DE3439147A1 - Fotoleitfaehiges aufzeichnungsmaterial - Google Patents

Fotoleitfaehiges aufzeichnungsmaterial

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Description

Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial
Die Erfindung betrifft ein fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial, das gegenüber elektromagnetischen Wellen wie Licht, worunter im weitesten Sinne UV-Strahlen, sichtbares Licht, IR-Strahlen, Röntgenstrahlen und ^-Strahlen usw. zu verstehen sind, empfindlich ist.
Fotoleitfähige Materialien, die fotoleitfähige Schichten in Festkörper-Bildabtastvorrichtungen, Aufzeichnungsmaterialien für-die Elektrofotografie auf dem Gebiet der Bilderzeugung oder Manuskript-Lesevorrichtungen usw. bilden, müssen eine hohe Empfindlichkeit, ein hohes S/N-Verhältnis [Fotostrom (I /Dunkelstrom (1^)], Spektraleigenschaften, die an die elektromagnetischen Wellen, mit denen bestrahlt werden soll, angepaßt sind, ein schnelles Ansprechen auf Licht und einen gewünschten Dunkelwiderstandswert haben und dürfen während der Anwendung nicht gesundheitsschädlich sein, Ferner ist es bei einer Festkörper-Bildabtastvorrichtung auch notwendig, daß das Restbild innerhalb einer festgelegten Zeit leicht behandelt bzw. beseitigt wird. Im Fall eines
Dresdner Bank (München) KIo 3939 844
f 25
Btyt Veremsb*r* (tAjnchcn) Klo 506
PojtKhecii (Munciwn) Klo 670-43-ΘΜ
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Aufzeichnungsmaterials für elektrofotografische Zwecke, das
in eine für die Anwendung in einem Büro als Büromaschine vorgesehene elektrofotografische Vorrichtung eingebaut wer- § den soll, ist es besonders wichtig, daß das Aufzeichnungsmaterial nicht gesundheitsschädlich ist.
Von dem vorstehend erwähtnen Gesichtspunkt aus hat in neuerer Zeit amorphes Silicium (nachstehend als a-Si bezeich-,Q net) als fotoleitfähiges Material Beachtung gefunden. Beispielsweise sind aus den DE-OSS 27 46 967 und 28 55 718 Anwendungen von a-Si für den Einsatz in Aufzeichnungsmaterialien für elektrofotografische Zwecke bekannt, und aus der DE-OS 29 33 411 ist eine Anwendung von a-Si für den Einsatz
.r in einer als fotoelektrischer Wandler wirkenden Lesevor-Ib
richtung bekannt.
Die bekannten fotoleitfähigen Aufzeichnungsmaterialien mit aus a-Si gebildeten fotoleitfähigen Schichten müssen jedoch
__ unter den gegenwärtigen Umständen ferner hinsichtlich der ZU
Erzielung eines Gleichgewichts der Gesamteigenschaften, wozu elektrische, optische und Fotoleitfähigkeitseigenschaften wie der Dunkelwiderstandswert, die Lichtempfindlichkeit und das Ansprechen auf Licht usw. sowie Eigenschaften bezüglich des Einflusses von Umgebungsbedingungen während der Anwendung wie die Feuchtigkeitsbeständigkeit und ferner die Stabilität im Verlauf der Zeit gehören, verbessert werden.
Beispielsweise wird im Fall der Anwendung des vorstehend 30
erwähnten fotoleitfähigen Materials in einem Aufzeichnungsmaterial für elektrofotografische Zwecke oft beobachtet, daß während seiner Anwendung ein Restpotential verbleibt, wenn gleichzeitig Verbesserungen in bezug auf die Erzielung einer höheren Lichtempfindlichkeit und eines höheren Dunkelwiderstands beabsichtigt sind. Wenn ein solches fotoleit-
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fähiges Material über eine lange Zeit wiederholt verwendet
wird, werden verschiedene Schwierigkeiten, beispielsweise eine Anhäufung von Ermüdungserscheinungen durch wiederhol-P-te Anwendung oder die sog. Geisterbild-Erscheinung, wobei Restbilder erzeugt werden, hervorgerufen.
Des weiteren hat a-Si in bezug auf das Licht an der Seite der längeren Wellenlängen im Bereich des sichtbaren Lichts einen Absorptionskoeffizienten, der im Vergleich zu dem Absorptionskoeffizienten in bezug auf das Licht an der Seite der kürzeren Wellenlängen relativ kleiner ist. Infolgedessen kann das Licht an der Seite der längeren Wellenlängen bei der Anpassung an den gegenwärtig praktisch angewandten
Halbleiterlaser nicht in wirksamer Weise ausgenutzt werden, 15
wenn als Lichtquelle eine Halogenlampe oder eine Leuchtstofflampe angewandt wird. Folglich ließe sich noch verschiedenes verbessern.
Wenn andererseits das Licht, mit dem bestrahlt wird, in der fotoleitfähigen Schicht nicht in ausreichendem Maße absorbiert wird, sondern die Menge des den Träger bzw. das Substrat erreichenden Lichts erhöht ist, können in dem Fall, daß der Träger selbst in bezug auf das durch die fotoleit-
fähige Schicht hindurchgelassene Licht ein hohes Reflexions-25
vermögen hat, in der fotoleitfähigen Schicht Interferenzen auftreten, die auf Mehrfachreflexionen zurückzuführen sind und eine Ursache für unscharfe Bilder werden.
Diese Wirkung wird verstärkt, wenn die bestrahlte Stelle 30 ft
bzw. der Lichtpunkt, mit dem bestrahlt wird, kleiner gemacht wird, um die Auflösung zu erhöhen, und stellt im Fall der Anwendung eines Halbleiterlasers als Lichtquelle ein großes Problem dar.
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a-Si-Materialien, die für die Bildung einer fotoleitfähigen Schicht verwendet werden sollen, können ferner als am Aufbau beteiligte Atome Wasserstoffatome oder Halogenatome wie z.B. Fluor- oder Chloratome zur Verbesserung ihrer elektrischen und Fotoleitfähigkeitseigenschaften, Atome wie Boroder Phosphoratome zur Steuerung des Typs der elektrischen Leitung sowie andere Atome zur Verbesserung anderer Eigenschaften enthalten. In Abhängigkeit von der Art und Weise, ,Q in der diese am Aufbau beteiligte Atome enthalten sind, können manchmal Probleme bezüglich der elektrischen oder Fotoleitfähigkeitseigenschaften der gebildeten Schicht hervorgerufen werden.
,. Beispielsweise ist in vielen Fällen die Lebensdauer der in der gebildeten fotoleitfähigen Schicht durch Belichtung erzeugten Fototräger ungenügend, oder die von der Trägerseite her injizierten Ladungen können in dem dunklen Bereich nicht in ausreichendem Maße behindert bzw. gehemmt werden.
Bei der Gestaltung eines fotoleitfähigen Aufzeichnungsmaterials muß infolgedessen, während einerseits eine Verbesserung der Eigenschaften des a-Si-Materials für sich ange-._ strebt wird, andererseits auch eine Überwindung aller Problerne, die vorstehend erwähnt wurden, angestrebt werden.
Im Hinblick auf die Lösung der vorstehend erwähnten Probleme wurden erfindungsgemäß ausgedehnte Untersuchungen hinsichtlich der Anwendbarkeit und Brauchbarkeit von a-Si als fotoleitfähiges Material für elektrofotografische Aufzeichnungsmaterialien, Festkörper-Bildabtastvorrichtungen, Lesevorrichtungen usw. durchgeführt. Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß ein fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial mit einem Schichtaufbau, der eine Fotoleitfähigkeit zeigende 1ichtempfangende Schiehl aufweist, die aus a-Si,
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insbesondere aus einem amorphen Material, das in einer Matrix von Siliciumatomen Wasserstoffatome (H) und/oder Halogenatome (X) enthält, ^nachstehend als a-Si(H,X) bezeichnet] , beispielsweise aus sog. hydriertem amorphem Silicium, halogeniertem amorphem Silicium oder halogenhaltigem, hydriertem amorphem Silicium, besteht, nicht nur für die praktische Anwendung außerordentlich gute Eigenschaften zeigt, sondern auch den bekannten fotoleitfähigen Aufzeichnungsmaterialien im wesentlichen in jeder Hinsicht überlegen ist und insbesondere hervorragende Eigenschaften als fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial für elektrofotografische Zwecke zeigt und auch hervorragende Absorptionsspektraleigenschaften an der Seite der längeren Wellenlängen zeigt, wenn dieses fotoleitfähige Aufzeichnungsmaterial bei seiner Herstellung so gestaltet wird, daß es eine besondere Struktur hat, wie sie nachstehend beschrieben wird.
Es ist Aufgabe der Erfindung, ein fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial zur Verfügung zu stellen, das elektrische, optische und Fotoleitfähigkeitseigenschaften hat, die in konstanter Weise stabil sind, faktisch unabhängig von den Umgebungsbedingungen in jeder Art von Umgebung eingesetzt werden kann und hervorragende Lichtempfindlichkeitseigenschäften an der Seite der längeren Wellenlängen und eine hervorragende Beständigkeit gegenüber der Licht-Ermüdung zeigt sowie eine hervorragende Haltbarkeit hat, ohne daß bei wiederholter Verwendung Verschlechterungserscheinungen hervorgerufen werden, und kein oder im wesentlichen kein beobachtetes Restpotential zeigt.
Durch die Erfindung soll auch ein fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial zur Verfügung gestellt werden, das in dem gesamten Bereich des sichtbaren Lichts eine hohe Lichtempo_ findlichkeit hat, hinsichtlich der Anpassung an einen HaIbleiterlaser besonders hervorragend ist und auch ein schnei-
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les Ansprechen auf Licht zeigt.
Ferner soll durch die Erfindung ein fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial zur Verfügung gestellt werden, das während der zur Erzeugung von elektrostatischen Ladungsbildern durchgeführten Ladungsbehandlung in einem Ausmaß, das dazu ausreicht, daß ein übliches elektrofotografisches Verfahren in sehr wirksamer Weise durchgeführt werden kann, Q wenn das fotoleitfähige Aufzeichnungsmaterial für die Verwendung als Aufzeichnungsmaterial für elektrofotografische Zwecke vorgesehen ist, zum Tragen bzw. Festhalten von Ladungen befähigt ist.
c Des weiteren soll durch die Erfindung ein fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial für elektrofotografische Zwecke zur Verfügung gestellt werden, mit dem leicht Bilder hoher Qualität, die eine hohe Dichte, einen klaren Halbton und eine hohe Auflösung zeigen und frei von unscharfen Bildern sind, hergestellt werden können.
Ferner soll durch die Erfindung ein fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial mit einer hohen Lichtempfindlichkeit und einem hohen S/N-Verhältnis zur Verfügung gestellt werden.
Die Aufgabe der Erfindung wird durch ein fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial mit den im kennzeichnenden Teil des Patentanspruchs 1 bzw. den im kennzeichnenden Teil des Patentanspruchs 49 angegebenen Merkmalen gelöst.
Die bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung werden nachstehend unter Bezugnahme auf die beigefügten Zeichnungen näher erläutert.
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Fig. 1 und 41 zeigen jeweils eine schematische Schnittansicht, die zur Erläuterung des Schichtaufbaus des erfindungsgemäßen fotoleitfähigen Aufzeichnungsma-
5 terials dient.
Fig. 2 bis 10 erläutern die Tiefenprofile der Germaniumatome in dem Schichtbereich (G).
Fig. 11 bis 24 erläutern die Tiefenprofile von Fremdatomen,
Fig. 25 bis 40 erläutern die Tiefenprofile der Stickstoffatome .
, p- Fig. 42 ist1eine schematische Darstellung der im Rahmen der Erfindung angewandten Vorrichtung, und
Fig. 43 bis 46 zeigen jeweils eine Verteilung der einzelnen Atomarten in erfindungsgemäßen Beispielen.
Fig. 1 zeigt eine schematische Schnittansicht, in der der Schichtaufbau einer ersten Ausführungsform des Aufbaus des erfindungsgemäßen fotoleitfähigen Aufzeichnungsmaterials erläutert wird.
Das in Fig. 1 gezeigte fotoleitfähige Aufzeichnungsmaterial 100 ist aus einer auf einem Träger 101 für ein fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial gebildeten lichtempfangenden Schicht 102 aufgebaut, die an einer Seite eine freie Oberfläche 105 hat.
Die lichtempfangende Schicht 102 hat einen Schichtaufbau aus einem ersten Schichtbereich (G) 103, der aus einem amorphen Material besteht, das Germaniumatome und, falls erwünscht, mindestens eine aus Siliciumatomen (Si), Wasser-Stoffatomen (H) und Halogenatomen (X) ausgewählte Atomart
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enthält, [nachstehend als "a-Ge(Si,H,X)" bezeichnet}, und
einem Fotoleitfähigkeit zeigenden, zweiten Schichtbereich (S) 104, der aus a-Si(H,X) besteht, und der erste Schichten bereich (G) 103 und der zweite Schichtbereich (S) 104 sind aufeinanderfolgend von der Trägerseite 101 her laminiert.
Die lichtempfangende Schicht 102 enthält Stickstoffatome zusammen mit einer Substanz (C) für die Steuerung der Leit-
jfl fähigkeit, wobei die Substanz (C) in einem derartigen Verteilungszustand enthalten ist, daß der Höchstwert C(PN) der Verteilungskonzentration der Substanz (C) in der lichtempfangenden Schicht 102 in der Richtung der Schichtdicke in dem zweiten Schichtbereich (S) vorliegt und daß die Sub-
1C stanz (C) in dem zweiten Schichtbereich (S) an der dem Träger 101 zugewandten Seite in einer größeren Menge verteilt ist.
Die in dem ersten Schichtbereich (G) enthaltenen Germaniumon atome sind in der Richtung der Schichtebenen parallel zu der Oberfläche des Trägers in einem gleichmäßigen Zustand enthalten, jedoch können sie in der Richtung der Schichtdicke entweder gleichmäßig oder ungleichmäßig enthalten bzw. verteilt sein.
Wenn die Verteilung der in dem ersten Schichtbereich (G) enthaltenen Germaniumatome ungleichmäßig ist, ist es ferner erwünscht, daß sich die Verteilungskonzentration C in der Richtung der Schichtdicke in Richtung auf die Trägerseite
oder die Seite des zweiten Schichtbereichs (S) allmählich 30
oder stufenweise oder linear ändert.
Besonders in dem Fall, daß sich die Verteilung der Germaniumatome in dem ersten Schichtbereich (G) derart ändert, daß die Germaniumatome über den gesamten Schichtbereich kontinuierlich verteilt sind, wobei die Konzentration C der
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Germaniumatome in der Richtung der Schichtdicke von der Trägerseite her zu dem zweiten Schichtbereich (S) abnimmt, ist die Affinität zwischen dem ersten Schichtbereich (G) und dem zweiten Schichtbereich (S) hervorragend. Ferner kann das Licht an der Seite der längeren Wellenlängen, das durch den zweiten Schichtbereich (S) nicht in einem wesentlichen Ausmaß absorbiert werden kann, dadurch, daß die Konzentration C der Germaniumatome in dem Endteil an der Trägerseite in einem sehr hohen Ausmaß erhöht wird, wie es nachstehend beschrieben wird, in dem ersten Schichtbereich (G) im wesentlichen vollständig absorbiert werden, wenn ein Halbleiterlaser angewandt wird, wodurch Interferenzen, die auf eine Reflexion von der Trägeroberfläche zurückzuführen
, p- sind, verhindert werden können und eine Reflexion von der Grenzfläche zwischen dem Schichtbereich (G) und dem Schichtbereich (S) in ausreichendem Maße unterdrückt werden kann.
Ferner enthalten die einzelnen amorphen Materialien, die on den ersten Schichtbereich (G) und den zweiten Schichtbereich (S) bilden, in dem erfindungsgemäßen fotoleitfähigen Aufzeichnungsmaterial als gemeinsamen Bestandteil Siliciumatome, wenn der erste Schichtbereich (G) Siliciumatome enthält, und infolgedessen kann an der Grenzfläche der Schichten g eine ausreichende chemische Stabilität gewährleistet werden.
Fig. 2 bis 10 zeigen typische Beispiele für die Verteilung der in dem ersten Schichtbereich (G) des erfindungsgemäßen fotoleitfähigen Aufzeichnungsmaterials enthaltenen Germaniumatome in der Richtung der Schichtdicke. 30
In Fig. 2 bis 10 zeigt die Abszissenachse die Verteilungskonzentration C der Germaniumatome, während die Ordinatenachse die Schichtdicke des ersten Schichtbereichs (G) zeigt.
tR zeigt die Lage der End-Oberflache des ersten Schichtbe-Jj
reichs (G) an der Trägerseite, und tT zeigt die Lage der
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End-Oberfläche des ersten Schichtbereichs (G) an der Seite, die der Trägerseite entgegengesetzt ist. D.h., daß die Schichtbildung des Germaniumatome enthaltenden ersten Schichtbereichs (G) von der tR-Seite ausgehend in Richtung auf die tT~Seite fortschreitet.
In Fig. 2 wird eine erste typische Ausführungsform des Tiefenprofils der in dem ersten Schichtbereich (G) enthaltenen Germaniumatome in der Richtung der Schichtdicke gezeigt.
Bei der in Fig. 2 gezeigten Ausführungsform sind die Germaniumatome in dem gebildeten ersten Schichtbereich (G) von der Grenzflächenlage t„, an der die Oberfläche, auf der der Germaniumatome enthaltende, erste Schichtbereich (G) zu bilden ist, mit der Oberfläche des ersten Schichtbereichs (G) in Berührung ist, bis zu der Lage t.. in der Weise enthalten, daß die Konzentration C der Germaniumatome einen konstanten Wert C1 annimmt, während die Konzentration C der Germaniumatome von der Lage t1 bis zu der Grenzflächenlage tT von dem Wert C~ ausgehend allmählich kontinuierlich abnimmt. Die Konzentration C der Germaniumatome erhält in der Grenzflächenlage tT den Wert C,.
Bei der in Fig. 3 gezeigten Ausführungsform nimmt die Konzentration C der enthaltenen Germaniumatome von der Lage tg bis zu der Lage tT von dem Wert C, ausgehend allmählich und kontinuierlich ab, bis sie in der Lage tT den Wert Cr erreicht.
Im Fall der Fig. 4 wird die Konzentration C der Germaniumatome von der Lage t„ bis zu der Lage t~ bei einem konstanten Wert C6 gehalten, während sie von dem Wert C7 in der Lage -t9 ausgehend bis zu der Lage tT allmählich kontinuierlieh abnimmt und in der Lage t„ einen Wert von im wesent-
OD 1
lichen O erhält. (Unter einer Konzentration mit einem Weirt
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von im wesentlichen 0 ist eine unterhalb des nachweisbaren Grenzwertes liegende Konzentration zu verstehen.)
Im Fall der Fig. 5 nimmt die Konzentration C der Germaniumatome von der Lage tg, wo sie den Wert Cfi hat, bis zu der Lage t™, woüsie einen Wert von im wesentlichen 0 erhält, allmählich und kontinuierlich ab.
Bei der in Fig. 6 gezeigten Ausführungsform wird die Konzentration C der Germaniumatome zwischen der Lage tß und der Lage t, bei einem konstanten Wert Cg gehalten, während sie in der Lage tT den Wert C10 erhält. Zwischen der Lage t, und der Lage t™ nimmt die Konzentration C von der Lage t, bis zu der Lage t™ linear ab.
Bei der in Fig. 7 gezeigten Ausführungsform wird ein derartiges Tiefenprofil gebildet, daß die Konzentration C von der Lage tß bis zu der Lage t4 einen konstanten Wert C11 annimmt, während die Konzentration C von der Lage t. bis zu der Lage tT in Form einer Funktion erster Ordnung von dem
Wert C12 bis zu dem Wert C1- abnimmt.
Bei der in Fig. 8 gezeigten Ausführungsform nimmt die Kon-
oc. zentration C der Germaniumatome von der Lage t« bis zu der -B Lage tT in Form einer Funktion erster Ordnung von dem Wert C14 bis zu dem Wert 0 ab.
In Fig. 9 wird eine Ausführungsform gezeigt, bei der die Konzentration C(G) der Germaniumatome von der Lage tR bis zu der Lage tr in Form einer Funktion erster Ordnung von dem Wert C1,- bis zu dem Wert C16 abnimmt und zwischen der Lage tr und der Lage tT bei dem konstanten Wert C16 gehalten wird.
