativ aufwendige und somit teure Regenerierung des Bruchkokses aus wirtschaftlichen Erwägungen ausscheidet. Bei der Verbrennung in der Feuerungsanlage wird das am Bruchkoks adsorbierte Schwefeldioxid wieder freigesetzt und aus dem Abgas in dem Sprühabsorptionsreaktor (2) abgeschieden.The loaded broken coke is at an exit point (17) from the Adsorber (10) withdrawn and fed to a vibrating screen (18), where deposited dust particles, as well as coke debris are excreted. The broken coke is, if it is still usable is returned to the bunker (16) via a transport line (19). Otherwise it will it is fed to the furnace of the steam generator via a transport line (20), i.e. disposed of in a particularly simple and economically justifiable manner, since a relatively complex and therefore expensive regeneration of the broken coke from economic sources Considerations ruled out. When incinerated in the furnace, this is due to the broken coke adsorbed sulfur dioxide and released again from the exhaust gas in the spray absorption reactor (2) deposited.

Die Wandergeschwindigkeit der Schicht (14) ist so groß, daß das Abgas mit einem minimalen SO-2--Gehalt durch die Trennwand (13) in die zweite Wanderschicht (15) eintritt.The migration speed of the layer (14) is so great that the exhaust gas with a minimal SO-2 content through the partition (13) into the second migration layer (15) occurs.

Dieser Schicht können - falls erforderlich - weitere Schichten nachgeschaltet werden. Die zweite Wanderschicht wird von hochwertigem Adsorptionsmittel in Form von Aktivkohle und/oder Aktivkoks beschickt. Wegen des äußerst geringen Gehaltes an Schwefeldioxid wird die zweite Schicht nur sehr langsam desaktiviert, wodurch eine kleine Wandergeschwindigkeit des Adsorptionsmittels in der Wanderschicht (15) möglich wird und zugleich eine geringere Zahl von Regenerierungsschritten erforderlich ist. Wegen der geringen Beladung ist es auch möglich, die Schicht (15) chargenweise zu ersetzen. Das zu regenerierende Adorptionsmittel wird an einer Austrittsstelle (21) des Adsorbers (10) ausgetragen und über eine Transportleitung (22) zu einer Regenerationseinrichtung (23) gefördert, wo sie zur Mehrfachverwendung in bekannter Weise einem Desorptionsprozeß, beispielsweise einer thermischen Behandlung oder einer Mikrowellenbestrahlung unterworfen wird. Danach wird das regenerierte Adsorptionsmittel über eine Transportleitung (24) zur zweiten Wanderschicht (15) zurückgeführt. Das in der Regenerationseinrichtung (23) anfallende Desorptionsgas wird über eine Leitung (25) abgezogen und dem Abgasstrom vor dem Sprühsorptionsreaktor (2) zugeführt. Es könnte auch je nach der Schwefeldioxid-Konzentration zu flüssigem Schwefeldioxid, elementarem Schwefel, Schwefelsäure oder anderen schwefelhaltigen Produkten verarbeitet werden. Das vollständig gereinigte Abgas verläßt die Gesamtanlage über einen dem Adsorber (10) nachgeschalteten Kamin (26). If necessary, further layers can follow this layer will. The second migration layer is made of high quality adsorbent in the form charged by activated carbon and / or activated coke. Because of the extremely low content the second layer is deactivated only very slowly in the presence of sulfur dioxide, whereby a small migration speed of the adsorbent in the migration layer (15) becomes possible and at the same time a smaller number of regeneration steps is required is. Because of the low load, it is also possible to apply layer (15) in batches to replace. That too regenerating adsorbent is attached to a Exit point (21) of the adsorber (10) discharged and via a transport line (22) conveyed to a regeneration device (23), where they can be reused in a known manner a desorption process, for example a thermal treatment or subjected to microwave irradiation. After that, the regenerated Adsorbent via a transport line (24) to the second migration layer (15) returned. The desorption gas occurring in the regeneration device (23) is drawn off via a line (25) and the exhaust gas flow upstream of the spray sorption reactor (2) fed. It could also become liquid depending on the sulfur dioxide concentration Sulfur dioxide, elemental sulfur, sulfuric acid or other sulfur-containing Products are processed. The completely cleaned exhaust gas leaves the entire system via a chimney (26) connected downstream of the adsorber (10).