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Bei der in Fig. 10 gezeigten Ausführungsform hat die Konzentration C der Germaniumatome in der Lage tß den Wert C17. Die Konzentration C vermindert sich von dem Wert C17 ausgehend am Anfang allmählich und in der Nähe der Lage t, plötzlich, bis sie in der Lage t, den Wert C10 erhält.
D I ο
Zwischen der Lage t, und der Lage t7 nimmt die Konzentrat tion C am Anfang plötzlich und danach allmählich ab, bis
^q sie in der Lage t7 den Wert C.« erhält. Zwischen der Lage t7 und der Lage t„ nimmt die Konzentration C sehr allmählich ab und erreicht in der Lage tfi den Wert C20. Zwischen der Lage tg und der Lage tT nimmt die Konzentration entlang einer Kurve mit der in Fig. 10 gezeigten Gestalt von dem
,g Weirt C20 bis zu einem Wert von im wesentlichen 0 ab.
Wie vorstehend anhand einiger typischer Beispiele für Tiefenprofile von in dem ersten Schichtbereich (G) enthaltenen Germaniumatomen in der Richtung der Schichtdicke unter Bezugnahme auf Fig. 2 bis 10 beschrieben wurde, ist der erste Schichtbereich (G) bei der bevorzugten Ausführungsform der Erfindung geeigneterweise mit einem derartigen Tiefenprofil vorgesehen, daß er an der Trägerseite einen Anteil, in dem die Konzentration C der Germaniumatome einer Anreicherung der Germaniumatome entspricht, und an der Seite der Grenzfläche t„ einen Anteil, in dem die Konzentration C der Germaniumatome einer Verarmung der Germaniumatome bis zu einer Konzentration, die beträchtlich niedriger ist als die Konzentration an der Trägerseite, entspricht, aufweist.
Der am Aufbau der lichtempfangenden Schicht des erfindungsgemäßen fotoleitfähigen Aufzeichnungsmaterials beteiligte, erste Schichtbereich (G) weist an der Trägerseite geeigneterweise einen lokalisierten Bereich (A), der Germaniumatome vorzugsweise mit einer relativ höheren Konzentration 35
enthält, auf, wie es vorstehend beschrieben wurde.
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Im Fall der Erläuterung unter Bezugnahme auf die in Fig. 2
bis 10 gezeigten Symbole kann der lokalisierte Bereich (A) geeigneterweise innerhalb von 5 pm von der Grenzflächenlage g t-ß aus vorgesehen sein.
Im Rahmen der Erfindung kann der vorstehend erwähnte lokalisierte Bereich (A) mit dem gesamten Schichtbereich (LT), der sich von der Grenzflächenlage t„ aus bis zu einer Dicke in von 5 pm erstreckt, identisch gemacht werden oder alternativ einen Teil des Schichtbereichs (L™) bilden.
Es kann in geeigneter Weise in Abhängigkeit von den erforderlichen Eigenschaften der zu bildenden lichtempfangenden «p. Schicht festgelegt werden, ob der lokalisierte Bereich (A) als Teil des Schichtbereichs (LT) gebildet wird oder den gesamten Schichtbereich (L^) einnimmt.
Der lokalisierte Bereich (A) kann vorzugsweise gemäß einer _0 derartigen Schichtbildung gebildet werden, daß der Höchstwert C der Konzentration C der Germaniumatome in der Verteilung in der Richtung der Schichtdicke geeigneterweise 1000 Atom-ppm oder mehr, vorzugsweise 5000 Atom-ppm oder mehr und insbesondere 1x10 Atom-ppm oder mehr beträgt.
D.h., daß der Germaniumatome enthaltende Schichtbereich (G) im Rahmen der Erfindung so gebildet wird, daß der Höchstwert C der Verteilungskonzentration C(G) innerhalb einer
in et λ
Schichtdicke von 5 pm von der Trägerseite aus (in dem
Schichtbereich mit einer Dicke von 5 pm, von tn aus gerech-3U ο
net) vorliegen kann.
Im Rahmen der Erfindung kann der Gehalt der Germaniumatome in dem Germaniumatome enthaltenden, ersten Schichtbereich
(G) in geeigneter Weise nach Wunsch so festgelegt werden, 35
daß die Aufgabe der Erfindung wirksam gelöst wird, und die-
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ser Gehalt kann geeigneterweise 1 bis 10 χ 10 Atom-ppm, vorzugsweise 100 bis 9,5 χ 10 Atom-ppm und insbesondere 500 bis 8 χ 10 Atom-ppm betragen.
Im Rahmen der Erfindung sind die Schichtdicke des ersten Schichtbereichs (G) und die Schichtdicke des zweiten Schichtbereichs (S) Faktoren, die für eine wirksame Lösung der Aufgabe der Erfindung wichtig sind, weshalb bei der 2Q Gestaltung des fotoleitfähigen Aufzeichnungsmaterials in ausreichendem Maße auf dieser Schichtdicken geachtet werden sollte, damit dem gebildeten fotoleitfähigen Aufzeichnungsmaterial gewünschte Eigenschaften verliehen werden können.
Im Rahmen der Erfindung kann die Schichtdicke Tß des ersten Schichtbereichs (G) geeigneterweise 3,0 nm bis 50 μπι, vorzugsweise 4,0 nm bis 40 μπι und insbesondere 5,0 nm bis 30 μπι betragen.
Andererseits kann die Schichtdicke T des zweiten Schichtbereichs (S) geeigneterweise 0,5 bis 90 μπι, vorzugsweise 1 bis 80 pm und insbesondere 2 bis 50 μπι betragen.
„_. Die Summe (Tn + T) der vorstehend erwähnten Schichtdicken T und T kann bei der Gestaltung der Schichten des fotoleitfähigen Aufzeichnungsmaterials geeigneterweise auf der Grundlage einer gegenseitigen organischen Beziehung zwischen den für beide Schichtbereiche erforderlichen Eigenschaften und den für die gesamte amorphe Schicht erforderlichen Eigenschaften in der gewünschten Weise festgelegt werden.
In dem erfindungsgemäßen fotoleitfähigen Aufzeichnungsmaterial kann der numerische Bereich für die vorstehend erwähn- __ te Summe (T1, + T) geeigneterweise 1 bis 100 μπι, vorzugsweise 1 bis 80 μπι und insbesondere 2 bis 50 μπι betragen.
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Bei einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die numerischen Werte für die einzelnen, vorstehend erwähnten Schichtdicken Tg und T vorzugsweise so gewählt, daß die Beziehung Tß/T * 1 erfüllt wird.
Bei der Wahl der numerischen Werte für die Schichtdicken Tg und T in dem vorstehend erwähnten Fall sollten die Werte von Tß und T vorzugsweise derart festgelegt werden, daß die Beziehung Tß/T = 0,9 und insbesondere Tß/T ^ 0,8 erfüllt wird.
Wenn der Gehalt der Germaniumatome in dem ersten Schichtbereich (G) im Rahmen der Erfindung 1x10 Atom-ppm oder -,. mehr beträgt, sollte der erste Schichtbereich (G) geeigneterweise mit einer möglichst geringen Schichtdicke Tß, die geeigneterweise 30 μνη. oder weniger, vorzugsweise 25 pm oder weniger und insbesondere 20 jum oder weniger beträgt, hergestellt werden.
Beispiele für Halogenatome (X)', die gegebenenfalls in den ersten Schichtbereich (G) und/oder den zweiten Schichtbereich (S), aus denen die lichtempfangende Schicht gebildet wird, eingebaut werden können, sind im Rahmen der Erfindung Fluor, Chlor, Brom und Jod, wobei Fluor und Chlor besonders bevorzugt werden.
Die Bildung des aus a-Ge(Si,H,X) bestehenden ersten Schichtbereichs (G) kann erfindungsgemäß durch ein Vakuumbedamp-
fungsverfahren unter Ausnutzung der Entladungserscheinung, 30
beispielsweise durch das Glimmentladungsverfahren, das Zerstäubungsverfahren oder das Ionenplattierverfahren, durchgeführt werden. Die grundlegende Verfahrensweise für die Bildung des aus a-Ge(Si,H,X) bestehenden ersten Schichtbereichs (G) durch das Glimmentladungsverfahren besteht bei-35
spielsweise darin, daß ein zur Zuführung von Germaniumatomen
-33- DE 4347
(Ge) befähigtes gasförmiges Ausgangsmaterial für die Zuführung von Ge, gegebenenfalls zusammen mit einem zur Zuführung von Siliciumatomen (Si) befähigten gasförmigen Ausgangsmaterial für die Zuführung von Si und einem, gasförmigen Ausgangsmaterial für die Einführung von Wasserstoffatomen (H) und/oder Halogenatomen (X) in eine Abseheidungskammer, die im Inneren auf einen verminderten Druck gebracht werden kann, eingeleitet werden und daß in der Abscheidungs-
^q kammer eine Glimmentladung angeregt wird, wodurch auf der Oberfläche eines Trägers, der in eine vorher festgelegte Lage gebracht wurde, eine Schichtbildung durchgeführt wird. Für eine ungleichmäßige Verteilung der Germaniumatome kann eine aus a-Ge(Si,H,X) bestehende Schicht gebildet werden, während das Tiefenprofil der Germaniumatome gemäß einer Kurve der gewünschten Änderungsgeschwindigkeit reguliert bzw. gesteuert wird. Alternativ kann für die Bildung durch das Zerstäubungsverfahren ein gasförmiges Ausgangsmaterial für die Zuführung von Ge, gegebenenfalls zusammen mit einem Gas für die Einführung von Wasserstoffatomen (H) und/oder Halogenatomen (X), falls dies erwünscht ist, in eine zur Zerstäubung dienende Abscheidungskammer eingeleitet werden, wenn die Zerstäubung unter Anwendung eines aus Si bestehenden Targets oder von zwei plattenförmigen Targets, von de-
„p. nen eines aus Si und das andere aus Ge besteht, oder eines aus einer Mischung von Si und Ge bestehenden Targets in einer Atmosphäre aus einem Inertgas wie z.B. Ar oder He oder aus einer auf diesen Gasen basierenden Gasmischung durchgeführt wird, wodurch eine Plasmaatmosphäre aus einem gewünsch-
or. ten Gas gebildet wird, und die Zerstäubung des vorstehend erwähnten Targets kann durchgeführt werden, während die Gasdurchflußgeschwindigkeiten des gasförmigen Ausgangsmaterials für die Zuführung von Ge und/oder des gasförmigen Ausgangsmaterials für die Zuführung von Si bzw. H und/oder X gemäß
„_ einer Kurve der gewünschten Änderungsgeschwindigkeit gesteuert werden.
-34- DE 4347
Im Fall des Ionenplattierverfahrens können beispielsweise polykristallines Silicium oder Einkristall-Silicium und polykristallines Germanium oder Einkristall-Germanium als Verdampfungsquelle in ein Verdampfungsschiffchen hineingebracht werden, und die Verdampfungsquelle wird durch Erhitzen nach dem Widerstandsheizverfahren oder dem Elektronenstrahlverfahren verdampft, wobei dem fliegenden, verdampften Produkt ein Durchtritt durch eine gewünschte Gasplasmaatmosphäre ermöglicht wird, während im übrigen das gleiche Verfahren wie im Fall der Zerstäubung angewandt wird.
Zu dem im Rahmen der Erfindung für die Zuführung von Si einzusetzenden gasförmigen Ausgangsmaterial können als wirksame Materialien gasförmige oder vergasbare Siliciumhydride (Silane) wie z.B. SiH., Si-H,, Si,Hg, Si4H10 und andere gehören. SiH. und Si0H, werden im Hinblick auf ihre einfache 4 Zo
Handhabung während der Schichtbildung und auf den Wirkungsgrad hinsichtlich der Zuführung von Si besonders bevorzugt. ZO
Als Substanzen, die gasförmige Ausgangsmaterialien für die Zuführung von Ge sein können, können in wirksamer Weise gasförmige oder vergasbare Germaniumhydride (Germane) wie z.B. GeH4, Ge2H6, Ge3Hg, Ge4H10, Ge5H12, Ge5H14, Ge7H15, Ge^H.. g und Ge0H20 eingesetzt werden. Im Hinblick auf ihre einfache Handhabung während der Schichtbildung und auf den Wirkungsgrad hinsichtlich der Zuführung von Ge werden GeH4, Ge_H, und Ge,H„ besonders bevorzugt.
Als wirksame gasförmige Ausgangsmaterialien für die Einführung von Halogenatomen, die im Rahmen der Erfindung einzusetzen sind, kann eine Vielzahl von Halogenverbindungen, wozu z.B. vorzugsweise gasförmige Halogene, Halogenide'und
Interhalogenverbindungen oder gasförmige oder vergasbare 35
Halogenverbindungen wie z.B. mit Halogenen substituierte
-35- DE 4347
Silanderivate gehören, erwähnt werden.
Im Rahmen der Erfindung können als wirksame Ausgangsmaterialien für die Einführung von Halogenatomen auch gasförmige oder vergasbare Siliciumverbindungen, die Halogenatome enthalten und die aus Siliciumatomen und Halogenatomen als am Aufbau beteiligten Elementen gebildet sind, eingesetzt werden.
Als typische Beispiele für Halogenverbindungen, die im Rahmen der Erfindung vorzugsweise eingesetzt werden, können gasförmige Halone wie z.B. Fluor, Chlor, Brom oder Jod und Interhalogenverbindungen wie z.B. BrF, ClF, ClF BrFr> BrF3> JFJFJC1 unci JBr erwähnt werden.
Als Halogenatome enthaltende Siliciumverbindungen, d.h. als mit Halogenen substituierte Silanderivate, können vorzugsweise Siliciumhalogenide wie z.B. SiF4, Si2F,, SiCl. und SiBr4 eingesetzt werden.
Wenn das erfindungsgemäße fotoleitfähige Aufzeichnungsmaterial durch das Glimmentladungsverfahren unter Anwendung einer solchen Halogenatome enthaltenden Siliciumverbindung „ gebildet wird, kann auf einem gewünschten Träger ein aus Halogenatome enthaltendem a-SiGe bestehender erster Schichtbereich (G) gebildet werden, ohne daß als zur Zuführung von Si befähigtes gasförmiges Ausgangsmaterial ein gasförmiges Siliciumhydrid zusammen mit dem gasförmigen Ausgangsmate-
rial für die Zuführung von Ge eingesetzt wird. ovJ
Im Fall der Bildung des Halogenatome enthaltenden ersten Schichtbereichs (G) durch das Glimmentladungsverfahren besteht die grundlegende Verfahrensweise beispielsweise da-
__ rin, daß ein Siliciumhalogenid als gasförmiges Ausgangs-
material für die Zuführung von Si, ein Germaniumhydrid
-36- DE 4347
als gasförmiges Ausgangsmaterial für die Zuführung von Ge und ein Gas wie z.B. Ar, H9 oder He in einem vorher festgelegten Mischungsverhältnis in die zur Bildung des ersten Schichtbereichs (G) dienende Abscheidungskammer eingeleitet werden und daß eine Glimmentladung angeregt wird, um eine Plasmaatmosphäre aus diesen Gasen zu bilden, wodurch auf einem gewünschten Träger der erste Schichtbereich (G) gebildet werden kann. Für eine einfachere Steuerung des An-,Q teils der eingebauten Wasserstoffatome können mit diesen Gasen auch Wasserstoffgas oder eine gasförmige, Wasserstoffatome enthaltende Siliciumverbindung in einer gewünschten Menge zur Bildung der Schicht vermischt werden.
.c Ferner ist jedes Gas nicht auf eine einzelne Spezies eingeschränkt, sondern es können mehrere Spezies in irgendeinem gewünschten Verhältnis eingesetzt werden.
Im Fall des Zerstäubungsverfahrens und des Ionenplattierverfahrens können in die gebildete Schicht Halogenatome
eingeführt werden, indem die gasförmige Halogenverbindung oder die gasförmige, Halogenatome enthaltende Siliciumverbindung, die vorstehend erwähnt wurden, in eine Abscheidungskammer eingeleitet wird und eine Plasmaatmosphäre aus o_ diesem Gas gebildet wird.
Andererseits kann für die Einführung von Wasserstoffatomen ein gasförmiges Ausgangsmaterial für die Einführung von Wasserstoffatomen, beispielsweise H2 oder Gase wie z.B. Silane und/oder Germaniumhydride, wie sie vorstehend erwähnt wurden, in eine zur Zerstäubung dienende Abscheidungskammer eingeleitet werden, worauf eine Plasmaatmosphäre aus diesen Gasen gebildet wird.
Im Rahmen der Erfindung können als gasförmiges Ausgangs-35
material für die Einführung von Halogenatomen die Haloge-
-37- DE 4347
nide oder halogenhaltigen Siliciumverbindungen, die vorstehend erwähnt wurden, wirksam eingesetzt werden. Im übrigen ist es auch möglich, als wirksames Ausgangsmaterial für g die Bildung des ersten Schichtbereichs (G) gasförmige oder vergasbare Substanzen, wozu Halogenide, die Wasserstoffatome als eine der am Aufbau beteiligten Atomarten enthalten, z.B. Halogenwasserstoffe wie z.B. HF, HCl, HBr und HJ, halogensubstituierte Siliciumhydride wie z.B. SiH-F2, SiH-J , SiHpCl , SiHCl3, SiH-Br2 oder SiHBr,, halogenierte Germaniumhydride wie z.B. GeHF3, GeH2F2, GeH3F , GeHCl3, GeH2Cl2, GeH3Cl, GeHBr3, GeH2Br3, GeH3Br, GeHJ3, GeH3J2 oder GeH3J oder Germaniumhalogenide wie z.B. GeF4, GeCl4, GeBr4, GeJ4, GeF2, GeCl-, GeBr- oder GeJ- gehören, einzusetzen.
Unter diesen Substanzen können Halogenide, die Wasserstoffatome enthalten, vorzugsweise als Ausgangsmaterial für die Einführung von Halogenen eingesetzt werden, weil während der Bildung des ersten Schichtbereichs (G) gleichzeitig mit der Einführung von Halogenatomen in die Schicht Wasserstoff-
atome eingeführt werden können, die hinsichtlich der Steuerung der elektrischen oder fotoelektrischen Eigenschaften sehr wirksam sind.
._ Für die Einführung von Wasserstoffatomen in die Struktur 25
des ersten Schichtbereichs (G) kann anders als bei den vorstehend erwähnten Verfahren ermöglicht werden, daß in einer Abscheidungskammer H7 oder ein Siliciumhydrid wie z.B. SiH., Si-,Η,, Si7H0 oder Si4H1n zusammen mit Germanium oder
4' C O Oo 41U
einer Germaniumverbindung für die Zuführung von Ge oder ein Germaniumhydrid wie z.B. GeH4, Ge3H6, Ge3H-, Ge4H^n, Ge1-H1-, Ge^H1,, Ge-H1,, Ge0H10 oder GenH0n zusammen mit
b \ L O I 4 ' /Io ο 1 ο yZU
Silicium oder einer Siliciumverbindung für die Zuführung von Si gemeinsam vorliegen, worauf eine Entladung angeregt
wird. 35
-38- DE 4347
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sollte die Menge der Wasserstoffatome (H) oder die Menge der Halogenatome (X) oder die Summe der Mengen der Wasserstoffen atome und der Halogenatome (H + X), die in dem am Aufbau der zu bildenden lichtempfangenden bzw. fotoleitfähigen Schicht beteiligten ersten Schichtbereich (G) enthalten sein sollen, geeigneterweise 0,01 bis 40 Atom-!, vorzugsweise 0,05 bis 30 Atom-ξ und insbesondere 0,1 bis 25 Atom-3 ,Q betragen.
Für die Regulierung bzw. Steuerung der Menge der Wasserstoff atome (H) und/oder der Halogenatome (X), die in dem ersten Schichtbereich (G) enthalten sein sollen, können 1F. beispielsweise die Trägertemperatur und/oder die Menge der in das Abscheidungsvorrichtungssystem einzuleitenden Ausgangsmaterialien, die für den Einbau von Wasserstoffatomen (H) oder Halogenatomen (X) eingesetzt werden, die Entladungsleistung usw. gesteuert werden.
Bei dem erfindungsgemäß&n fotoleitfähigen Aufzeichnungsmaterial können dadurch, daß in den zweiten Schichtbereich (S), der keine Germaniumatome enthält, und ferner, falls dies erwünscht ist, in den Germaniumatome enthaltenden,
ersten Schichtbereich (G) eine Substanz (C) für die Steue-25
rung der Leitfähigkeit eingebaut wird, die Leitfähigkeiten des Schichtbereichs (S):und des Schichtbereichs (G) in gewünschter Weise frei gesteuert bzw. reguliert werden.
Die vorstehend erwähnte Substanz (C), die in dem zweiten 30
Schichtbereich (S) enthalten ist, kann entweder in dem gesamten Bereich oder in einem Teil des Schichtbereichs (S) enthalten sein, jedoch ist es erforderlich, daß die Substanz (C) derart verteilt ist, daß sie in Richtung auf
die Trägerseite in höherem Maße angereichert ist. Im ein-35
zelnen ist der die Substanz (C) enthaltende Schichtbereich
-39- DE 4347
(SPN), der in dem zweiten Schichtbereich (S) vorgesehen ist, überall in dem gesamten Schichtbereich des zweiten Schichtbereichs (S) oder als Endteil-Schichtbereich (SE) an der Trägerseite bzw. der dem Träger zugewandten Seite als Teil des zweiten Schichtbereichs (S) vorgesehen. In dem an erster Stelle erwähnten Fall, bei dem der Schichtbereich, der die Substanz (C) enthält, den gesamten Schichtbereich des zweiten Schichtbereichs (S) einnimmt, kann die Verteilungs- ^q konzentration der Substanz (C) in Richtung auf die Trägerseite linear, stufenweise oder in Form einer Kurve zunehmen.
Wenn die Verteilungskonzentration C(S) der Substanz (C) in Form einer Kurve ansteigt, ist es erwünscht, daß die Sub-,p. stanz (C) für die Steuerung der Leitfähigkeit in dem Schichtbereich (S) derart vorgesehen ist, daß ihre Verteilungskonzentration in Richtung auf die Trägerseite gleichförmig ansteigt.
In dem Fall, daß der Schichtbereich (SPN) in dem zweiten Schichtbereich (S) als Teil davon vorgesehen ist, wird der Verteilungszustand der Substanz (C) in dem Schichtbereich (SPN) in der Schichtebenenrichtung parallel zu der Oberfläche des Trägers gleichmäßig gemacht, während er in der Rich-
tung der Schichtdicke entweder gleichmäßig oder ungleiches ö
mäßig sein kann. In diesem Fall ist es erwünscht, daß das Tiefenprofil der Substanz (C) ähnlich ist wie in dem Fall, daß die Substanz (C) in dem gesamten Schichtbereich des zweiten Schichtbereichs (S) vorgesehen ist, wenn die Ver-
teilung der Substanz (C) in dem Schichtbereich (SPN) in der 30
Richtung der Schichtdicke ungleichmäßig gemacht wird.
Auch die Ausbildung eines Schichtbereichs (GPN), der eine Substanz für die Steuerung der Leitfähigkeit (C) enthält,
in dem ersten Schichtbereich (G) kann ähnlich wie die Aus-35
bildung des Schichtbereichs (SPN) in dem zweiten Schichtbereich (S) durchgeführt werden.
-40- DE 4347
Wenn im Rahmen der Erfindung in dem ersten Schichtbereich
(G) und in dem zweiten Schichtbereich (S) eine Substanz (C) für die Steuerung der Leitfähigkeit enthalten ist, können g die in den beiden Schichtbereichen enthaltenen Substanzen (C) entweder gleichartig oder verschiedenartig sein. Wenn in beiden Schichtbereichen die gleiche Art der Substanz (C) enthalten ist, wird es jedoch bevorzugt, daß der Höchstwert der Verteilungskonzentration der Substanz (C) in der Richtung der Schichtdicke in dem zweiten Schichtbereich (S), d.h., innerhalb des zweiten Schichtbereichs (S) oder an der Grenzfläche mit dem ersten Schichtbereich (G), vorliegt. Insbesondere ist es erwünscht, daß der vorstehend erwähnte Höchstwert der Verteilungskonzentration an der Berührungs-
._ Grenzfläche mit dem ersten Schichtbereich (G) oder in der Ib
Nähe dieser Grenzfläche vorliegt.
Im Rahmen der Erfindung wird der die Substanz (C) enthaltende Schichtbereich (PN) dadurch, daß in die lichtempfangende Schicht eine Substanz (C) für die Steuerung der Leitfähigkeit in der vorstehend beschriebenen Weise eingebaut wird, derart ausgebildet, daß er mindestens einen Teil des zweiten Schichtbereichs (S) einnimmt, und zwar vorzugsweise als Endteil-Schichtbereich (SE) an der dem Träger zugewandten Seite des zweiten Schichtbereichs (S). 25
Wenn der Schichtbereich (PN) in den beiden Seiten des ersten Schichtbereichs (G) und des zweiten Schichtbereichs (S) vorgesehen ist, wird die Substanz (C) derart in die lichtempfangende Schicht eingebaut, daß der Höchstwert C(G) „v max
der Verteilungskonzentration der Substanz (C) für die Steuerung der Leitfähigkeit in dem Schichtbereich (GPN) und der Höchstwert C(S) der Verteilungskonzentration in dem
IU CL Λ
Schichtbereich (SPN) die Beziehung C(G) n < C(S) ov er-
füllen.
35
-41- DE 4347
Als Substanz (C) für die Steuerung der Leitfähigkeitseigenschaften können die auf dem Halbleitergebiet 'eingesetzten Fremdstoffe erwähnt werden. Im Rahmen der Erfindung können Fremdstoffe vom p-Typ, die Si oder Ge, das am Aufbau des eine Substanz (C) enthaltenden Schichtbereichs (PN) beteiligt ist, Leitfähigkeitseigenschaften vom p-Typ verleihen, und Fremdstoffe vom η-Typ, die diesem Si oder Ge Leitfähigkeitseigenschaften vom η-Typ verleihen, eingesetzt werden.
Im einzelnen können als Fremdatome vom p-Typ Atome, die zu
der Gruppe III des Periodensystems, gehören (Atome der Gruppe III), wie z.B. B (Bor), Al (Aluminium), Ga (Gallium), In (Indium) und Tl (Thallium), erwähnt werden, wobei B und 1C- Ga bevorzugt werden.
Als Fremdstoffe vom η-Typ können die zu der Gruppe V des Periodensystems gehörenden Atome wie z.B. P (Phosphor), As (Arsen), Sb (Antimon) und Bi (Wismut) erwähnt werden, wobei on P und As bevorzugt werden.
Im Rahmen der Erfindung kann der Gehalt der Substanz (C) für die Steuerung der Leitfähigkeit in dem Schichtbereich (PN), der in der lichtempfangenden Schicht vorgesehen ist, _._ in geeigneter Weise in Abhängigkeit von der für den Schichtbereich (PN) erforderlichen Leitfähigkeit oder von Eigenschaften anderer Schichtbereiche, die in unmittelbarer Berührung mit dem Schichtbereich (PN) vorgesehen sind, oder von organischen Beziehungen, beispielsweise der Beziehung
zu den Eigenschaften der erwähnten anderen Schichten oder 30
des Trägers an der Berührungs-Grenzfläche usw. gewählt werden. Ferner wird der Gehalt der Substanz (C) für die Steuerung der Leitfähigkeit in geeigneter Weise unter gebührender Berücksichtigung der Beziehungen zu den Eigenschaften
anderer Schichtbereiche, die in unmittelbarer Berührung mit 35
dem Schichtbereich (PN) vorgesehen sind, oder zu den Eigen-
3"43'9K7"
-42- DE 4347
schäften an der Berührungs-Grenzfläche mit den anderen
Schichtbereichen festgelegt.
c Im Rahmen der Erfindung sollte der Gehalt der in dem Schichtbereich (PN) enthaltenen Substanz (C) für die Steuerung der Leitfähigkeit geeigneterweise 0,01 bis 5x10 Atom-ppm,
4
vorzugsweise 0,5 bis 1x10 Atom-ppm und insbesondere 1
bis 5x10 Atom-ppm betragen.
Im Rahmen der Erfindung können dadurch, daß der Schichtbereich (PN), der die Substanz (C) für die Steuerung der Leitfähigkeit enthält, derart ausgebildet wird, daß ermit der Grenzfläche zwischen dem ersten Schichtbereich (G) und
.c dem zweiten Schichtbereich (S) in Berührung ist, oder der-
art, daß ein Teil des Schichtbereichs (PN) mindestens einen Teil des ersten Schichtbereichs (G) einnimmt und daß als Gehalt der Substanz (C) in dem Schichtbereich (PN) ein Wert von geeigneterweise 30 Atom-ppm oder mehr, vorzugsweise 50 Atom-ppm oder mehr und insbesondere 100 Atom-ppm 20
oder mehr gewählt wird, folgende Vorteile erzielt werden: In dem Fall, daß die einzubauende Substanz (C) beispielsweise ein Fremdstoff vom p-Typ, wie er vorstehend erwähnt wurde, ist, kann die Wanderung von Elektronen, die von der
Trägerseite her in die lichtempfangende Schicht injiziert 25
werden, wirksam verhindert werden, wenn die freie Oberfläche der lichtempfangenden Schicht einer Ladungsbehandlung zu positiver Polarität unterzogen wird. Andererseits kann in dem Fall, daß die einzubauende Substanz (C) ein Fremdstoff
vom η-Typ ist, die Wanderung positiver Löcher, die von der 30
Trägerseite her in die lichtempfangende Schicht injiziert werden, wirksam verhindert werden, wenn die freie Oberfläche der lichtempfangenden Schicht einer Ladungsbehandlung zu negativer Polarität unterzogen wird.
-43- DE 4347
In dem vorstehend erwähnten Fall kann der Schichtbereich
(Z) in dem Anteil, der nicht zu dem vorstehend erwähnten Schichtbereich (PN) gehört, bei dem vorstehend beschriebenen grundlegenden Aufbau der Erfindung eine Substanz für die Steuerung der Leitfähigkeit mit der anderen Polarität enthalten, oder darin kann eine Substanz für die Steuerung der Leitfähigkeitseigenschaften enthalten sein, die die gleiche Po'larität hat, jedoch in einer Menge enthalten ist, ^q die viel geringer ist als die praktisch verwendete Menge, die in dem Schichtbereich (PN) enthalten ist.
In einem solchen Fall kann der Gehalt der Substanz (C) für die Steuerung der Leitfähigkeit, die in dem vorstehend erwähnten Schichtbereich (Z) enthalten ist, in geeigneter Weise nach Wunsch in Abhängigkeit von der Polarität oder dem Gehalt der in dem Schichtbereich (PN) enthaltenen Substanz (C) festgelegt werden, wobei dieser Gehalt in dem Schichtbereich (Z) jedoch geeigneterweise 0,001 bis 1000
_A Atom-ppm, vorzugsweise 0,05 bis 500 Atom-ppm und insbeson-
dere 0,1 bis 200 Atom-ppm beträgt.
Wenn im Rahmen der Erfindung in dem Schichtbereich (PN) und in dem Schichtbereich (£) die gleiche Art einer Substanz (C) für die Steuerung der Leitfähigkeit enthalten ist, soll-
te der Gehalt in dem Schichtbereich (Z) vorzugsweise 30 Atom-ppm oder weniger betragen. Im Unterschied zu den vorstehend erwähnten Fällen ist es im Rahmen der Erfindung auch möglich, einen Schichtbereich, der eine Substanz für die
Steuerung der Leitfähigkeit mit einer Polarität enthält, 30
und einen Schichtbereich, der eine Substanz für die Steuerung der Leitfähigkeit mit der anderen Polarität enthält, in unmittelbarer Berührung miteinander vorzusehen, wodurch in dem erwähnten Berührungsbereich eine sog. Verarmungsschicht zur Verfügung gestellt wird. In der lichtempfangen-35
den Schicht werden beispielsweise ein Schichtbereich, der
3Ά39Η7
-44- DE 4347
den vorstehend erwähnten Fremdstoff vom p-Typ enthält, und ein Schichtbereich, der den vorstehend erwähnten Fremdstoff vom η-Typ enthält, in unmittelbarer Berührung miteinander unter Bildung eines sog. pn-Obergangs ausgebildet, wodurch eine Verarmungsschicht gebildet werden kann.
Fig. 11 bis 24 zeigen typische Beispiele für die Tiefenprofile in der Richtung der Schichtdicke der in der licht- -,Q empfangenden Schicht enthaltenen Substanz (C) für die Steuerung der Leitfähigkeit.
In diesen Figuren zeigt die Abszissenachse die Verteilungskonzentration C(PN) der Substanz (C) in der Richtung der
.. Schichtdicke, während die Ordinatenachse die Schichtdicke ι ο
t der lichtempfangenden Schicht von der Trägerseite her zeigt. tQ zeigt die Grenzfläche zwischen dem Schichtbereich (G) und dem Schichtbereich (S). Ferner haben die in der Abszisse und der Ordinate angewandten Symbole die gleichen Bedeutungen wie die in den Fig. 2 bis 10 angewandten Symbole, falls nichts anderes angegeben wird.
Fig. 11 zeigt eine typische Ausführungsform des Tiefenprofils der Verteilungskonzentration in der Richtung der
__ Schichtdicke der in der lichtempfangenden Schicht enthal-25
tenen Substanz (C) für die Steuerung der Leitfähigkeit. Bei der in Fig. 11 gezeigten Ausführungsform ist die Substanz (C) in dem Schichtbereich (G) nicht enthalten, sondern sie ist nur in dem Schichtbereich (S) enthalten, und zwar mit einer konstanten Verteilungskonzentration C1. D.h., die Substanz (C) ist in dem Schichtbereich (S) am Endteil-Schichtbereich zwischen tQ und t.. mit einer konstanten Verteilungskonzentration C. enthalten.
Bei der in Fig. 12 gezeigten Ausführungsform ist in dem 35
Schichtbereich (G) keine Substanz (C) enthalten, während
-45- DE 4347
die Substanz (C) überall in dem Schichtbereich (S) enthalten ist. Ferner ist die Substanz (C) in dem Schichtbereich zwischen tQ und t~ mit einer konstanten Verteilungskonzentration C~ enthalten, während sie in dem Schichtbereich zwischen t2 und tT mit einer konstanten Konzentration C,, die viel niedriger ist als C2, enthalten ist.
Dadurch, daß die Substanz (Ci). mit einer derartigen Vertei-J^q lungskonzentration C(PN) in den Schichtbereich (S) eingebaut ist, kann die Wanderung von Ladungen, die von dem Schichtbereich (G) zu dem Schichtbereich (S) injiziert werden, wirksam verhindert werden, und gleichzeitig können die Lichtempfindlichkeit und der Dunkelwiderstand verbessert . ι- werden.
Bei der Ausführungsform von Fig. 13 ist die Substanz (C) überall in dem Schichtbereich (S) enthalten, jedoch ist die Substanz (C) in einem derartigen Zustand enthalten,
on daß sich die Verteilungskonzentration C(PN) ändert, und AU
zwar derart, daß sie gleichförmig von dem Wert C. bei t0 ausgehend abnimmt, bis sie bei t~, den Wert O erreicht. In dem Schichtbereich (G) ist keine Substanz (C) enthalten.
Im Fall der in Fig. 14 und 15 gezeigten Ausführungsformen
ist die Substanz (C) in dem Schichtbereich am unteren Endteil des Schichtbereichs (S) örtlich enthalten. Folglich hat der Schichtbereich (S) im Fall der Ausführungsformen der Fig. 14 und 15 eine Schichtstruktur, bei der der
Schichtbereich, der die Substanz (C) enthält, und der 30
Schichtbereich, der keine Substanz (C) enthält, in dieser Reihenfolge von der Trägerseite her laminiert sind.
Der Unterschied zwischen den Ausführungsformen von Fig. 14
und Fig. 15 besteht darin, daß die Verteilungskonzentration 35
C(PN) im Fall von Fig. 14 von dem Wert C,- in der Lage tQ
■ " " 3Ά39147
-46- DE 4347
ausgehend bis zu der Konzentration 0 in der Lage t, gleichförmig in Form einer Kurve zwischen tQ und t, abnimmt, während die Verteilungskonzentration im Fall der Fig. 15 zwisehen t0 und t. von dem Wert C, in der Lage tfi ausgehend bis zu dem Wert O in der Lage t. kontinuierlich und linear abnimmt. Bei den Ausführungsformen der Fig. 14 und 15 ist in dem Schichtbereich (G) keine Substanz (C) enthalten.
,Q Bei den in Fig. 16 bis 24 gezeigten Ausführungsformen ist
in dem Schichtbereich (G) und in dem Schichtbereich (S)
eine Substanz (C) für die Steuerung der Leitfähigkeit enthalten.
lt- Im Fall der Fig. 16 bis 22 haben die Schichtbereiche (S) als gemeinsames Merkmal eine Zweischichtenstruktur, bei der der Schichtbereich, der die Substanz (C) enthält, und der Schichtbereich, der keine Substanz (C) enthält, in dieser Reihenfolge von der Trägerseite her laminiert sind.
Bei den in Fig. 17 bis 21 und 23 gezeigten Ausführungsfor-/j U
men ändert sich das Tiefenprofil der Substanz (C) in dem Schichtbereich (G) in der Verteilungskonzentration C(PN) derart, daß sie von der Grenzflächenlage tfl mit dem zweiten Schichtbereich (S) ausgehend in Richtung auf die Trä-
__ gerseite abnimmt. 25
Bei den Ausführungsformen der Fig. 23 und 24 ist die Substanz (C) über den gesamten Schichtbereich der lichtempfangenden Schicht in der Richtung der Schichtdicke enthalten. Ferner nimmt die Konzentration in dem Schichtbereich 30
(G) im Fall der Fig. 23 von dem Wert C23 bei tß ausgehend bis zu dem Wert C22 bei tQ von t„ bis tQ linear zu, während sie in dem Schichtbereich (S) von dem Wert C22 bei tQ bis zu dem Wert O bei tT in Form einer Kurve kontinuierlich
und gleichförmig abnimmt. 35
3"43"9H7
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Im Fall von Fig. 24 ist die Substanz (C) in dem Schichtbereich zwischen tR und t... mit einer konstanten Verteilungskonzentration C24 enthalten, und die Konzentration nimmt von C7r bei t^. ausgehend linear ab, bis sie bei t™ den Wert O erreicht.
Wie anhand typischer Beispiele für die Änderungen der Verteilungskonzentration C(PN) der Substanz (C) für die Steue-
^Q rung der Leitfähigkeit in der lichtempfangenden Schicht unter Bezugnahme auf Fig. 11 bis 24 beschrieben wurde, ist die Substanz (C) bei jeder Ausführungsform in der lichtempfangenden Schicht derart enthalten, daß der Höchstwert ihrer Verteilungskonzentration innerhalb des zweiten Schicht-
15 bereichs (S) vorliegt.
Im Rahmen der Erfindung werden für die Bildung des aus a-Si(H,X) bestehenden zweiten Schichtbereichs (S) als Ausgangsmaterialien (II) für die Bildung des zweiten Schichton bereichs (S) die Ausgangsmaterialien (I) für die Bildung des ersten Schichtbereichs (G), aus denen die gasförmigen Ausgangsmaterialien für die Zuführung von Ge weggelassen worden sind, eingesetzt, und die Schichtbildung kann nach dem gleichen Verfahren und unter den gleichen Bedingungen _ wie bei der Bildung des ersten Schichtbereichs (G) durchgeführt werden.