Bei der Ausführungsform gemäß Fig. 2 sind soweit als möglich dieselben Bezugszeichen verwendet worden.In the embodiment according to FIG. 2, the same are as far as possible Reference numerals have been used.

Die Ausführungsform gemäß Fig. 2 unterscheidet sich von der Ausführungsform gemäß Fig. 1 im wesentlichen dadurch, daß an Stelle des einen Wanderschichtadsorbers mit einem Behälter (2) von einander getrennte Wanderschichtreaktoren (27) und (28) vorgesehen sind, in denen jeweils die erste Schicht (14) und die zweite Schicht (15) geführt sind. Die beiden Wanderschichtreaktoren (27) und (28) sind durch eine Leitung (29) mit einander verbunden, in der eine Meßstelle (30) für die Erfassung des Schwefeldioxid- und Stickstoffoxid-Gehaltes angeordnet ist. Es können auch getrennte Meßstellen vorgesehen sein. Weiterhin ist der Leitung (29) eine Zumischeinrichtung (31) für die Zumischung von Ammoniak zugeordnet. Diese Zumischeinrichtung (31) weist ein schematisch dargestelltes Ventil (32) für die Steuerung der Einbringung von Ammoniak in die Leitung (29) auf. Der Leitung (9) ist eine weitere NO, S02-Meßstelle (33) zugeordnet, die ein Ventil (34) ansteuert, das der Zumischeinrichtung (9) zugeordnet ist (eine solche Anordnung kann auch bei der Fig. 1 eingesetzt werden).The embodiment according to FIG. 2 differs from the embodiment according to FIG. 1 essentially in that instead of a moving layer adsorber moving bed reactors (27) and (28) separated from one another by a container (2) are provided in each of which the first layer (14) and the second layer (15) are performed. The two moving layer reactors (27) and (28) are through a Line (29) connected to each other, in which a measuring point (30) for the detection the sulfur dioxide and nitrogen oxide content is arranged. It can also be separate Measuring points be provided. Furthermore, the line (29) is an admixing device (31) assigned for the admixture of ammonia. This admixing device (31) has a schematically shown valve (32) for controlling the Contribution of ammonia in the line (29). Line (9) is another NO, S02 measuring point (33) which controls a valve (34) which is assigned to the admixing device (9) (such an arrangement can also be used in FIG. 1).

Über die Zumischeinrichtung (9) wird Ammoniak bezogen auf NOx und S02 überstöchiometrisch zugeführt, während über die Zumischeinrichtung (31) Ammoniak bezogen auf NOx im wesentlichen stöchiometrisch zugeführt wird.The admixing device (9) is used to relate to NOx and ammonia S02 is supplied over stoichiometrically, while ammonia via the admixing device (31) is supplied essentially stoichiometrically based on NOx.

Die der Entnahmestelle (17) zugeordnete Zellenradschleuse wird von der Meßstelle (30) her so angesteuert, daß die Fließgeschwindigkeit in der Wanderschicht (14) so eingestellt wird, daß der Rest-S02-Gehalt in der Leitung (29) gerade gegen 0 tendiert.The rotary valve assigned to the extraction point (17) is controlled by the measuring point (30) controlled so that the flow rate in the moving layer (14) is set so that the residual S02 content in line (29) is just against 0 tends to.

Bei der Ausführungsform gemäß Fig. 2 ist eine Siebung und Rückführung des Adsorptionsmittels nicht vorgesehen, sondern das gesamte abgezogene Adsorptionsmittel wird über Leitung (20) der Feuerungsanlage (1) zugeführt.In the embodiment according to FIG. 2, there is a sieving and recirculation of the adsorbent is not provided, but rather the entire withdrawn adsorbent is fed to the combustion system (1) via line (20).