Im einzelnen kann der aus a-Si(H,X) bestehende zweite Schichtbereich (S) erfindungsgemäß durch das Vakuumbedamp-
fungsverfahren unter Ausnutzung der Entladungserscheinung, 30
beispielsweise durch das Glimmentladungsverfahren, das Zerstäubungsverfahren oder das Ionenplattierverfahren, gebildet werden. Die grundlegende Verfahrensweise für die Bildung des aus a-Si(H,X) bestehenden zweiten Schichtbereichs (S) durch das Glimmentladungsverfahren besteht bei-35
spielsweise darin, daß ein zur Zuführung von Siliciumatomen
-48- DE 4347
befähigtes gasförmiges Ausgangsmaterial für die Zuführung von Si, wie es vorstehend beschrieben wurde, gegebenenfalls zusammen mit gasförmigen Ausgangsmaterialien für die Einc führung von Wasserstoffatomen (H) und/oder von Halogenatomen (X), in eine Abscheidungskammer, die im Inneren auf einen verminderten Druck gebracht werden kann, eingeleitet wird und daß in der Abscheidungskammer eine Glimmentladung angeregt wird, wodurch auf einem gewünschten Träger, der in eine vorher festgelegte Lage gebracht wurde, eine aus a-Si (H,X) bestehende Schicht gebildet wird. Alternativ können für die Bildung durch das Zerstäubungsverfahren Gase für die Einführung von Wasserstoffatomen (H) und/oder von Halogenatomen (X) in eine Abscheidungskammer eingeleitet werden,
._ wenn die Zerstäubung eines aus Si bestehenden Targets in
einem Inertgas wie z.B. Ar oder He oder in einer auf diesen Gasen basierenden Gasmischung durchgeführt wird.
Im Rahmen der Erfindung sollte die Menge der Wasserstoff-
atome (H) oder die Menge der Halogenatome (X) oder die Sum-20
me (H + X) der Mengen der Wasserstoffatome und der Halogenatome, die in dem am Aufbau der zu bildenden lichtempfangenden Schicht beteiligten zweiten Schichtbereich (S) enthalten sein sollen, geeigneterweise 1 bis 40 Atom-!, vorzugsweise 5 bis 30 Atom-! und insbesondere 5 bis 25 Atom-! betragen.
Für die Bildung des die vorstehend erwähnte Substanz (C) enthaltenden Schichtbereichs (PN) durch Einbau einer Substanz (C) für die Steuerung der Leitfähigkeit wie z.B. von 30
Atomen der Gruppe III oder Atomen der Gruppe V in die Struktur der lichtempfangenden Schicht können ein Ausgangsmaterial für die Einführung der Atome der Gruppe III oder ein Ausgangsmaterial für die Einführung der Atome der Gruppe V
während der Schichtbildung zusammen mit den Ausgangsmate-35
rialien für die Bildung des Schichtbereichs im gasförmigen
3A39U7
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Zustand in eine Abscheidungskammer eingeleitet werden. Als Ausgangsmaterialien, die für die Einführung der Atome der Gruppe III eingesetzt werden können, werden geeigneterweise diejenigen verwendet, die bei Raumtemperatur unter Atmosphärendruck gasförmig sind oder die mindestens unter den Schichtbildungsbedingungen leicht vergast werden können. Als typische Beispiele solcher Ausgangsmaterialien für die Einführung der Atome der Gruppe III können Borhydride wie z.B. B2H6, B4H19, B5H9, B5H^, BgH^, BgH, 2 und B5H14 und Borhalogenide wie z.B. BF,, BCl, oder BBr,, die Verbindungen für die Einführung von Boratomen sind, erwähnt werden. Im übrigen können auch beispielsweise AlCl,, GaCl,, Ga(CH,),, InCl, und TlCl, als Ausgangsmaterialien für die Einführung
1P. von Atomen der Gruppe III eingesetzt werden.
Als Ausgangsmaterialien für die Einführung der Atome der Gruppe V, die im Rahmen der Erfindung wirksam eingesetzt werden können, können Phosphorhydride wie z.B. PH, oder P2H4 und Phosphorhalogenide wie z.B. PH4J, PF3, PF5, PCl3, PCIr, PBi-T oder PJ-?, die Ausgangsmaterialien für die Einführung von Phosphoratomen darstellen, erwähnt werden. Im übrigen können als wirksame Ausgangsmaterialien für die Einführung der Atome der Gruppe V auch AsH3, AsF3, AsCl3, AsBr3, AsF5, SbH3, SbF3, SbF5, SbCl3, SbCl5, BiH3, BiCl3 und BiBr, usw. eingesetzt werden.
In dem erfindungsgemäßen fotoleitfähigen Aufzeichnungsmaterial sind in der lichtempfangenden Schicht Stickstoffatome
enthalten, um Verbesserungen hinsichtlich der Erzielung ei-30
ner höheren Lichtempfindlichkeit und eines höheren Dunkelwiderstandes und ferner eine Verbesserung der Haftung zwischen dem Träger und der lichtempfangenden Schicht zu erzielen. Die in der lichtempfangenden Schicht enthaltenen
Stickstoffatome können entweder überall in dem gesamten 35
Schichtbereich der lichtempfangenden Schicht oder nur örtlich
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in einem Teil des Schichtbereichs der lichtempfangenden
Schicht enthalten sein.
Stickstoffatome können in einem derartigen Zustand verteilt sein, daß ihre Verteilungskonzentration C(N) in der lichtempfangenden Schicht in der Richtung der Schichtdicke entweder gleichmäßig oder ungleichmäßig ist.
,Q Im Rahmen der Erfindung wird der Stickstoffatome enthaltende Schichtbereich (N), der in der lichtempfangenden Schicht vorgesehen ist, derart ausgebildet, daß er den gesamten Schichtbereich der lichtempfangenden Schicht einnimmt, wenn hauptsächlich eine Verbesserung der Lichtempfindlichkeit p. und des Dunkelwiderstandes beabsichtigt ist. Andererseits wird der Schichtbereich (N) in Abhängigkeit von seinem Zweck derart ausgebildet, daß er den Endteil-Schichtbereich an der Trägerseite der lichtempfangenden Schicht oder einen Bereich in der Nähe der Grenzfläche zwischen dem ersten und dem zweiten Schichtbereich einnimmt, wenn hauptsächlich eine Verstärkung der Haftung zwischen dem Träger und der lichtempfangenden Schicht oder der Haftung zwischen dem ersten Schichtbereich (G) und dem zweiten Schichtbereich (S) angestrebt wird.
In dem an erster Stelle erwähnten Fall wird der Gehalt der Stickstoffatome, die in dem Schichtbereich (N) enthalten sind, relativ kleiner gewählt, um eine hohe Lichtempfindlichkeit aufrechtzuerhalten, während er in dem an zweiter
Stelle erwähnten Fall geeigneterweise relativ größer ge-30
wählt werden sollte, um eine Verstärkung der Haftung zwischen den Schichten zu gewährleisten.
Um gleichzeitig die in dem an erster Stelle genannten Fall
und die in dem an letzter Stelle genannten Fall angestreb-35
ten Verbesserungen zu erzielen, können Stickstoffatome mit
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einer relativ höheren Konzentration an der dem Träger zugewandten Seite und einer relativ niedrigeren Konzentration an der Seite der freien Oberfläche der lichtempfangenden
g Schicht verteilt werden, oder es kann alternativ eine derartige Verteilung der Stickstoffatome ausgebildet werden, daß in dem Oberflächenschichtbereich an der Seite der freien Oberfläche der lichtempfangenden Schicht tatsächlich keine Stickstoffatome enthalten sind.
Ferner können Stickstoffatome, wenn beabsichtigt ist, deri scheinbaren Dunkelwiderstand durch Verhinderung der Injektion von Ladungen aus dem ersten Schichtbereich (G) zu dem zweiten Schichtbereich (S) zu erhöhen, am Endteil an der Trägerseite des ersten Schichtbereichs (G) mit einer höheren Konzentration verteilt werden, oder Stickstoffatome können in der Nähe der Grenzfläche zwischen dem ersten Schichtbereich und dem zweiten Schichtbereich mit einer höheren Konzentration verteilt werden.
Fig. 25 bis 40 zeigen typische Beispiele für Tiefenprofile von Stickstoffatomen in der lichtempfangenden Schicht als Ganzem. Die zur Erläuterung dieser Figuren angewandten Symbole haben die gleichen Bedeutungen wie die in Fig. 2 bis 10 angewandten Symbole, falls nichts anderes angegeben ist.
Bei der in Fig. 25 gezeigten Ausführungsform wird die Verteilungskonzentration der Stickstoffatome von der Lage tß bis zu der Lage t1 bei einem konstanten Wert C1 gehalten, während sie von der Lage t1 bis zu der Lage t™ bei einem konstanten Wert C- gehalten wird.
Bei der in Fig. 26 gezeigten Ausführungsform wird die Verteilungskonzentration der Stickstoffatome von der Lage tß bis zu der Lage t- bei einem konstanten Wert C, gehalten,
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während sie von der Lage t- bis zu der Lage t, bei dem Wert C, und von der Lage t.. bis zu der Lage tT bei dem Wert Cr gehalten wird, so daß die Verteilungskonzentration der Stickstoffatome in drei Stufen abnimmt.
Bei der Ausführungsform von Fig. 27 wird die Konzentration der Stickstoffatome von der Lage tß bis zu der Lage t. bei dem Weirt C6 gehalten, während sie von der Lage t. bis zu -,Q der Lage tT bei dem Wert C7 gehalten wird.
Bei der Ausführungsform von Fig. 28 wird die Stickstoffkonzentration von der Lage t~ bis zu der Lage t,- bei dem Wert Cg gehalten, während sie von der Lage tr bis zu der Lage ,j- t6 bei dem Wert C9 und von der Lage tß bis zu der Lage tT bei dem Wert C1n gehalten wird. Die Verteilungskonzentration der Stickstoffatome steigt folglich in drei Stufen an.
Bei der Ausführungsform von Fig. 29 wird die Konzentration „n der Stickstoffatome von der Lage tß bis zu der Lage t? bei dem Wert C11, von der Lage t? bis zu der Lage tg bei dem Wert C12 und von der Lage tg bis zu der Lage t™ bei dem Wert C1^ gehalten. Die Stickstoffkonzentration wird an der Trägerseite und an der Seite der freien Oberfläche erhöht.
Bei der Ausführungsform von Fig. 30 wird die Verteilungskonzentration der Stickstoffatome von der Lage tß bis zu der Lage tg bei dem Wert C1*, von der Lage tg bis zu der Lage t10 bei dem Wert C1C und von der Lage t.« bis zu der Lage tT bei dem Wert C14 gehalten.
Bei der in Fig. 31 gezeigten Ausführungsform wird die Verteilungskonzentration der Stickstoffatome von der Lage tß bis zu der Lage t11 bei dem Wert C16 gehalten, während sie von der Lage t.... bis zu der Lage t12 stufenweise auf den Wert C17 ansteigt und von der Lage t12 bis zu der Lage t™ auf den Wert C10 abnimmt.
I ο
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Bei der Ausführungsform von Fig. 32 wird die Konzentration der Stickstoffatome von der Lage tR bis zu der Lage t1, bei dem Weirt C.g gehalten, während sie von der Lage t.., bis zu der Lage t... stufenweise auf den Wert C20 ansteigt und von der Lage t... bis zu der Lage tT bei dem Wert C21, der niedriger ist als die anfängliche Konzentration der Stickstoffatome C1Q, gehalten wird.
,Q Bei der in Fig. 33 gezeigten Ausführungsform wird die Konzentration der Stickstoffatome von der Lage t~ bis zu der Lage t1- bei dem Wert C2- gehalten, während sie von der Lage t1r bis zu der Lage t1fi auf den Wert C2, abnimmt, von der Lage t^6 bis zu der Lage t17 stufenweise auf den Wärt ^24 zunimm"t und von der Lage t..- bis zu der Lage tT auf den Wert C2, abnimmt.
Bei der in Fig. 34 gezeigten Ausführungsform steigt die Verteilungskonzentration C(N) der Stickstoffatome von der Lage tR bis zu der Lage t„ von dem Wert 0 ausgehend bis zu dem Wort C25 kontinuierlich und gleichförmig an.
Bei der in Fig. 35 gezeigten Ausführungsform erhält die Verteilungskonzentration C(N) der Stickstoffatome in der Lage tD den Wert C7,- und nimmt dann bis zu der Lage t10,
D ZO Io
wo sie den Wert C27 erreicht, kontinuierlich und gleichförmig ab. Zwischen der Lage t.. g und der Lage tT steigt die Verteilungskonzentration C(N) der Stickstoffatome kontinuierlich und gleichförmig an, bis sie in der Lage t™ den Wert C28 erreicht.
Bei der Ausführungsform von Fig. 36 ist das Tiefenprofil der Ausführungsform von Fig. 35 relativ ähnlich, unterscheidet sich jedoch in der Hinsicht, daß zwischen der Lage t1q und der Lage t2~ keine Stickstoffatome enthalten sind.
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Zwischen der Lage tR und der Lage t.q nimmt die Konzentration der Stickstoffatome von dem Wert C29 in der Lage tß bis zu dem Wert 0 in der Lage t-g kontinuierlich und gleich-
g förmig ab. Zwischen der Lage t20 und der Lage tT steigt die Konzentration von dem Wert 0 in der Lage t~Q bis zu dem Wert C,n in der Lage t„, kontinuierlich und gleichförmig an.
Bei dem erfindungsgemäßen fotoleitfähigen Aufzeichnungsma- -,Q terial, wie es typischerweise in Fig. 34 bis 36 gezeigt
wird, wird beabsichtigt, die lichtempfangende Schicht beispielsweise hinsichtlich der Lichtempfindlichkeit und des Dunkelwiderstandes dadurch zu verbessern, daß an der unteren Oberflächenseite und/oder an der oberen Oberflächen-. p. seite der lichtempfangenden Schicht Stickstoffatome in einer größeren Menge eingebaut werden, so daß die Stickstoffatome in Richtung auf den inneren Teil der lichtempfangenden Schicht abgereichert werden, während die Verteilungskonzentration der Stickstoffatome C(N) in der Richtung der „_ Schichtdicke kontinuierlich verändert wird.
Ferner wird bei den in Fig. 34 bis 36 gezeigten Ausführungsformen durch die kontinuierliche Veränderung der Verteilungskonzentration C(N) der Stickstoffatome die Änderung des Brechungsindex in der Richtung der Schichtdicke, die durch den Einbau der Stickstoffatome hervorgerufen wird, sanft gemacht, wodurch wirksam verhindert werden kann, daß eine Interferenz auftritt, die durch ein zur Erzeugung von Interferenzen befähigtes Licht wie z.B. einen Laserstrahl verursacht wird.
Bei der in Fig. 37 gezeigten Ausführungsform wird die Konzentration der Stickstoffatome von der Lage t„ bis zu der Lage t~i bei dem Wert C,.. gehalten, während sie von der Lage t bis zu der Lage to~ ansteigt, bis sie in der Lage t„2 einen Spitzenwert C32 erreicht. Die Konzentration C(N)
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der Stickstoffatome nimmt von der Lage t_2 bis zu der Lage ty- ab, bis sie in der Lage t™ den Wert C,.. erreicht.
Bei der in Fig. 38 gezeigten Ausführungsform wird die Konzentration der Stickstoffatome von der Lage tR bis zu der Lage t-4 bei dem Wert C,., gehalten, während sie von der Lage t-4 bis zu der Lage t-r, wo die Konzentration der Stickstoffatome einen Spitzenwert C,- annimmt, plötzlich ,Q ansteigt und danach von der Lage t-r bis zu der Lage t„ bis zu einem Wert von im wesentlichen 0 abnimmt.
Bei der in Fig. 39 gezeigten Ausführungsform steigt die Verteilungskonzentration C(N) der Stickstoffatome von dem 1P- Wert C,r in der Lage tR ausgehend sanft an, bis sie in der Lage t26 einen Spitzenwert C,6 erreicht. Die Verteilungskonzentration C(N) der Stickstoffatome nimmt von der Lage t-fi bis zu der Lage tT plötzlich ab und erreicht in der Lage tT den Wert C^1--
Bei der in Fig. 40 gezeigten Ausführungsform hat die Konzentration C(N) der Stickstoffatome in der Lage t~ den Wert C37 und nimmt dann bis zu der Lage t2- ab. Die Konzentration wird von der Lage t2_ bis zu der Lage t2g bei dem kon-
2P- stanten Wert C38 gehalten. Die Konzentration C(N) der Stickstoffatome steigt von der Lage t_„ bis zu der Lage t2g, wo sie einen Spitzenwert C,q annimmt, an und nimmt von der Lage t2g bis zu der Lage tT, wo sie den Wert C38 erreicht, ab.
Im Rahmen der Erfindung kann der Gehalt der Stickstoffatome, die in dem Schichtbereich (N) enthalten sind, in geeigneter Weise in Abhängigkeit von den Eigenschaften, die für den Schichtbereich (N) selbst erforderlich sind,
__ oder in dem Fall, daß der Schichtbereich (N) in unmittel-00
barer Berührung mit dem Träger vorgesehen ist, in Abhängig-
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keit von einer organischen Beziehung, beispielsweise der Beziehung zu den Eigenschaften an der Berührungs-Grenzfläche mit dem Träger und anderen gewählt werden.
Wenn ein anderer Schichtbereich in unmittelbarer Berührung mit dem Schichtbereich (N) ausgebildet werden soll, kann der Gehalt der Stickstoffatome geeigneterweise auch unter Berücksichtigung der Eigenschaften des anderen Schichtbereichs und der Beziehung zu den Eigenschaften an der Berührungs-Grenzfläche mit dem anderen Schichtbereich gewählt werden.
Der Gehalt der Stickstoffatome in dem Schichtbereich (N) ,p. kann in geeigneter Weise in Abhängigkeit von den Eigenschaften, die das zu bildende fotoleitfähige Aufzeichnungsmaterial haben muß, nach Wunsch festgelegt werden und kann geeigneterweise 0,001 bis 50 Atom-!, vorzugsweise 0,002 bis 40 Atom-I und insbesondere 0,003 bis 30 Atom-ξ, bezogen auf die Summe [nachstehend als T(SiGeN) bezeichnet] der drei Atomarten Siliciumatome, iGermaniumatome und Stickstoffatome, betragen.
Wenn der Schichtbereich (N) im Rahmen der Erfindung den oc. gesamten Bereich der lichtempfangenden Schicht einnimmt
oder wenn er zwar nicht den gesamten Schichtbereich einnimmt, jedoch eine Schichtdicke Tn hat, die relativ zu der Schichtdicke T der lichtempfangenden Schicht ausreichend groß ist, sollte die Obergrenze des Gehalts der Stickstoff- _ atome in dem Schichtbereich (N) geeigneterweise in ausreichendem Maße geringer sein als der vorstehend erwähnte Wert.
Die Obergrenze des Gehalts der Stickstoffatome in dem Schichtbereich (N) kann im Rahmen der Erfindung geeigne-
_,_. terweise 30 Atom-S oder weniger, vorzugsweise 20 Atom-I
oder weniger und insbesondere 10 Atom-S oder weniger, be-
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zogen auf T(SiGeN), betragen, wenn das Verhältnis der
Schichtdicke TQ des Schichtbereichs (N) zu der Schichtdicke T der lichtempfangenden Schicht den Wert 2/5 oder einen g höheren Wert hat.
Der am Aufbau der lichtempfangenden Schicht beteiligte, Stickstoffatome enthaltende Schichtbereich (N) kann im Rahmen der Erfindung vorzugsweise derart ausgebildet werden,
,Q daß er an der Trägerseite und in der Nähe der freien Oberfläche wie vorstehend beschrieben einen lokalisierten Bereich (B), der Stickstoffatome mit einer relativ höheren Konzentration enthält, aufweist, und in diesem Fall kann die Haftung zwischen dem Träger und der lichtempfangenden
.g Schicht weiter verbessert werden, und auch das Aufnahmepotential kann verbessert werden.
Wie anhand der in Fig. 25 bis 40 gezeigten Symbole erläutert wird, kann der lokalisierte Bereich (B) geeigneter-„n weise innerhalb von 5 μπι von der Grenzflächenlage tR oder der freien Oberfläche tT aus vorgesehen sein.
Der vorstehend erwähnte, lokalisierte Bereich (B) kann im Rahmen der Erfindung mit dem gesamten Schichtbereich (L-,), „p. der sich von der Grenzflächenlage tR oder der freien Oberfläche tT aus gerechnet bis zu einer Tiefe mit einer Dicke von 5 pm erstreckt, identisch gemacht werden oder alternativ einen Teil des Schichtbereichs (LT) bilden.
_ Es kann in geeigneter Weise in Abhängigkeit von den erforderlichen Eigenschaften der zu bildenden lichtempfangenden Schicht festgelegt werden, ob der lokalisierte Bereich (B) als Teil des Schichtbereichs (LT) gestaltet wird oder den gesamten Schichtbereich (LT") einnimmt.
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Der lokalisierte Bereich (B) kann vorzugsweise gemäß einer derartigen Schichtbildung gebildet werden, daß der Höchstwert C der Verteilungskonzentration der Stickstoffatome g in der Verteilung in der Richtung der Schichtdicke geeigneterweise 500 Atom-ppm oder mehr, vorzugsweise 800 Atom-ppm oder mehr und insbesondere 1000 Atom-ppm oder mehr, bezogen auf T(SiGeN), betragen kann.
D.h., daß der Stickstoffatome enthaltende Schichtbereich (N) im Rahmen der Erfindung so gebildet wird, daß der Höchstwert C des Tiefenprofils innerhalb einer Schichtdicke von 5 μια von der Trägerseite oder der freien Oberfläche (in dem Schichtbereich mit einer Dicke von 5 ^um, von
.,. tr, oder von tT aus gerechnet) vorliegen kann.
Um die Aufgabe der Erfindung wirksamer zu lösen, sollte im Rahmen der Erfindung das Tiefenprofil der Verteilungskonzentration der Stickstoffatome in der Richtung der Schichtdicke in dem Schichtbereich (N) geeigneterweise derart sein, daß Stickstoffatome in dem gesamten Bereich des Schichtbereichs (N) glatt und kontinuierlich enthalten sind. Ferner wird die nachstehend beschriebene Wirkung dadurch in ausgeprägtem Maße erzielt, daß das vorstehend erwähnte Tiefen-
__ profil derart gestaltet wird, daß der Höchstwert C der ^ ο max
Verteilungskonzentration innerhalb des inneren Teils der lichtempfangenden Schicht vorliegt.
Im Rahmen der Erfindung sollte der vorstehend erwähnte Höchstwert C der Verteilungskonzentration der Stickstoffatome geeigneterweise in der Nähe derjenigen Oberfläche der lichtempfangenden Schicht, die dem Träger entgegengesetzt ist (in der Nähe der Seite der freien Oberfläche in Fig. 1) vorgesehen werden. In diesem Fall ist es durch eine geeignete Wahl des Höchstwertes C der Verteilungskonzentration der Stickstoffatome möglich, eine Injektion von Ladungen
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von der Oberfläche in den inneren Teil der lichtempfangenden Schicht wirksam zu verhindern, wenn die lichtempfangende Schicht von der Seite der freien Oberfläche aus einer
5 Ladungsbehandlung unterzogen wird.
Ferner kann die Haltbarkeit in einer Atmosphäre mit hoher Feuchtigkeit dadurch weiter verbessert werden, daß Stickstoffatome in der Nähe der vorstehend erwähnten freien Ober-2Q fläche in einer derartigen Verteilung eingebaut werden, daß die Verteilungskonzentration der Stickstoffatome von dem Höchstwert C ausgehend in Richtung auf die freie Oberfläche plötzlich abnimmt.
je Wenn das Tiefenprofil der Stickstoffatome den Höchstwert C der Verteilungskonzentration in dem inneren Teil der lichtempfangenden Schicht aufweist, können die Haftung zwischen dem Träger und der lichtempfangenden Schicht und die Verhinderung der Ladungsinjektion dadurch verbessert wer-
on den, daß das Tiefenprofil der enthaltenen Stickstoffatome
ferner derart gestaltet wird, daß der Höchstwert der Verteilungskonzentration an der Seite vorliegt, die der Trägerseite näher ist.
Im Rahmen der Erfindung kann der Höchstwert C der Verteilungskonzentration der Stickstoffatome geeigneterweise 67 Atom-2 oder weniger, vorzugsweise 50 Atom-S oder weniger und insbesondere 40 Atom-S oder weniger, bezogen auf T(SiGeN), betragen.
Im Rahmen der Erfindung ist es erwünscht, daß Stickstoffatome in einer Menge enthalten sind, die innerhalb eines Bereichs liegt, der nicht zu einer Verminderung der Lichtempfindlichkeit in dem mittleren Schichtbereich der licht-
o_ empfangenden Schicht führt, obwohl eine Erhöhung des Dunkelwiderstands angestrebt werden kann.
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Für die Bildung des Stickstoffatome enthaltenden Schichtbereichs (N) in der lichtempfangenden Schicht kann im Rahmen der Erfindung während der Bildung der lichtempfangenden Schicht ein Ausgangsmaterial für die Einführung von Stickstoffatomen zusammen mit dem vorstehend erwähnten Ausgangsmaterial für die Bildung der lichtempfangenden Schicht eingesetzt und in die Schicht eingebaut werden, während die Mengen dieser Ausgangsmaterialien gesteuert bzw. reguliert ^q werden.
Wenn für die Bildung des Schichtbereichs (N) das Glimmentladungsverfahren angewandt wird, wird zu dem Ausgangsmaterial, das in der gewünschten Weise aus den vorstehend er-
,g wähnten Ausgangsmaterialien für die Bildung der lichtempfangenden Schicht ausgewählt wurde, ein Ausgangsmaterial für die Einführung von Stickstoffatomen hinzugegeben. Als ein solches Ausgangsmaterial für die Einführung von Stickstoffatomen können die meisten gasförmigen oder vergasbaren
on Substanzen, die als am Aufbau beteiligte Atome mindestens Stickstoffatome enthalten, eingesetzt werden.
Es kann beispielsweise eine Mischung aus einem gasförmigen Ausgangsmaterial, das Siliciumatome (Si) als am Aufbau bene teiligte Atome enthält, einem gasförmigen Ausgangsmaterial, das Stickstoffatome (N) als am Aufbau beteiligte Atome enthält, und gegebenenfalls einem gasförmigen Ausgangsmaterial, das Wasserstoffatome (H) und/oder Halogenatome (X) als am Aufbau beteiligte Atome enthält, in einem gewünschten Mi-
schungsverhältnis; eine Mischung aus einem gasförmigen Aus-ου
gangsmaterial, das Siliciumatome (Si) als am Aufbau beteiligte Atome enthält, und einem gasförmigen Ausgangsmaterial, das Stickstoffatome und Wasserstoffatome als am Aufbau beteiligte Atome enthält, ebenfalls in einem gewünschten Mischungsverhältnis, oder eine Mischung aus einem gasförmigen ob
Ausgangsmaterial, das Siliciumatome (Si) als am Aufbau be-
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teiligte Atome enthält, und einem gasförmigen Ausgangsmaterial, das Siliciumatome (Si), Stickstoffatome (N) und Wasserstoff atome (H) als am Aufbau beteiligte Atome enthält,
5 eingesetzt werden.
Alternativ kann auch eine Mischung aus einem gasförmigen Ausgangsmaterial, das Siliciumatome (Si) und Wasserstoffatome (H) als am Aufbau beteiligte Atome enthält, und ei- ^q nem gasförmigen Ausgangsmaterial, das Stickstoffatome (N) als am Aufbau beteiligte Atome enthält, eingesetzt werden.
Als gasförmige Ausgangsmaterialien, die als wirksames gasförmiges Ausgangsmaterial für die Einführung von Stickstoffatomen (N) bei der Bildung des Schichtbereichs (N) einzusetzen sind, können beispielsweise gasförmige oder vergasbare Stickstoffverbindungen, Nitride und Azide, wozu beispielsweise Stickstoff (N9), Ammoniak (NH.,), Hydrazin (H-NNH2), Stickstoffwasserstoffsäure (HN,) und Ammoniumazid (NH.N,) gehören, erwähnt werden. Alternativ können wegen des in diesem Fall erzielbaren Vorteils, daß zusätzlich zu Stickstoffatomen (N) Halogenatome (X) eingeführt werden, auch Stickstoffhalogenidverbindungen wie z.B. Stickstofftrifluorid (NF3) oder Stickstofftetrafluorid
25 ^2^4^ eingesetzt werden.
Im Rahmen der Erfindung können in den Schichtbereich (N) ferner Sauerstoffatome hineingegeben werden, um die durch Stickstoffatome erzielte Wirkung weiter zu verbessern. Als n gasförmiges Ausgangsmaterial für die Einführung von Sauer-Stoffatomen in den Schichtbereich (N) können beispielsweise Sauerstoff (O7), Ozon (Ox), Stickstoffmonoxid (NO), Stickstoffdioxid (NO2), Distickstoffmonoxid (N2O), Distickstofftrioxid (N2O3), Distickstofftetroxid (N2O4), Disticko_ stoffpentoxid (N1OJ und Stickstofftrioxid (NO,) und niede-
OO i, ο J
re Siloxane, die als am Aufbau beteiligte Atome Silicium-
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atome (Si), Sauerstoffatome (0) und Wasserstoffatome (H) enthalten, beispielsweise Disiloxan (H,SiOSiHL) und Trisiloxan (H-SiOSiH2OSiH3), erwähnt werden.
Füi die Bildung des Stickstoffatome enthaltenden Schichtbereichs (N) durch das Zerstäubungsverfahren kann eine Einkristall- oder eine polykristalline Si-Scheibe oder eine Si,N4~Scheibe oder eine Scheibe, in der eine Mischung von ,Q Si und Si-N4 enthalten ist, eingesetzt werden, und diese Scheiben können in verschiedenen Gasatmosphären zerstäubt werden.
Wenn beispielsweise eine Si-Scheibe als Target eingesetzt wird, kann ein gasförmiges Ausgangsmaterial für die Einführung von Stickstoffatomen, gegebenenfalls zusammen mit einem gasförmigen Ausgangsmaterial für die Einführung von Wasserstoffatomen und/oder von Halogenatomen, das gegebenenfalls mit einem verdünnenden Gas verdünnt sein kann, zur Bildung eines Gasplasmas aus diesen Gasen in eine zur Zerstäubung dienende Abscheidungskammer eingeleitet werden, in der eine Zerstäubung der vorstehend erwähnten Si-Scheibe durchgeführt werden kann.
_p. Die Zerstäubung kann alternativ unter Verwendung von getrennten Targets aus Si und Si,N4 oder unter Verwendung eines plattenförmigen Targets, in dem eine Mischung von Si und Si-N4 enthalten ist, in einer Atmosphäre eines verdünnenden Gases als Gas für die Zerstäubung oder in einer
Gasatmosphäre, die als am Aufbau beteiligte Atome mindes-30
tens Wasserstoffatome (H) und/oder Halogenatome (X) enthält, durchgeführt werden. Als gasförmiges Ausgangsmaterial für die Einführung von Stickstoffatomen können auch im Fall der Zerstäubung die gasförmigen Ausgangsmaterialien,
__ die im Zusammenhang mit dem vorstehend beschriebenen Glimm-
entladungsverfahren als Beispiele erwähnt wurden, als wirksame Gase eingesetzt weiden.
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Wenn im Rahmen der Erfindung während der Bildung der lichtempfangenden Schicht ein Stickstoffatome enthaltender Schichtbereich (N) gebildet wird, kann der Schichtbereich g (N), der ein gewünschtes Tiefenprofil der Stickstoffatome in der Richtung der Schichtdicke, das durch Veränderung der Verteilungskonzentration C(N) der in dem Schichtbereich (N) enthaltenen Stickstoffatome ausgebildet wurde, aufweist, im Fall der Glimmentladung gebildet werden, indem
2Q ein gasförmiges Ausgangsmaterial für die Einführung von Stickstoffatomen, deren Verteilungskonzentration C(N) verändert werden soll, in eine Abscheidungskammer eingeleitet wird, während die Gasdrarchflußgeschwindigkeit dieses gasförmigen Ausgangsmaterials gemäß einer gewünschten Kurve
,,- der Änderungsgeschwindigkeit in geeigneter Weise verändert wird. Beispielsweise kann die öffnung eines bestimmten Nadelventils, das im Verlauf des Gasdurchflußkanalsystems vorgesehen ist, durch ein manuelles Verfahren oder durch ein anderes üblicherweise angewandtes Verfahren, beispielsweise durch ein Verfahren unter Anwendung eines Motors mit Außenantrieb, usw. allmählich verändert werden. Während dieser Verfahrenweise muß die Änderungsgeschwindigkeit nicht notwendigerweise linear sein, sondern die Durchflußgeschwindigkeit kann gemäß einer Kurve der Änderungsgeschwindigkeit,
„ die zuvor gewählt wurde, beispielsweise mittels eines Mikrocomputers reguliert bzw. gesteuert werden, damit eine gewünschte Gehaltskurve erhalten wird.
Wenn der Schichtbereich (N) durch das Zerstäubungsverfah-Λ ren gebildet wird, kann ein gewünschtes Tiefenprofil der Stickstoffatome in der Richtung der Schichtdicke durch Veränderung der Verteilungskonzentration C(N) der Sticksstoffatome in der Richtung der Schichtdicke erstens ähnlich wie im Fall des Glimmentladungsverfahrens dadurch gebildet wer- __ den, daß ein Ausgangsmaterial für die Einführung von Stick-Stoffatomen im gasförmigen Zustand eingesetzt und die Gas-
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durchflußgeschwindigkeit dieses Gases in geeigneter Weise nach Wunsch verändert wird, wenn es in die Abseheidungskammer eingeleitet wird.
Zweitens kann ein solches Tiefenprofil auch gebildet werden, indem zuvor die Zusammensetzung eines zur Zerstäubung dienenden Targets verändert wird. Wenn beispielsweise ein Target, das aus einer Mischung von Si und Si3N4 besteht, 2Q eingesetzt werden soll, kann das Mischungsverhältnis von Si zu Si3N4 in der Richtung der Schichtdicke des Targets verändert werden.
Der im Rahmen der Erfindung zu verwendende Träger kann ent-,c weder elektrisch leitend oder isolierend sein. Als elektrisch leitendes Material können Metalle wie z.B. NiCr, nichtrostender Stahl, Al, Cr, Mo, Au, Nb, Ta, V, Ti, Pt und Pd oder Legierungen davon erwähnt werden.
o« Als isolierende Träger bzw. Substrate können im allgemeinen Folien oder Platten aus Kunstharzen, wozu Polyester, Polyethylen, Polycarbonat, Celluloseacetat, Polypropylen, Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polystyrol und Polyamid gehören, Gläser, keramische Werkstoffe, Papiere und andere
„,. Materialien verwendet werden. Diese isolierenden Träger sollten vorzugsweise mindestens eine Oberfläche haben, die einer Behandlung unterzogen wurde, durch die sie elektrisch leitend gemacht worden ist, und andere Schichten werden geeigneterweise auf der Seite ausgebildet, die durch eine solche Behandlung elektrisch leitend gemacht worden ist.
Ein Glas kann beispielsweise elektrisch leitend gemacht werden, indem auf dem Glas ein dünner Film aus NiCr, Al, Cr, Mo, Au, Ir, Nb, Ta, V, Ti, Pt, Pd, In2O3, SnO2 oder ITO o_ (In0O7 + SnO-) gebildet wird. Alternativ kann die Oberfläche
OO Δ ο Δ
einer Kunstharzfolie wie z.B. einer Polyesterfolie durch
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Vakuumaufdämpfung, Elektronenstrahl-Abscheidung oder Zerstäubung eines Metalls wie z.B. NiCr, Al, Ag, Pb, Zn, Ni, Au, Cr, Mo, Ir, Nb, Ta, V, Ti oder Pt oder durch Laminieren mit einem solchen Metall elektrisch leitend gemacht werden. Der Träger kann in irgendeiner Form ausgebildet werden, beispielsweise in Form von Zylindern, Bändern oder Platten oder in anderen Formen, und seine Form kann in gewünschter Weise festgelegt werden. Wenn das in Fig. 1 ge-
^q zeigte fotoleitfähige Aufzeichnungsmaterial 100 beispielsweise als Aufzeichnungsmaterial für elektrofotografische Zwecke eingesetzt werden soll, kann es für die Verwendung in einem kontinuierlichen, mit hoher Geschwindigkeit durchgeführten Kopierverfahren geeigneterweise in Form eines
je endlosen Bandes oder eines Zylinders gestaltet werden. Der Träger kann eine Dicke haben, die in geeigneter Weise so festgelegt wird, daß ein gewünschtes fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial gebildet werden kann. Wenn das fotoleitfähige Aufzeichnungsmaterial flexibel sein muß, wird der
2Q Träger mit der Einschränkung, daß er seine Funktion als Träger ausüben können muß, so dünn wie möglich hergestellt. In einem solchen Fall hat der Träger jedoch unter Berücksichtigung seiner Herstellung und Handhabung sowie seiner mechanischen Festigkeit vorzugsweise eine Dicke von 1 0 jum
„c oder eine größere Dicke.
Fig. 41 zeigt eine schematische Darstellung, die zur Erläuterung des Schichtaufbaus der zweiten Ausführungsform des erfindungsgemäßen fotoleitfähigen Aufzeichnungsmate- _ rials dient.
Das in Fig. 41 gezeigte fotoleitfähige Aufzeichnungsmaterial 4100 weist auf einem Träger 4101 für das fotoleitfähige Aufzeichnungsmaterial eine lichtempfangende Schicht
__ 4107 auf, die aus einer ersten Schicht (I) 4102 und einer da
zweiten Schicht (II) 4105 besteht, wobei die lichtempfan-
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gende Schicht 4107 als eine der End-Oberflachen eine freie
Oberfläche 4106 aufweist.
g Das in Fig. 41 gezeigte fotoleitfähige Aufzeichnungsmaterial 4100 gleicht dem in Fig. 1 gezeigten fotoleitfähigen Aufzeichnungsmaterial 100 mit dem Unterschied, daß es auf der ersten Schicht (I) 4102 eine zweite Schicht (II) 4105 aufweist, und alle Erläuterungen bezüglich des fotoleitfähi-'_ gen Aufzeichnungsmaterials 100 sind auf das fotoleitfähige Aufzeichnungsmaterial 4100 mit Ausnahme der zweiten Schicht (II) 4105 anwendbar. D.h., daß der Träger 4101 dem Träger
101, die erste Schicht (I) der lichtempfangenden Schicht
102, der erste Schichtbereich (G) 4103 dem ersten Schicht-
, _ bereich (G) 103 und der zweite Schichtbereich (S) 4104 dem 15
zweiten Schichtbereich (S) 104 entspricht.
Bei dem in Fig. 41 gezeigten fotoleitfähigen Aufzeichnungsmaterial 4100 hat die auf der ersten Schicht (I) 4102 aus-
gebildete zweite Schicht (II) 4105 eine freie Oberfläche
und ist hauptsächlich vorgesehen, um die Aufgabe der Erfindung im Hinblick auf die Feuchtigkeitsbeständigkeit, die Eigenschaften bei der kontinuierlichen und wiederholten Verwendung, die Durchschlagsfestigkeit, die Eigenschaften bezüglich des Einflusses von Umgebungsbedingungen während der
Anwendung und die Haltbarkeit zu lösen.
Die zweite Schicht (II) 4105 besteht aus einem amorphen Material, das Siliciumatome (Si) und mindestens eine aus
Kohlenstoffatomen (C) und Sauerstoffatomen (O) ausgewählte 30
Atomart, gegebenenfalls zusammen mit mindestens einer aus
Wasserstoffatomen (H) und Halogenatomen (X) ausgewählten Atomart, enthält.
Zu dem vorstehend erwähnten amorphen Material, das die zwei-F
te Schicht (II) bildet, können ein amorphes Material, das
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Siliciumatome (Si) und Kohlenstoffatome (C), gegebenenfalls zusammen mit Wasserstoffatomen (H) und/oder Halogenatomen (X), enthält, Γ nachstehend als "a-(Si C1 ) (H5X)1 " wo-
χ ι-x y ι-y
rin 0 < x, y < 1, bezeichnetj und ein amorphes Material, das Siliciumatome (Si) und Sauerstoffatome (0), gegebenenfalls zusammen mit Wasserstoffatomen (H) und/oder Halogenatomen (X), enthält, [nachstehend als "a-(Si O1 ) (H,X)1 "
χ ι -x y ι-y
worin 0 < x, y < 1, bezeichnetj gehören.
Die "aus diesen amorphen Materialien bestehende zweite Schicht (II) kann beispielsweise durch das Glimmentladungsverfahren, das Zerstäubungsverfahren, das Ionenimplantationsverfahren, das Ionenplattierverfahren oder das Elektronenstrahlverfah-
. p. ren gebildet werden. Diese Herstellungsverfahren können in geeigneter Weise in Abhängigkeit von verschiedenen Faktoren wie z.B. den Herstellungsbedingungen, dem Ausmaß der Belastung durch die Kapitalanlage für Einrichtungen, dem Fertigungsmaßstab, den gewünschten Eigenschaften, die für das
__ herzustellende fotoleitfähige Aufzeichnungsmaterial erforderlich sind, usw. ausgewählt werden. Das Glimmentladungsverfahren oder das Zerstäubungsverfahren kann vorzugsweise angewandt werden, weil in diesem Fall die Vorteile erzielt werden, daß die Herstellungsbedingungen für die Herstellung
oc von fotoleitfähigen Aufzeichnungsmaterialien mit erwünschten Eigenschaften vergleichsweise leicht gesteuert werden können und daß in die herzustellende zweite Schicht (II) Kohlenstoffatome, Sauerstoffatome, Wasserstoffatome und Halogenatome zusammen mit Siliciumatomen (Si) auf einfache Weise eingeführt werden können.