Das Verhältnis des über Leitung (20) der Feuerungsanlage (1) zugeführten brennbaren Materials bei der Ausführungsform gemäß Fig. 1 variiert werden, indem unter Umständen mehr oder weniger Material über die Leitung (19) über die Wanderschicht im Kreis gefahren wird.The ratio of that fed to the furnace (1) via line (20) combustible material in the embodiment according to FIG. 1 can be varied by possibly more or less material via the line (19) via the migrating layer is driven in a circle.

Selbstverständlich muß bei der Fig. 1 der abgezogene Teil ersetzt werden, während bei der Ausführungsform gemäß Fig.Of course, the withdrawn part must be replaced in FIG. 1 while in the embodiment according to FIG.

2 der gesamte abgezogene Teil fortlaufend ersetzt werden muß. Das billige in der ersten Schicht verwandte Adsorptionsmittel, vorzugsweise Braunkohlenkoks, Braunkohlenaktivkoks oder Braunkohlenaktivkohle, kann wirtschaftlich in der Feuerung verbrannt werden; eine Regenerierung ist nicht wirtschaftlich. Diese könnte sich nur für das höher wertige Adsorptionsmittel in der zweiten Schicht lohnen.2 the entire withdrawn part must be continuously replaced. That cheap adsorbents used in the first layer, preferably lignite coke, Lignite activated coke, or lignite activated carbon, can be used economically in the furnace to be burned; regeneration is not economical. This could be only worthwhile for the higher quality adsorbent in the second layer.

Obwohl das Verfahren im Zusammenhang mit den Fig. 1 und 2 nur in Zusammenhang mit einem Sprühadsorptionsschritt zur Entfernung des Hauptanteils an Schwefeloxiden beschrieben worden ist, können auch andere nasse oder trockene Waschverfahren eingesetzt werden. Bei einem nassen Waschverfahren wäre eine Tröpfchenabscheidung nach dem Wäscher erforderlich.Although the method in connection with FIGS. 1 and 2 only in connection with a spray adsorption step to remove most of the sulfur oxides has been described, other wet or dry washing methods can also be used will. In a wet washing process, droplet separation would be after the Scrubber required.

Es wäre auch denkbar, bei der Ausführungsform gemäß Fig. 1, bei der beide Wanderschichten in einem Behälter angeordnet sind, durch geeignete Maßnahmen eine Einbringung von Ammoniak im Bereich der Trennwand vorzunehmen. Es ist jedoch einfacher, das Ammoniak in eine Verbindungsleitung zwischen zwei getrennten Behältern einzubringen.It would also be conceivable in the embodiment according to FIG both migrating layers are arranged in a container by suitable measures carry out an introduction of ammonia in the area of the partition. However, it is easier to put the ammonia in a connecting line between two separate containers bring in.

Claims

Patentansprüche 1. Verfahren zur Entfernung von Schwefeldioxid und Stickstoffoxiden aus einem Abgas, bei dem das Abgas mindestens durch eine als Wanderschicht ausgebildete erste Schicht aus einem körnigen, kohlenstoffhaltigen Adsorptionsmittel und danach durch eine zweite Schicht aus einem solchen Adsorptionsmittel strömt und bei dem zumindest vor der ersten Schicht Ammoniak oder eine Ammoniakvorstufe in das Abgas zugegeben wird, wobei aus den sich im wesentlichen senkrecht erstreckenden Schichten unten Adsorptionsmittel abgezogen und oben Adsorptionsmittel zugeführt werden kann, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß der Hauptteil an Schwefeldioxid vor der Ammoniakzugabe durch Zugabe von Schwefeldioxid bindenden Additiven entfernt wird und für die Schichten unterschiedliche Adsorptionsmittel eingesetzt werden. Claims 1. A method for removing sulfur dioxide and Nitrogen oxides from an exhaust gas, in which the exhaust gas passes through at least one as a moving layer formed first layer of a granular, carbonaceous adsorbent and thereafter flowing through a second layer of such adsorbent and in the case of at least before the first layer ammonia or an ammonia precursor is added into the exhaust gas, the substantially perpendicularly extending Layers taken off adsorbent at the bottom and adsorbent fed in at the top It can be stated that the main part is sulfur dioxide removed prior to the addition of ammonia by adding sulfur dioxide-binding additives and different adsorbents are used for the layers.