Außerdem können im Rahmen der Erfindung das Glimmentladungsverfahren und das Zerstäubungsverfahren in Kombination in dem gleichen Vorrichtungssystem angewandt werden, um die zweite Schicht (II) zu bilden.
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Geeignete Halogenatome (X), die im Rahmen der Erfindung
in der zweiten Schicht'(II) 4105 enthalten sind, sind F, Cl, Br und J, wobei F und Cl besonders bevorzugt werden.
Für die Bildung der zweiten amorphen Schicht (II) durch
das Glimmentladungsverfahren können gasförmige Ausgangsmaterialien für die Bildung der zweiten Schicht (II), die gegebenenfalls in einem vorher festgelegten Mischungsver-
,Q hältnis mit einem verdünnenden Gas vermischt sein können, in eine Abseheidungskammer für die Vakuumbedampfung, in die ein Träger hineingebracht wurde, eingeleitet werden, und in der Abseheidungskammer wird eine Glimmentladung angeregt, um aus den eingeleiteten Gasen ein Gasplasma zu bilden und dadurch auf der ersten amorphen Schicht (I), die bereits auf dem Träger gebildet wurde, ein amorphes Material für die Bildung der zweiten Schicht (II) abzuscheiden.
Im Rahmen der Erfindung können als gasförmige Ausgangsma- _n terialien, die in wirksamer Weise für die Bildung der zweiten Schicht (II) eingesetzt werden können, Substanzen erwähnt werden, die bei normaler Temperatur und normalem Druck gasförmig oder leicht vergasbar sind.
o_ Im Rahmen der Erfindung können als gasförmige Ausgangsmaterialien für die Bildung von a-(Si C1 J (H1X)1 die meisten der Substanzen eingesetzt werden, die als am Aufbau beteiligte Atome mindestens eine aus Siliciumatomen (Si), Kohlenstoffatomen (C), Wasserstoffatomen (H) und
Halogenatomen (X) ausgewählte Atomart enthalten und gas-30
förmige oder leicht vergasbare Substanzen in vergaster Form sind.
Als gasförmiges Ausgangsmaterial, das als eine der am Auf-
o_ bau beteiligten Atomarten, die aus Si, C, H und X ausgewählt 35
sind, Si enthält, kann beispielsweise eine Mischung aus ei-
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nem gasförmigen Ausgangsmaterial, das Si-Atome als am Aufbau beteiligte Atome enthält, einem gasförmigen Ausgangsmaterial, das C-Atome als am Aufbau beteiligte Atome entg hält, und gegebenenfalls einem gasförmigen Ausgangsmaterial, das Η-Atome als am Aufbau beteiligte Atome enthält, und/oder einem gasförmigen Ausgangsmaterial, das X-Atome als am Aufbau beteiligte Atome enthält, in einem gewünschten Mischungsverhältnis oder eine Mischung aus einem gas-
jQ förmigen Ausgangsmaterial, das Si-Atome als am Aufbau beteiligte Atome enthält, und einem gasförmigen Ausgangsmaterial, das C- und Η-Atome als am Aufbau beteiligte Atome enthält, und/oder einem gasförmigen Ausgangsmaterial, das X-Atome als am Aufbau beteiligte Atome enthält, ebenfalls in einem gewünschten Mischungsverhältnis oder eine Mischung aus einem gasförmigen Ausgangsmaterial, das Si-Atome als am Aufbau beteiligte Atome enthält, und einem gasförmigen Ausgangsmaterial, das Si-, C- und Η-Atome als am Aufbau beteiligte Atome enthält, oder einem gasförmigen Ausgangsmaterial, das Si-, C- und X-Atome als am Aufbau beteiligte Atome enthält, eingesetzt werden.
Alternativ ist auch der Einsatz einer Mischung aus einem gasförmigen Ausgangsmaterial, das Si- und Η-Atome als am Aufbau beteiligte Atome enthält, und einem gasförmigen Ausgangsmaterial, das C-Atome als am Aufbau beteiligte Atome enthält, oder einer Mischung aus einem gasförmigen Ausgangsmaterial, das Si- und X-Atome als am Aufbau beteiligte Atome enthält, und einem gasförmigen Ausgangsmaterial,
das C-Atome als am Aufbau beteiligte Atome enthält, möglich. du
Im Rahmen der Erfindung können als gasförmige Ausgangsmaterialien für die Bildung von a-(Si O1- ) (H1X)1- die meisten der Substanzen eingesetzt werden, die als am Aufbau beteiligte Atome mindestens eine aus Siliciumatomen 35
(Si), Sauerstoffatomen (0), Wasserstoffatomen (H) und Halo-
-70- DE 4347
genatomen (X) ausgewählte Atomart enthalten und gasförmige oder leicht vergasbare Substanzen in vergaster Form sind.
g Als gasförmiges Ausgangsmaterial, das als eine der am Aufbau beteiligten Atomarten, die aus Si, 0, H und X ausgewählt sind, Si enthält, kann beispielsweise eine Mischung aus einem gasförmigen Ausgangsmaterial, das Si-Atome als am Aufbau beteiligte Atome enthält, einem gasförmigen Ausgangsmaterial, das O-Atome als am Aufbau beteiligte Atome enthält, und gegebenenfalls einem gasförmigen Ausgangsmaterial, das Η-Atome als am Aufbau beteiligte Atome enthält, und/oder einem gasförmigen Ausgangsmaterial, das X-Atome als am Aufbau beteiligte Atome enthält, in einem gewünschten Mi-
-c schungsverhältnis oder eine Mischung aus einem gasförmigen Ausgangsmaterial, das Si-Atome als am Aufbau beteiligte Atome enthält, und einem gasförmigen Ausgangsmaterial, das 0- und Η-Atome als am Aufbau beteiligte Atome enthält, und/ oder einem gasförmigen Ausgangsmaterial, das X-Atome als am Aufbau beteiligte Atome enthält, ebenfalls in einem gewünschten Mischungsverhältnis oder eine Mischung aus einem gasförmigen Ausgangsmaterial, das Si-Atome als am Aufbau beteiligte Atome enthält, und einem gasförmigen Ausgangsmaterial, das Si-, 0- und Η-Atome als am Aufbau beteiligte
_K Atome enthält, oder einem gasförmigen Ausgangsmaterial, das Si-, 0- und X-Atome als am Aufbau beteiligte Atome enthält, eingesetzt werden.
Alternativ ist auch der Einsatz einer Mischung aus einem gasförmigen Ausgangsmaterial, das Si- und Η-Atome als am Aufbau beteiligte Atome enthält, und einem gasförmigen Ausgangsmaterial, das O-Atome als am Aufbau beteiligte Atome enthält, oder einer Mischung aus einem gasförmigen Ausgangsmaterial , das Si- und X-Atome als am Aufbau beteiligte __ Atome enthält, und einem gasförmigen Ausgangsmaterial, das O-Atome als am Aufbau beteiligte Atome enthält, möglich.
-71- DE 4347
Die Bildung der zweiten Schicht (II) durch das Zerstäubungsverfahren kann folgendermaßen durchgeführt werden:
Wenn ein aus Si bestehendes Target in einer Atmosphäre aus einem Inertgas wie z.B. Ar oder He oder aus einer auf diesen Gasen basierenden ßasmischung zerstäubt wird, können erstens ein gasförmiges Ausgangsmaterial für die Einführung von Kohlenstoffatomen (C) und/oder ein gasförmiges IQ Ausgangsmaterial für die Einführung von Sauerstoffatomen (0), gegebenenfalls zusammen mit gasförmigen Ausgangsmaterialien für die Einführung von Wasserstoffatomen (H) und/ oder von Halogenatomen (X), in eine Vakuumbedampfungskammer für die Durchführung der Zerstäubung eingeleitet werden.
Zweitens können in die zweite Schicht (II), die unter Verwendung eines aus Graphit und/oder SiO2 bestehenden Targets oder unter Verwendung von zwei plattenförmigen Targets, von denen eines aus Si und das andere aus Graphit und/oder aus
2Q SiO- besteht, oder unter Verwendung eines aus Si, Graphit und/oder SiO- bestehenden Targets gebildet wird, Kohlenstoffatome (C) und/oder Sauerstoffatome (0) eingeführt werden. Wenn in diesem Fall das gasförmige Ausgangsmaterial für die Einführung von Kohlenstoffatomen (C) und/oder das
2g gasförmige Ausgangsmaterial für die Einführung von Sauerstoffatomen (0), wie sie vorstehend erwähnt wurden, in Kombination verwendet werden, kann die Menge der Kohlenstoffatome (C) und/oder der Sauerstoffatome (0), die in die zweite Schicht (II) eingebaut werden sollen, leicht in der gewünschten Weise gesteuert werden, indem die Durchflußgeschwindigkeit der gasförmigen Ausgangsmaterialien gesteuert wird.
Die Menge der Kohlenstoffatome (C) und/oder der Sauerstoffg,-atome (0), die in die zweite Schicht (II) eingebaut werden sollen, kann in der gewünschten Weise dadurch gesteuert
-72- DE 4347
werden, daß die Durchflußgeschwindigkeit des gasförmigen Ausgangsmaterials für die Einführung von Kohlenstoffatomen (C) und/oder des gasförmigen Ausgangsmaterials für die Einführung von Sauerstoffatomen (0) gesteuert wird, daß der Anteil der Kohlenstoffatome (C) und/oder der Sauerstoffatome (0) in dem Target für die Einführung von Kohlenstoffatomen und/oder Sauerstoffatomen während der Herstellung des Targets eingestellt wird oder daß beide Maßnahmen durch-1q geführt werden.
Zu dem im Rahmen der Erfindung für die Zuführung von Si einzusetzenden gasförmigen Ausgangsmaterial können als wirksame Materialien gasförmige oder vergasbare Siliciumhydride (Silane) wie z.B. SiH4, Si2Hg, Si3Hg und Si4H10 gehören. SiH. und Si0H, werden im Hinblick auf ihre einfache Hand-
4 ZO
habung während der Schichtbildung und auf den Wirkungsgrad hinsichtlich der Zuführung von Si besonders bevorzugt.
nr. Unter Verwendung dieser Ausgangsmaterialien kann in die gebildete zweite Schicht (II) durch geeignete Wahl der Schichtbildungsbedingungen zusammen mit Si auch H eingebaut werden.
Zusätzlich zu den vorstehend erwähnten Siliciumhydriden können als Ausgangsmaterialien, die in wirksamer Weise für die Zuführung von Si eingesetzt werden, Siliciumverbindungen, die Halogenatome (X) enthalten, d.h. die mit Halogenatomen substituierten Silanderivate, wozu Siliciumhalogenide wie z.B. SiF4, Si2F5, SiCl4, SiBr4, SiCl3Br, SiCl2Br2, SiClBr3 _ und SiCl7J gehören, die bevorzugt werden, erwähnt werden.
du J
Ferner können als wirksame Ausgangsmaterialien für die Zuführung von Si zur Bildung der zweiten Schicht (II) auch gasförmige oder vergasbare Halogenide, die als eine der am
OE- Aufbau beteiligten Atomarten Wasserstoffatome enthalten, 35
beispielsweise halogensubstituierte Siliciumhydride, wozu
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beispielsweise SiH2F2, SiH2J2, SiH2Cl2, SiHCl3, SiH3Br,
SiH2Br- und SiHBr3 gehören, erwähnt werden.
Ferner kann im Fall der Verwendung einer Halogenatome (X) enthaltenden Siliciumverbindung durch geeignete Wahl der Schichtbildungsbedingungen, wie sie vorstehend erwähnt wurden, in die gebildete Schicht X zusammen mit Si eingeführt werden.
Unter den vorstehend beschriebenen Ausgangsmaterialien können als geeignete Ausgangsmaterialien für die Einführung von Halogenatomen (X) Siliciumhalogenidverbindungen, die Wasserstoffatome enthalten, eingesetzt werden, weil in die-
jE sem Fall während der Bildung der zweiten Schicht (II) gleichzeitig mit der Einführung von Halogenatomen Wasserstoffatome (H), die hinsichtlich der Steuerung der elektrischen oder fotoelektrischen Eigenschaften sehr wirksam sind, eingeführt werden können.
Als wirksame gasförmige Ausgangsmaterialien, die im Rahmen der Erfindung bei der Bildung der zweiten Schicht (II) für die Einführung von Halogenatomen (X) verwendet werden, können zusätzlich zu den vorstehend erwähnten Ausgangsmaterialien beispielsweise gasförmige Halogene wie z.B. Chlor, Fluor, Brom oder Jod, Interhalogenverbindungen wie z.B. BrF, ClF, ClF3., BrF5, BrF3, JF3, JF7, JCl und JBr oder Halogenwasserstoffe wie z.B. HF, HCl, HBr oder HJ eingesetzt werden.
Als gasförmiges Ausgangsmaterial für die Einführung von Kohlenstoffatomen (C), das bei der Bildung der zweiten Schicht (II) einzusetzen ist, können Verbindungen, die als am Aufbau beteiligte Atome C- und Η-Atome enthalten, beispielsweise gesättigte Kohlenwasserstoffe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, ethylenische Kohlenwasserstoffe mit 2 bis
3439H7
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5 Kohlenstoffatomen und acetylenische Kohlenwasserstoffe
mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen erwähnt werden.
Im einzelnen können als gesättigte Kohlenwasserstoffe Methan (CH4), Ethan (C2H6), Propan (C3H8), η-Butan U-C4H10) und Pentan (CpH1-)> als ethylenische Kohlenwasserstoffe Ethylen (C2H4), Propylen (C3H6), Buten-1 (C4Hg), Buten-2 (C4H3), Isobutylen (C4Hg) und Penten (CqH1q) und als acetKylenische Kohlenwasserstoffe Acetylen (C9H7), Methylacetylen (C,H.) und Butin (C4H6) erwähnt werden.
Andererseits können als wirksame Materialien auch halogensubstituierte paraffinische Kohlenwasserstoffe wie z.B. CF4, CCl4, CBr4, CHF3, CH2F3, CH3F, CH3Cl, CH3Br, CH3J und C9H1-Cl, Silanderivate, wozu beispielsweise Alkylsilane wie z.B. Si(CH ) und Si (C2H5L gehören, und halogenhaltige Alkylsilane wie z.B. SiCl(CH3)3, SiCl2(CH3)2 und SiCl3CH3 eingesetzt werden.
Als wirksame gasförmige Ausgangsmaterialien für den Einbau
von Sauerstoffatomen (0), die während der Bildung der zweiten Schicht (II) eingesetzt werden, können z.B. Verbindungen, die als am Aufbau beteiligte Atome O-Atome enthalten, og Verbindungen, die als am Aufbau beteiligte Atome N- und O-Atome enthalten,
beispielsweise Sauerstoff (O9), Ozon (0,), Stickstoffmonoxid (NO), Stickstoffdioxid (NO2), Distickstoffmonoxid (N9O), Distickstofftrioxid (N9O7.), Distickstofftetroxid *-N2°4^' DistickstoffPentoxid (N?°5^ und Stickst°fftrxicl (NO,)/ und niedere Siloxane, die als am Aufbau beteiligte Atome Siliciumatome (Si), Sauerstoffatome (0) und Wasserstoffatome (H) enthalten, beispielsweise Disiloxan (H3SiOSiH3) und Trisiloxan (H,SiOSiH9OSiH3), eingesetzt werden.
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Die Ausgangsmaterialien für die Bildung der vorstehend erwähnten zweiten amorphen Schicht (II) können derart ausgewählt und in der gewünschten Weise bei der Bildung der zweiten Schicht (II) eingesetzt werden, daß in der zu bildenden zweiten amorphen Schicht (II) Siliciumatome, Kohlenstoffatome und/oder Sauerstoffatome, gegebenenfalls zusammen mit Wasserstoffatomen oder Halogenatomen, in einem vorher festgelegten Zusammensetzungsverhältnis enthalten sind.
Beispielsweise können Si(CH..)- als Material, das dazu befähigt ist, leicht Siliciumatome, Kohlenstoffatome und Wasserstoffatome einzubauen und eine zweite amorphe Schicht (II) mit gewünschten Eigenschaften zu bilden, und SiHCl7., SiCl.,
j^g SiH-Cl- oder SiH-Cl als Material für den Einbau von Halogenatomen in einem vorher festgelegten Mischungsverhältnis vermischt und im gasförmigen Zustand in eine Vorrichtung für die Bildung einer zweiten amorphen Schicht (II) eingeleitet werden, und dann wird eine Glimmentladung angeregt, wodurch
2Q eine aus a-(Si C. )(C1+H), bestehende zweite amorphe Schicht (II) gebildet werden kann.
Im Rahmen der Erfindung können als verdünnendes Gas, das bei der Bildung der zweiten Schicht (II) durch das Glimm-„P-entladungsverfahren oder das Zerstäubungsverfahren einzusetzen ist, vorzugsweise Edelgase wie z.B. He, Ne oder Ar eingesetzt werden.
Im Rahmen der Erfindung sollte die zweite amorphe Schicht (II) sorgfältig so gebildet werden, daß ihr die erforderlichen Eigenschaften genau in der gewünschten Weise verliehen werden können.
D.h., daß das vorstehend erwähnte Material, das Si, C und/ oder 0 gegebenenfalls zusammen mit H und/oder X enthält, in Abhängigkeit von den Herstellungsbedingungen verschiede-
3439U7
-76- DE 4347
ne Formen von kristallinen bis zu amorphen Formen annehmen kann und elektrische Eigenschaften zeigen kann, die von den Eigenschaften eines Leiters über die Eigenschaften eines Halbleiters bis zu den Eigenschaften eines Isolators reichen, und Fotoleitfähigkeitseigenschaften zeigen kann, die von den Eigenschaften eines fotoleitfähigen bis zu den Eigenschaften eines nicht fotoleitfähigen Materials reichen. Die Herstellungsbedingungen werden infolgedessen im Rahmen der Erfindung in der gewünschten Weise genau gewählt, damit das amorphe Material für die Bildung der zweiten Schicht (II), das erwünschte, von dem Anwendungszweck abhängige Eigenschaften hat, gebildet werden kann. Wenn die zweite amorphe Schicht (II) beispielsweise hauptsächlich zur Verbesserung der Durchschlagsfestigkeit vorgesehen ist, wird das amorphe Material für die Bildung der zweiten Schicht (II) als ein amorphes Material hergestellt, das in der Umgebung, in der das fotoleitfähige Aufzeichnungsmaterial verwendet wird, ausgeprägte elektrische Isoliereigenschaf-
20 ten zeigt.
Wenn die zweite amorphe Schicht (II) alternativ hauptsächlich zur Verbesserung der Eigenschaften bei der kontinuierlichen, wiederholten Anwendung oder der Eigenschaften bezüglich des Einflusses von Umgebungsbedingungen während der Anwendung vorgesehen ist, kann das Ausmaß der vorstehend erwähnten elektrischen Isoliereigenschaften bis zu einem gewissen Grade vermindert werden, und das vorstehend erwähnte amorphe Material kann als ein amorphes Material her-
on gestellt werden, das in einem bestimmten Ausmaß gegenüber
dem Licht, mit dem bestrahlt wird, empfindlich ist.
Bei der Bildung der zweiten amorphen Schicht (II) auf der Oberfläche der ersten amorphen Schicht (I) ist die Trägertemperatur während der Schichtbildung ein wichtiger Faktor,
der die Struktur und die Eigenschaften der zu bildenden
-77- DE 4347
Schicht beeinflußt, und die Trägertemperatur während der Schichtbildung wird im Rahmen der Erfindung geeigneterweise genau gesteuert, damit in der gewünschten Weise die zweite amorphe Schicht (II) mit den angestrebten Eigenschaften hergestellt werden kann.
Für eine wirksame Lösung der Aufgabe der Erfindung kann die Trägertemperatur bei der Bildung der zweiten amorphen !0 Schicht (II) geeigneterweise in einem optimalen Temperaturbereich gemäß dem zur Bildung der zweiten amorphen Schicht (II) angewandten Verfahren gewählt werden. Die Trägertemperatur beträgt geeigneterweise 20 bis 4000C, vorzugsweise 50 bis 3500C und insbesondere 100 bis 3000C.
Für die Bildung der zweiten Schicht (II) kann vorteilhafterweise das Glimmentladungsverfahren oder das Zerstäubungsverfahren angewandt werden, weil in diesem Fall eine genaue Steuerung des Zusammensetzungsverhältnisses der die Schicht
2Q bildenden Atome oder eine Steuerung der Schichtdicke auf relativ einfache Weise im Vergleich mit änderen Verfahren durchgeführt werden kann. Wenn das amorphe Material, das die zweite Schicht (II) bildet, durch diese Schichtbildungsverfahren gebildet wird, ist die EntladungsIeistung während
2g der Schichtbildung ähnlich wie die vorstehend erwähnte Trägertemperatur einer der wichtigen Faktoren, die die Eigenschaften des vorstehend erwähnten amorphen Materials, das die herzustellende zweite Schicht (II) bildet, beeinflussen.
Für eine wirksame Herstellung des amorphen Materials für
die Bildung der zweiten Schicht (II), die die für die Lösung der Aufgabe der Erfindung erforderlichen Eigenschaften hat, mit einer guten Produktivität kann die Entladungsleioc stung geeigneterweise 10 bis 300 W, vorzugsweise 20 bis 250
W und insbesondere 50 bis 200 W betragen.
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Der Gasdruck in einer Abscheidungskammer kann vorzugsweise 0,013 bis 1,3 hPa und insbesondere 0,13 bis 0,67 hPa betragen.
Die vorstehend erwähnten numerischen Bereiche können im
Rahmen der Erfindung als bevorzugte numerische Bereiche für die Trägertemperatur und die Entladungsleistung zur Herstellung der zweiten amorphen Schicht (II) erwähnt werden. Diese Faktoren für die Schichtbildung sollten jedoch nicht unabhängig voneinander getrennt festgelegt werden-y sondern die optimalen Werte der einzelnen Faktoren für die Schichtbildung sollten geeigneterweise auf der Grundlage einer organischen Beziehung zueinander derart festgelegt
jg werden, daß die zweite'Schicht (II) mit erwünschten Eigenschaften gebildet werden kann.
Der jeweilige Gehalt der Kohlenstoffatome, der Sauerstoffatome oder beider Atomarten in der zweiten Schicht (II) des 2Q erfindungsgemäßen fotoleitfähigen Aufzeichnungsmaterials sind ähnlich wie die Bedingungen für die Herstellung der zweiten Söhicht (II) wichtige Faktoren für die Erzielung der gewünschten Eigenschaften, mit denen die Aufgabe der Erfindung gelöst wird.
Der jeweilige Gehalt der Kohlenstoffatome und der Sauerstoffatome oder die Summe des Gehalts der beiden Atomarten, die im Rahmen der Erfindung in der zweiten Schicht (II) enthalten sind, werden in der gewünschten Weise in Abhän-
on gigkeit von dem die zweite Schicht (II) bildenden amorphen Material und von dessen Eigenschaften festgelegt. '
Im einzelnen kann das amorphe Material, das durch die vorstehend angegebene Formel a-(Si C1- ) (HjX)1- wiedergegeo_ ben wird, grob in ein amorphes Material, das aus Silicium-
atomen und Kohlenstoffatomen besteht, {^nachstehend als
-79- DE 4347
"a-Si C, ", worin O < a < 1, bezeichnetj, ein amorphes Material, das aus Siliciumatomen, Kohlenstoffatomen und Wasserstoffatomen besteht, ["nachstehend als "a-iSLL , ) H, " worin 0 < b, c <f 1, bezeichnetj und ein amorphes Material, das aus Siliciumatomen, Kohlenstoffatomen, Halogenatomen und gegebenenfalls Wasserstoffatomen besteht, (^nachstehend als "a-(Si(iC1_d)e (H5X)1-6," worin 0<d, e < \, bezeichnetj eingeteilt werden.
Wenn die zweite Schicht (II) im Rahmen der Erfindung aus a-SiC, „ gebildet ist, kann der Gehalt der Kohlenstoff-
ei ι — 3.
atome (C) in der zweiten Schicht (II) im allgemeinen 1 χ 10 bis 90 Atom-S, vorzugsweise 1 bis 80 Atom-% und insbesondere 10 bis 75 Atom-I betragen. D.h., daß a in der vorstehenden Formel a-Si C1 im allgemeinen 0,1 bis 0,99999,
a I -a °
vorzugsweise 0,2 bis 0,99 und insbesondere 0,25 bis 0,9 beträgt.
Wenn die zweite Schicht (II) im Rahmen der Erfindung aus a-(Si,C, , )-H., gebildet ist, kann der Gehalt der Kohlenstoffatome (C) im allgemeinen 1 χ 10 bis 90 Atom-!, vorzugsweise 1 bis 90 Atom-I und insbesondere 10 bis 80 Atom-I betragen, während der Gehalt der Wasserstoffatome im allge-
„p. meinen 1 bis 40 Atom-!, vorzugsweise 2 bis 35 Atom-! und insbesondere 5 bis 30 Atom-! betragen kann. Ein fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial, das so gebildet ist, daß es einen innerhalb dieser Bereiche liegenden Wasserstoffgehalt hat, ist für praktische Anwendungen in hervorragender Weise
30 geeignet.
In der vorstehenden Formel a-(Si, C. * ) H- sollte b folglich1" im'allgemeinen 0,1 bis 0,99999, vorzugsweise 0,1 bis 0,99 und insbesondere 0,15 bis 0,9 betragen, während c im
o_ allgemeinen 0,6 bis 0,99, vorzugsweise 0,65 bis 0,98 und
insbesondere 0,7 bis 0,95 betragen sollte.
Wenn die zweite Schicht (II) aus a-(Si-,C. _ ,) (H,X)1- gebildet ist, kann der Gehalt der Kohlenstoffatome im allgemeinen 1 χ 10 bis 90 Atom-!, vorzugsweise 1 bis 90 Atom-! und insbesondere 10 bis 85 Atom-! betragen, während der Gehalt der Halogenatome im allgemeinen 1 bis 20 Atom-!, vorzugsweise 1 bis 18 Atom-! und insbesondere 2 bis 15 Atom-! betragen kann. Wenn der Gehalt der Halogenatome innerhalb dieser Bereiche liegt, ist das hergestellte fotoleitfähige ^q Auf zeichnung'smaterial in ausreichendem Maße für die praki tische Verwendung geeignet. Der Gehalt der gegebenenfalls enthaltenen Wasserstoffatome kann vorzugsweise 19 Atom-! oder weniger und insbesondere 13 Atom-! oder weniger betragen.
In .der vorstehenden Formel a-(SijC, ·, ) (H,X) sollte d
folglich im allgemeinen 0,1 bis 0,99999, vorzugsweise 0,1 bis 0,99 und insbesondere 0,15 bis 0,9 betragen, während e im allgemeinen 0,8 bis 0,99, vorzugsweise 0,82 bis 0,99 und insbesondere 0,85 bis 0,98 betragen sollte.
Ferner kann das amorphe Material, das durch die vorstehende Formel a-(Si O, J (Η,Χ), wiedergegeben wird, grob in ein amorphes Material, das aus Siliciumatomen und Sauerstoffatomen besteht, [nachstehend als "a-Si 0, ", worin 0 < a < 1, bezeichnet], ein amorphes Material, das aus Siliciumatomen, Sauerstoffatomen und Wasserstoffatomen besteht, ^nachstehend als "a-(SibO1_b)cHl_c", worin 0 < b, c < 1, bezeichnet} und ein amorphes Material, das aus Siliciumatomen, Sauer-Stoffatomen, Halogenatomen und gegebenenfalls Wasserstoffatomen besteht, ["nachstehend als "a-iSijO,,) (H,X), ", worin 0 < d, e -; 1, bezeichnet} eingeteilt werden.
Wenn die zweite Schicht (II) im Rahmen der Erfindung aus
a-Si O1 besteht, kann der Gehalt der Sauerstoffatome in a ι ~a
der zweiten Schicht (II) derart sein, daß a in der vorste-
-81- "" DE 4347 "3 4 3 9 U
henden Formel a-Si O1 geeigneterweise 0,33 bis 0,99999,
CL I ™" 3.
vorzugsweise 0,5 bis 0,99 und insbesondere 0,6 bis 0,9 beträgt.
Wenn die zweite Schicht (II) im Rahmen der Erfindung aus 3-(Si1O1 u) H1 „ gebildet ist, kann der Gehalt der Sauer-
D I-D C I —C
Stoffatome derart sein, daß in der vorstehenden .Formel 3-(SIuO1 Κ)_Η.. „ b geeigneterweise 0,33 bis 0,99999, vor-
D J-D C I — C
jQ zugsweise 0,·5 bis 0,99 und insbesondere 0,6 bis 0,99 und c geeigneterweise 0,6 bis 0,99, vorzugsweise 0,65 bis 0,98 und insbesondere 0,7 bis 0,95 beträgt.
Wenn die zweite Schicht (II) aus a-(Si^O1_d)e(H,X)1_e ge-■j^g bildet ist, kann der Gehalt der Sauerstoffatome derart sein, daß^ in der vorstehenden Formel a-iSijO. _,) (H,X), d geeigneterweise 0,33 bis 0,99999, vorzugsweise 0,5 bis 0,99 und insbesondere 0,6 bis 0,9 und e geeigneterweise 0,8 bis 0,99, vorzugsweise 0,82 bis 0,99 und insbesondere 0,85 bis 0,98 beträgt·.
Der Bereich des numerischen Wertes der Schichtdicke der zweiten amorphen Schicht (II) sollte geeigneterweise in Abhängigkeit von den beabsichtigten Zweck so festgelegt werden, daß die Aufgabe der Erfindung wirksam gelöst wird. Es ist auch erforderlich, daß die Schichtdicke der zweiten amorphen Schicht (II) in geeigneter Weise unter gebührender Berücksichtigung des Gehalts der Kohlenstoffatome und/oder der Sauerstoffatome, der Beziehung zu der Schichtdicke der
on ersten Schic-ht (I) sowie anderer organischer Beziehungen zu den für die einzelnen Schichtbereiche erforderlichen Eigenschaften festgelegt wird.
Außerdem werden geeigneterweise auch wirtschaftliche Gesichtspunkte wie z.B. die Produktivität oder die Möglichdb
keit einer Massenfertigung berücksichtigt.
Im Rahmen der Erfindung hat die zweite amorphe Schicht (II) geeigneterweise eine Schichtdicke von im allgemeinen 0,003 bis 30 pm, vorzugsweise 0,004 bis 20 jum und insbesondere 0,005 bis 10 pm.
Das erfindungsgemäße fotoleitfähige Aufzeichnungsmaterial, das so gestaltet ist, daß es einen Schichtaufbau hat, wie er vorstehend im einzelnen beschrieben wurde, kann alle die ,Q verschiedene-n Probleme lösen, die vorstehend erwähnt wurden, und zeigt hervorragende elektrische, optische und Fotoleitfähigkeitseigenschaften, eine hervorragende Durchschlagsfestigkeit und gute Eigenschaften bezüglich des Einflusses von Umgebungsbedingungen bei der Verwendung.
Das ,erfindungsgemäße fotoleitfähige Aufzeichnungsmaterial
verhindert im Fall der Anwendung von Licht, das zur Erzeugung von Interferenzen imstande ist, in ausreichendem Maße das Auftreten von Lichtinterferenz und zeigt . o_ in dem Fall,· daß es als Aufzeichnungsmaterial für elektro-
ZvJ ·
fotografische Zwecke eingesetzt wird, keinerlei Beeinflussung der Bilderzeugung durch Restpotentiale und hat stabile elektrische Eigenschaften mit einer hohen Empfindlichkeit und ein hohes S/N-Verhältnis sowie eine ausgezeichnete Be-(. ständigkeit gegenüber der Licht-Ermüdung und hat bei wiederholter Verwendung ausgezeichnete Eigenschaften und ermöglicht wiederholt und in stabiler Weise eine Erzeugung von Bildern mit hoher Qualität, die eine hohe Dichte, einen klaren Halbton und eine hohe Auflösung zeigen.
Ferner hat das erfindungsgemäße fotoleitfähige Aufzeichnungsmaterial in dem gesamten Bereich des sichtbaren Lichts eine hohe Lichtempfindlichkeit, ist hinsichtlich der Anpassung an einen Halbleiterlaser besonders hervorragend und
o_ zeigt ein schnelles Ansprechen auf Licht.
-83- "" DE 4347"
Nachstehend'wird ein Beispiel des Verfahrens zur Herstellung des erfindungsgemäßen fotoleitfähigen Aufzeichnungsmaterials kurz beschrieben.
Fig. 42 zeigt ein Beispiel einer Vorrichtung für die Herstellung eines fotoleitfähigen Aufzeichnungsmaterials.
In Gasbomben 202 bis 206 sind luftdicht abgeschlossene gas- IQ f örmige ' Ausg.angsmaterialien für die Bildung des erfindungsgemäßen fotoleitfähigen Aufzeichnungsmaterials enthalten. Z.B. ist 202 eine Bombe, die mit He verdünntes SiF,-Gas (Reinheit: 99,999 I, nachstehend als SiF4/He bezeichnet) enthält, ist 203 eine Bombe, die mit He verdünntes GeF.-Gas (Reinheit: 99,999 S, nachstehend als GeF4/He bezeichnet) enthält, ist 204 eine Bombe, die NH,-Gas (Reinheit: 99,99 S, nachstehend als NH3 bezeichnet) enthält, ist 205 eine Bombe, die mit He verdünntes B7H,-Gas (Reinheit: 99,999 S, nachstehend als B2H6/He bezeichnet) enthält, und ist 206 eine Bom.be, die H2-GaS (Reinheit: 99,999 I) enthält.
Um diese Gase in ein& Reaktionskammer 201 hineinströmen zu lassen, wird zuerst ein Hauptventil 254 geöffnet, um die Reaktionskammer 201 und die Gas-Rohrleitungen zu evakuieren, nachdem bestätigt wurde, daß Ventile 222 bis 226 der Gasbomben 202 bis 206 und ein Belüftungsventil 235 geschlossen und Einströmventile 212 bis 216, Ausströmventile 21" bis 221 und Hilfsventile 232 und 235 geöffnet sind. Als nächster Schritt werden die Hilfsventile 232 und 253 und die
oo Ausströmventile 217 bis 221 geschlossen, wenn der an einer Vakuummeßvorrichtung 236 abgelesene Druck 0,67 mPa erreicht hat.
Nachstehend wird ein Beispiel für die Bildung einer lichtempfangenden Schicht auf einem zylindrischen Träger 237 beschrieben. SiF,/He-Gas aus der Gasbombe 202, GeF./He-Gas
aus der Gasbombe 203, NH,-Gas aus der Gasbombe 204 und
HL-Gas aus der Gasbombe 206 werden in Durchflußreguliervorrichtungen 207, 208, 209 bzw. 211 hineinströmen gelassen, indem die Ventile 222, 223, 224 und 226 geöffnet werden, um die Drücke an Auslaßmanometern 227, 228, 229 und 231 auf einen Wert von jeweils 981 hPa einzustellen, und indem die Einströmventile 212, 213, 214 bzw. 216 allmählich geöffnet werden. Dann werden die Ausströmventile 217, 218,.
219 und'221 -und das Hilfsventil 232 allmählich geöffnet, um die einzelnen Gase in die Reaktionskammer 201 hineinströmen zu lassen. Die Ausstreuen ti Ie 217, 218, 219 und 221 werden so reguliert, daß das Durchflußgeschwindigkeitsverhältnis von SiF./He-Gas, GeF./He-Gas, NH,-Gas und Η-,-Gas
2g einen gewünschten Wert hat, und auch die öffnung des Hauptventils 234 wird unter Beobachtung des an der Vakuummeßvorrichtung 236 abgelesenen Druckes reguliert, und zwar so, daß der Druck in der Reaktionskammer einen gewünschten Wert erreicht. Nachdem bestätigt wurde, daß die Temperatur des Trägers 237 -durch eine Heizvorrichtung 238 auf 50 bis 4000C eingestellt wurde, wird eine Stromquelle 240 auf eine gewünschte Leistung eingestellt-, um in der Reaktionskammer 201 eine Glimmentladung anzuregen, wodurch auf dem Träger 237 ein erster Schichtbereich (G) 103 gebildet wird. Wenn der erste Schichtbereich (G) 103 mit einer gewünschten Dicke gebildet worden ist, werden alle Ventile vollständig geschlossen .
Ein zweiter Schichtbereich (S), der im wesentlichen keine „0 Germaniumatome enthält, kam auf dem vorstehend beschriebenen ersten Schichtbereich (G) dadurch gebildet werden, daß die SiF./He-Gas enthaltende Bombe durch eine Bombe ersetzt wird, die SiH4/He-Gas (Reinheit des SiH4: 99,999 %) enthält, daß die gewünschten Glimmentladungsbedingungen eingestellt werden, indem die gleichen Ventilbet?tigungsvorgänge wie
du *~ **
bei der Bildung des ersten Schichtbereichs (G) beschrieben
unter Verwendung der SiIL/Hc-Gasbombenlei lung, der Β,Η,/Ilc-Gasbombenleitung und der NH^-Gasbombenleitung durchgeführt werden und daß die Glimmentladung für eine gewünschte Zeit aufrechterhalten wird.
Auf diese Weise wird auf dem Träger 237 eine erste Schicht (I), die aus dem ersten Schichtbereich (G) und dem zweiten Schichtbereich (S) besteht, gebildet.
10 ·.
Die Bildung einer zweiten Schicht (II) auf der ersten
Schicht (I) kann durchgeführt werden, indem beispielsweise SiH.-Gas und C2H. und/oder NO, wobei diese Gase gegebenenfalls mit einem verdünnenden Gas wie z.B. He verdünnt sind,
-^g gemäß dem gleichen Ventilbetätigungsbetrieb wie bei der Bildung der. ersten Schicht (I) verwendet werden und indem unter den gewünschten Bedingungen eine Glimmentladung angeregt wird. Für den Einbau von Halogenatomen in die zweite Schicht (II) können zur Bildung der zweiten Schicht (II)
2Q durch das gleiche Verfahren, wie es vorstehend beschrieben wurde, beispielsweise SiF.-Gas und C9H,-Gas und/oder N'O-Gas oder eine Gasmischung, der ferner SiH.-Gas beigegeben worden ist, verwendet werden.
2c Während der Bildung der einzelnen Schichten sollten natürlich alle Ausströmventile mit Ausnahme der Ausströmventile für die notwendigen Gase geschlossen sein. Um zu verhindern, daß das für die Bildung der vorherigen Schicht eingesetzte Gas während der Bildung der einzelnen Schichten in der Reak-
on tionskammer 201 und in den Gas-Rohrleitungen von den Ausströmventile'n 217 bis 221 zu der Reaktionskammer verbleibt, wird ein Verfahren durchgeführt, bei dem das System bis zur Erzielung eines hohen Vakuums evakuiert wird, indem die Ausströmventile 217 bis 221 geschlossen werden und die Hilfs· ventile 232 und 233 bei vollständiger öffnung des Hauptventils geöffnet werden, falls dieses Verfahren notwendig ist.
-86- DE 4347 3439U7
ι ;
Die Menge der in der zweiten Schicht (II) enthaltenen Kohlenstoffatome und/oder Sauerstoffatome kann in der gewünschten Weise gesteuert werden, indem beispielsweise im FaH der Glimmentladung das Durchflußgeschwindigkeitsverhältnis von SiH.-Gas zu CLH.-Gas und/oder NO-Gas, die in die Reaktionskammer 201 eingeleitet werden, in der gewünschten Weise verändert wird, oder indem im Fall der Schichtbildung durch Zerstäubung das Zerstäubungsflächenverhältnis der
,Q Siliciumsche-ibe zu der Graphitscheibe und/oder der Siliciumdioxid-Scheibe verändert wird oder indem ein Target unter Verwendung einer Mischung von Siliciumpulver mit Graphitpulver und/oder Siliciumdioxidpulver in einem gewünschten Mischungsverhältnis geformt wird. Der Gehalt der in der zweiten Schicht (II) enthaltenen Halogenatome (X) kann gesteuert werden, indem die Durchflußgeschwindigkeit des gasförmigen Ausgangsmaterials für die Einführung von Halogenatomen wie z.B. SiF.-Gas gesteuert wird, wenn es in die Reaktionskammer 201 eingeleitet wird.