2. Verfahren nach Anspruch 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß für die erste Schicht Koks oder Kohle in relativ grobkörniger bis bruchstückhafter Form und für die zweite Schicht hochwertige Aktivkohle/Aktivkoks eingesetzt wird.2. The method according to claim 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t that for the first layer coke or coal in relatively coarse-grained to fragmentary Form and high-quality activated carbon / activated coke is used for the second layer.

3. Verfahren nach den Anspruch 1 oder 2, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß für die erste Schicht Braunkohlenkoks, Braunkohlenaktivkoks oder Braunkohlenaktivkohle eingesetzt wird.3. The method according to claim 1 or 2, d a d u r c h g e k e n n notices that for the first layer lignite coke, lignite activated coke or lignite activated carbon is used.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß zumindest ein Teil des aus der ersten Schicht abgezogene#n Adsorptionsmittels einer Feuerungsanlage zugeführt wird.4. The method according to any one of claims 1 to 3, d a d u r c h g e k It is noted that at least a portion of the # n Adsorbent is fed to a furnace.

5. Verfahren nach Ansprüche 4, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß das Adsorptionsmittel vor Einbringen in die Feuerungsanlage gemahlen wird.5. The method according to claim 4, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t that the adsorbent is ground before being introduced into the furnace will.

6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß das aus der zweiten Schicht abgezogene Adsorptionsmittel in an sich bekannter Weise regeneriert und der zweiten Schicht wieder zugeführt wird.6. The method according to any one of claims 1 to 5, d a d u r c h g e k It is noted that the adsorbent withdrawn from the second layer regenerated in a manner known per se and fed back to the second layer will.

7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß das Desorptionsgas der Regeneration dem Abgasstrom vor Zugabe der schwefeleinbindenden Additive zugeführt wird.7. The method according to any one of claims 1 to 6, d a d u r c h g e k It is noted that the desorption gas of the regeneration precedes the exhaust gas flow Addition of the sulfur-binding additives is supplied.

8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß die zweite Schicht als Wanderschicht geführt wird oder chargenweise ersetzt wird.8. The method according to any one of claims 1 to 7, d a d u r c h g e k It is noted that the second layer is used as a wandering layer or is replaced in batches.

9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß zusätzlich Ammoniak vor der zweiten Schicht zugesetzt wird.9. The method according to any one of claims 1 to 8, d a d u r c h g e k It is noted that additional ammonia was added before the second shift will.

10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß vor der ersten Schicht dem Abgas bezogen auf den S02- und NOx-Gehalt im Abgas eine überstöchiomtrische Ammoniakmenge zugemischt wird.10. The method according to any one of claims 1 to 9, d a d u r c h g e it is not indicated that before the first shift, the exhaust gas in relation to the S02 and a superstoichiometric amount of ammonia is added to the NOx content in the exhaust gas.

11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß vor der zweiten Schicht Ammoniak bezogen auf den NOx#Gehalt im unterstöchiometrischen bis im wesentlichen stöchiometrischen Verhältnis zugemischt wird.11. The method according to any one of claims 1 to 10, d a d u r c h g e It is not noted that ammonia related to the NOx # content before the second shift admixed in a substoichiometric to essentially stoichiometric ratio will.

12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß die Wandergeschwindigkeit des Adsorptionsmittels in der ersten Schicht in Abhängigkeit von einem Minimal-S02-Gehalt im Abgas nach der ersten Schicht und/oder dem Druckverlust in der ersten Schicht geregelt wird.12. The method according to any one of claims 1 to 11, d a d u r c h g e it is not indicated that the migration speed of the adsorbent in the first layer depending on a minimum SO2 content in the exhaust gas after first layer and / or the pressure drop in the first layer is regulated.

13. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach einem der Ansprüche 1 bis 12, bestehend aus mindestens zwei mit einem kohlenstoffhaltigen Adsorptionsmittel gefüllten und hintereinander angeordneten Schichtreaktoren, von denen mindestens der erste ein Wanderschichtreaktor ist, aus Aufgabeeinrichtungen am oberen Ende der Reaktoren und Abfuhreinrichtungen am unteren Ende der Reaktoren und Abgaszuführ- und -abführleitungen und aus mindestens einer Einrichtung für die Zufuhr von Ammoniak in das Abgas, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß ein Wäscher (2) für die trockene oder nasse Wäsche des Abgases mit Schwefeldioxid bindenden Additiven (3) vorgesehen ist und die Schichtreaktoren (14, 15) mit unterschiedlichen Adsorptionsmitteln gefüllt sind.13. Device for performing the method according to one of the claims 1 to 12, consisting of at least two with a carbonaceous adsorbent filled and one behind the other arranged layer reactors, of which at least the first is a moving bed reactor, made up of feeders at the top the reactors and discharge devices at the lower end of the reactors and exhaust gas supply and discharge lines and from at least one device for the supply of ammonia in the exhaust gas, that is, that a scrubber (2) for the dry or wet scrubbing of the exhaust gas with additives that bind sulfur dioxide (3) is provided and the layer reactors (14, 15) with different adsorbents are filled.

14. Vorrichtung nach Anspruch 13, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß die beiden Schichtreaktoren (14, 15) durch Anordnung einer gasdurchlässigen Trennwand (13) in einem Behälter (10) ausgebildet sind.14. The apparatus of claim 13, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t that the two layer reactors (14, 15) are permeable by the arrangement of a gas Partition wall (13) are formed in a container (10).

15. Vorrichtung nach Anspruch 13, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß die beiden Schichtreaktoren durch zwei getrennte Behälter (27, 28) gebildet sind, die durch eine Verbindungsleitung (29) verbunden sind, an der eine weitere Einrichtung (31) für die Zufuhr von Ammoniak vorgesehen ist.15. The device according to claim 13, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t that the two Layer reactors by two separate ones Containers (27, 28) are formed, which are connected by a connecting line (29) are on which a further device (31) is provided for the supply of ammonia is.

16. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 13 bis 15, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß der zweite Schichtreaktor (15; 28) ebenfalls ein Wanderbettreakor oder ein chargenweise beladbarer Reaktor ist.16. Device according to one of claims 13 to 15, d a d u r c h it is noted that the second layer reactor (15; 28) is also a Moving bed reactor or a batch loadable reactor.

17. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 13 bis 16, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß der erste Reaktor mit einem Adsorptionsmittel auf Braunkohle-Basis und der zweite Reaktor mit höherwertiger Aktivkohle/Aktivkoks gefüllt ist.17. Device according to one of claims 13 to 16, d a d u r c h It is not noted that the first reactor is loaded with an adsorbent Lignite base and the second reactor filled with higher quality activated carbon / activated coke is.

18. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 13 bis 17, d a d u r c h g e k é n n z e i c h n e t, daß der erste Wanderschichtreaktor ein Tiefbettreaktor ist, der als Quer- oder Gegenstromreaktor ausgebildet ist.18. Device according to one of claims 13 to 17, d a d u r c h it is noted that the first moving bed reactor is a deep bed reactor which is designed as a cross-flow or counter-flow reactor.

19. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 13 bis 18, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß die beiden Reaktoren Wanderschichtreaktoren (14, 15) mit unterschiedlichen Wandergeschwindigkeiten sind.19. Device according to one of claims 13 to 18, d a d u r c h it is not indicated that the two reactors are moving bed reactors (14, 15) are at different travel speeds.