Ferner wird der Träger 237 geeigneterweise während der
Schichtbildung durch einen Motor 239 mit einer konstanten Geschwindigkeit gedreht, um die Schichtbildung gleichmäßig zu machen.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher
erläutert.
Beispiel 1
Mittels der in Fig. 42 gezeigten Vorrichtung wurden auf
zylindrischen Trägern aus Aluminium unter den in Tabelle IA gezeigten Bedingungen jeweils Proben von Aufzeichnungsmaterialien für elektrofotografische Zwecke (siehe Tabelle
2A)hergesteilt. 35
DE 45-Π
Die Tiefenprofile der Verteilungskonzentration der Fremdatome CB oder P) in den einzelnen Proben werden in Fig. 43 gezeigt, während die Tiefenprofile der Verteilungskonzentration der Stickstoffatome in Fig. 44A und 44B gezeigt werden. Die Tiefenprofile der einzelnen Atomarten wurden dadurch gesteuert, daß die Durchflußgeschwindigkeitsverhältnisse der entsprechenden Gase gemäß einer vorher gewählten Kurve der Änderungsgeschwindigkeit verändert wurden.
10 ' ' ·
Jede der auf diese Weise erhaltenen Proben wurde in eine
Ladungs-Belichtungs-Versuchsvorrichtung eingesetzt, 0,3 s lang einer Koronaladung mit + 5,0 kV unterzogen und unmittelbar danach bildmäßig belichtet. Als Lichtquelle für die -^g bildmäßige Belichtung wurde eine Wolframlampe verwendet, und die bildmäßige Belichtung erfolgte durch eine lichtdurchlässige Testkarte hindurch mit einer Dosis von 2 Ix.s.
Unmittelbar danach wurde ein negati\r aufladbarer Entwickler, _n der Toner und Tonerträger enthielt, kaskadenförmig auf die Oberfläche'der lichtempfangenden Schicht auftreffen gelassen, wobei auf dieser Oberfläche ein gutes Tonerbild erhalten wurde. Als das auf der lichtempfangenden Schicht befindliche Tonerbild durch Koronaladung mit + 5,0 kV auf ein _p. als Bildempfangsmaterial dienendes Papier übertragen wurde, wurde bei jeder Probe ein klares Bild mit einer hohen Dichte erhalten, das eine ausgezeichnete Auflösung und eine gute Reproduzierbarkeit der Wiedergabe von Halbtönen zeigte.
Die gleichen Versuche wurden unter den gleichen Tonerbild-Erzeugungsbedingungen wie vorstehend beschrieben wiederholt, jedoch wurde als Lichtquelle anstelle der Wolframlampe ein Halbleiterlaser (10 mW) des GnAs-Typs bei 810 nm verwendet, und bei jeder Probe wurde die Bildqualität bewertet. Als
Ergebnis konnte bei jeder Probe ein Bild von hoher Qualität 35
mit einer ausgezeichnete Auflösung und einer guten Reproduzierbarkeit der Wiedergabe von Halbtönen erhalten werden.
-88- DE434?3439H7
Beispiel 2
Mittels der in Fig. 42 gezeigten Vorrichtung wurden auf zylindrischen Trägern aus Aluminium unter den in Tabelle 3A gezeigten Bedingungen jeweils Proben von Aufzeichnungsmaterialien für elektrofotografische Zwecke (siehe Tabelle 4A) hergestellt. Die Tiefenprofile der Verteilungskonzentration der Fremdatome in den einzelnen Proben werden in Fig. 4 3 ge- ^q zeigt, während die Tiefenprofile der Stickstoffatome in Fig. 4 5 gezeigt werden.
Mit jeder dieser Proben wurde der gleiche Bildbewertungsversuch wie in Beispiel 1 durchgeführt, wobei mit jeder Probe ein übertragenes Tonerbild von hoher Qualität erhalten wurde. Ferner wurde mit ieder Probe ein Anwendungsversuch durchgeführt, der 200.OOOmal in einer Umgebung mit einer Temperatur von 38 C und einer relativen Feuchtigkeit von 80 % wiederholt wurde. Als Ergebnis wurde bei keiner Probe
nr. eine Verminderung der Bildqualität beobachtet.
Beispiel 3
Mittels der in Fig. 42 gezeigten Vorrichtung wurden auf
__ zylindrischen Trägern aus Aluminium unter den in Tabelle 5A Zo
gezeigten Bedingungen jeweils Proben von Aufzeichnungsmaterialien für elektrofotografische Zwecke (Proben Nr. 51-1A bis 36-16A in Tabelle 6A) hergestellt.
Die Tiefenprofile der Fremdatome in den einzelnen Proben 30
werden in Fig. 43 gezeigt, während die Tiefenprofile der Stickstoffatome in Fig. 44Λ, Fig. 44B und Fig. 45 gezeigt werden.
Mit iedcr dieser Proben wurde der gleiche Bildbewertungs-35
versuch wie in Beispiel 1 durchgeführt, wobei mit jeder
-89- DE 4547
3439U7
Probe ein übertragenes Tonerbild von hoher Qualität erhalten wurde. Ferner wurde mit jeder Probe ein Anwendungsversuch durchgeführt, der 200.000mal in einer Umgebung mit einer Temperatur von 38 C und einer relativen Feuchtigkeit von 80°. wiederholt wurde. Als Ergebnis wurde bei keiner Probe eine Verminderung der Bildqualität beobachtet.
Bei spiel 4
Mittels der in Fig. 42 gezeigten Vorrichtung wurden auf zylindrischen Trägern aus Aluminium unter den in Tabelle 7A gezeigten Bedingungen jeweils Proben von Aufzeichnungsmaterialien für elektrofotografische Zwecke (siehe Proben Nr. 41-1A bis 46-16A in Tabelle 8A) hergestellt.
Während der Bildung des ersten Schichtbereichs (G) wurde das Durchflußgeschwindigkeitsverhältnis von GeH,-Gas gemäß einer vorher gewählten Kurve der Änderungsgeschwindigkeit
on verändert, u-m das in Fig. 46 gezeigte Ge-Tiefenprofi 1 zu bilden, und ferner wurden bei den einzelnen Proben während der Bildung des zweiten Schichtbereichs (S) die in Fig. 45 gezeigten Tiefenprofile der Fremdstoffe gebildet, indem das Durchflußgeschwindigkeitsverhältnis von B7H,-Gas und
„_ PH7-GaS ieweils gemäß vorher gewählter Kurven der Änderungsgeschwindigkeit verändert wurde.
Jede der auf diese Weise erhaltenen Proben wurde einer ähnlichen B ildbewe rtunj, wie in Beispiel 1 beschrieben unterzogen, Avobei· in jedem Fall ein Bild von hoher Qualität erhalten wurde.
Ferner wurde das Durchflußgeschwindigkeitsverhältnis von NH,-Gas während der Bildung des ersten Schichtbereichs (G)
gemäß einer vorher gewählten Kurve der A'nderungsgeschwin-35
digkeit verändert, um das in Fig. 44A und Fig. 44B gezeigte
Ii-Tiefenprofi 1 zu bilden.
-90- ϊ)ΐ
■Jede der erhaltenen Proben wurden hinsichtlich der Bilderzeugung bewertet, und jede Probe lieferte ein Bild von hoher Qualität.
Beispiel 5
Mittels der in Fig. 42 gezeigten Vorrichtung wurden auf zylindrischen Trägern aus Aluminium unter den in Tabelle 9A gezeigte'n Bedingungen jeweils Proben von Aufzeichnur.g3r.aterialien für elektrofotografische Zwecke (Proben Nr. 51-IA bis 56-12A in Tabelle 10A) hergestellt.
Die Tiefenprofile der Fremdatome in den einzelnen Proben
werden in Fig. 43 gezeigt, während die Tiefenprofile der 15
Stickstoffatome in Fig. 45 und die Tiefenprofile der Ger-
maniumatome in Fig. 46 gezeigt werden.
Mit jeder dieser Proben wurde der gleiche Bildbewertungsversuch wie in Beispiel 1 durchgeführt, v:cbei rr.it jeder Frcce ein ·
übertragenes Tonerbild von hoher Qualität erhalten wurde.
Ferner wurde mit jeder Probe ein Anwendungsversuch durchgeführt, der 200.000mal in einer Umgebung mit einer Temperatur von 380C und einer relativen Feuchtigkeit von 802
wiederholt wurde. Als Ergebnis wurde bei keiner Probe eine 25
Verminderung der Bildqualität beobachtet.
Beispiel 6
Mittels der 'in Fig. 42 gezeigten Vorrichtung wurden auf zy-30
lindrischen Trägern aus Aluminium unter den in Tabelle 11A gezeigten Bedingungen jeweils Proben von Aufzeichnungsmaterialien für elektrofotografische Zwecke (Proben Nr. 61-1A bis 610-13A in Tabelle 12A) hergestellt.
Die Tiefenprofile der Fremdatome in den einzelnen Proben werden in Fig. 43 gezeigt, während die Tiefenprofile der Stickstoffatome in Fig. 44A, Fig. 44B und Fig. 45 und die Tiefenprofile der Germaniumatome in Fig. 46 gezeigt werden.
Mit jeder dieser Proben wurde der gleiche Bildbewertungsversuch wie in Beispiel 1 durchgeführt, wobei in jedem Fall ein übertragenes Tonerbild von hoher Qualität erhalten wur-■tQ de. Ferner w-urde mit jeder Probe ein Anwendungsversuch durchgeführt, der 200.OOOmal in einer Umgebung mit einer Temperatur von 380C und einer relativen Feuchtigkeit von 80S wiederholt wurde. Als Ergebnis wurde bei keiner Probe eine Verminderung der Bildqualität beobachtet.
15
Beispiel 7
Mittels der in Fig. 42 gezeigten Vorrichtung wurden auf zylindrischen Trägern aus Aluminium unter den in Tabelle IB on gezeigten Bedingungen jeweils Proben von Aufzeichnungsmaterialien für elektrofotografische Zwecke (siehe Tabelle 2B) hergestellt.
Die Tiefenprofile der Fremdatome (B oder P) in den einzelo nen Proben werden in Fig. 45 gezeigt, während die Tiefenprofile der Stickstoffatome in Fig. 44A und Fig.. 44B gezeigt werden. Die Tiefenprofile der einzelnen Atomarten wurden gesteuert, indem die Durchflußgeschwindigkeitsverhältnisse der entsprechenden Gase gemäß einer vorher gewählten Kurve der Änderungsgeschwindigkeit verändert wurden.
Jede der auf diese Weise erhaltenen Proben wurde in eine Ladungs-Belichtungs-Versuchsvorrichtung eingesetzt, 0,5 s lang einer Koronaladung mit + 5,0 kV unterzogen und unmittelbar danach bildmäßig belichtet. Als Lichtquelle für die bildmäßige Belichtung wurde eine Wolframlampe verwendet,
μ;'34Τ''3439Η7
und die bildmäßig Belichtung wurde durch eine lichtdurchlässige Testkarte hindurch mit einer Dosis von 2 Ix.s durchgeführt.
Unmittelbar danach wurde ein negativ aufladbarer Entwickler, der Toner und Tonerträger enthielt, kaskadenförmig auf die Oberfläche der lichtempfangenden Schicht auftreffen gelassen, wobei auf dieser Oberfläche ein gutes Tonerbild er- -^q halten wurde. Als das auf der lichtempfangenden Schicht befindliche Tonerbild durch Koronaladung mit + 5,0 kV auf ein als Bildempfangsmaterial dienendes Papier übertragen wurde, wurde bei jeder Probe ein klares Bild mit einer hohen Dichte, das eine ausgezeichnete Auflösung und eine gute Reproduzierte barkeit der Wiedergabe von Halbtönen zeigte, erhalten.
Die* gleichen Versuche wurden unter den gleichen Tonerbild-Erzeugungsbedingungen wie vorstehend beschrieben wiederholt, jedoch wurde als Lichtquelle anstelle der Wolframlampe ein
n Halbleiterlaser (10 mW) des GaAs-Typs bei 810 nm verwendet. Bei jeder Probe wurde die Bildqualität bewertet, wobei sich ergab, daß mit jeder Probe Bilder von hoher Qualität, die eine ausgezeichnete Auflösung und eine gute Reproduzierbarkeit der Wiedergabe von Halbtönen zeigten, erhalten werden
„r. konnten.
Beispiel 8
Mittels der in Fig. 42 gezeigten Vorrichtung wurden auf zylindrischen · Trägern aus Aluminium unter den in Tabelle 3U
5B gezeigten Bedingungen jeweils Proben von Aufzeichnungsmaterialien für elektrofotografische Zwecke (siehe Tabelle 4B) hergestellt.
Die Tiefenprofile der Fremdatome in den einzelnen Proben 35
werden in Fig. 43 gezeigt, während die Tiefenprofile der Stickstoffatome in Fig. 45 gezeigt werden.
-93- - DE 4347
Mit jeder dieser Proben wurde der gleiche Bildbewertungsversuch wie in Beispiel 7 durchgeführt, wobei mit jeder Probe ein übertragenes Tonerbild von hoher Qualität erhalten wurde. Ferner wurde mit jeder Probe ein Anwendungsversuch durchgeführt, der 200.000mal in einer Umgebung mit einer Temperatur von 380C und einer relativen Feuchtigkeit von 80S wiederholt wurde. Als Ergebnis wurde bei keiner Probe eine Verminderung der Bildqualität beobachtet.
Beispiel 9
Mittels der in Fig. 42 gezeigten Vorrichtung wurden auf zylindrischen Trägern aus Aluminium unter den in Tabelle 5B ■lg gezeigten Bedingungen jeweils Proben von Aufzeichnungsmateriajien für elektrofotografische Zwecke (siehe Proben Nr. 31-1B bis 36-16B in Tabelle 6B) hergestellt.
Die Tiefenprofile der Fremdatome in den einzelnen Proben on werden in Fig. 43 gezeigt, während die Tiefenprofile der Stickstoffatome in Fig. 44A, Fig. 44B und Fig. 45 gezeigt werden.
Mit jeder dieser Proben wurde der gleiche Bildbewertungsversuch wie in Beispiel 7 durchgeführt, wobei mit jeder Probe ein übertragenes Tonerbild von hoher Qualität erhalten wurde. Ferner wurde mit jeder Probe ein Anwendungsversuch durchgeführt, der in einer Umgebung mit einer Temperatur von 380C und einer relativen Feuchtigkeit von 80S ZOO.OOOmal
wiederholt wurde. Als Ergebnis wurde bei keiner Probe eine 3U
Verminderung der Bildqualität beobachtet. Beispiel 10
Mittels der in Fig. 42 gezeigten Vorrichtung wurden auf zy-35
lindrischen Trägern aus Aluminium unter den in Tabelle 7B
-94- BH 45 4" - - " "-"
gezeigten Bedingungen jeweils Proben von Aufzeichnungsmaterialien für elektrofotografische Zwecke (siehe Proben Nr. 41-1B bis 46-16B in Tabelle 8B) hergestellt.
Während der Bildung des ersten Schichtbereichs (G) wurde
das Durchflußgeschwindigkeitsverhältnis von GeH.-Gas gemäß einer vorher gewählten Kurve der Änderungsgeschwindigkeit verändert, um das in Fig. 46 gezeigte Tiefenprofil der Ver-
iQ te-i lungs.konzentration von Germanium zu bilden, und ferner · wurden bei den einzelnen Proben während der Bildung des zweiten Schichtbereichs (S) die Tiefenprofile der Fremdstoffe, die in Fig. 43 gezeigt werden, gebildet, indem jeweils das Durchflußgeschwindigkeitsverhältnis von B0HL-GaS
je und PH,-Gas gemäß vorher gewählter Kurven der Änderungsgeschwindigkeit verändert wurde.
Ferner wurde das Durchflußgeschwindigkeitsverhältnis von NH,-Gas während der Bildung des ersten Schichtbereichs (G) on gemäß einer vorher gewählten Kurve der Xnderungsgeschwindigkeit verändert, um den ersten Schichtbereich (G) mit den in Fig. 44A und Fig. 44B gezeigten Stickstoff-Tiefenprofilen zu erhalten.
„c Jede der auf diese Weise erhaltenen Proben wurde einer ähnliehen Bildbewertung wie in Beispiel 7 beschrieben unterzogen, wobei in jedem Fall ein Bild von hoher Qualität erhalten wurde.
30 Beispiel 11
Mittels der in Fig. 42 gezeigten Vorrichtung wurden auf zylindrischen Trägern aus Aluminium jeweils Proben von Aufzeichnungsmaterialien für elektrofotografische Zwecke (siehe Proben Nr. 51-1B bis 56-12B in Tabelle 1OB) hergestellt,
-95- DE 4347 3439U7
indem die jeweiligen Gasdurchflußgeschwindigkeitsverhältnisse ähnlich wie in Beispiel 7 unter den in Tabelle 9R gezeigten Bedingungen gesteuert wurden.
Die Tiefenprofile der Fremdatome in den einzelnen Proben werden in Fig. 43 gezeigt, während die Tiefenprofile der Stickstoffatome in Fig. 45 und die Tiefenprofile, der Germaniumatome in Fig. 46 gezeigt werden.
10 '
Mit jeder dieser Proben wurde der gleiche Bildbewertungsversuch wie in Beispiel 7 durchgeführt, wobei mit jeder Probe ein übertragenes Tonerbild von hoher Qualität erhalten wurde. Ferner wurde mit jeder Probe ein Amvendungsversuch
«c durchgeführt, der 200.OOOmal in einer Umgebung mit einer Temperatur von 38 C und einer relativen Feuchtigkeit von 801 wiederholt wurde. Als Ergebnis wurde bei keiner Probe eine Verminderung der Bildqualität beobachtet.
20 Beispiel 12;
Mittels der in Fig. 42 gezeigten Vorrichtung wurden auf zylindrischen Trägern aus Aluminium jeweils Proben von Aufzeichnungsmaterialien für elektrofotografische Zwecke (siehe
„,_ Proben Nr. 61-1B bis 610-13B in Tabelle 12B) hergestellt, in-AO
dem die jeweiligen Gasdurchflußgeschwindigkeitsyerhältnisse ähnlich wie in Beispiel 7 unter den in Tabelle 11B gezeigten Bedingungen gesteuert wurden.
Die Tiefenpfofile der Verteilungskonzentration der Fremd-30
atome in den einzelnen Proben werden in Fig. 43 gezeigt, während die Tiefenprofile der Stickstoffatome in Fig. 44Λ, Fig. 44B und Fig. 45 und die Tiefenprofile der Germaniumatome in Fig. 46 gezeigt werden.
35
-96- Dy'1547 " 3A39T47
Mit jeder dieser Proben wurde der gleiche Bi ldbewertungsversuch wie in Beispiel 7 durchgeführt, wobei mit jeder Probe ein übertragenes Tonerbild von hoher Qualität erhalten wur-"de. Ferner wurde mit jeder Probe ein Anwendungsversuch durchgeführt, der 200.000mal in einer Umgebung mit einer Temperatur von 380C und einer relativen Feuchtigkeit von 80S wiederholt wurde. Als Ergebnis wurde bei keiner Probe eine Verminderung der Bildqualität beobachtet.
IO '
Beispiel 13
Unter den gleichen Bedingungen und nach dem gleichen Verfahren wie bei den Proben Nr. 11-1B, 12-1B und 13-1B in Bei-, p- spiel 7, wobei die Bedingungen für die Herstellung der zweiten Schicht (II) jedoch in der in Tabelle 13B gezeigten Wei'se abgeändert wurden, wurden jeweils Aufzeichnungsmaterialien für elektrofotografische Zwecke (24 Proben", nämlich die Proben Nr. 11-1-1B bis 11-1-8B, 12-1-1B bis 12-1-8Bund 13-1-1B bis 13-1-8B) hergestellt. Die auf diese Weise hergestellten Aufzeichnungsmaterialien für elektrofotografische Zwecke wurden jeweils einzeln in eine Kopiervorrichtung eingesetzt, und eine Koronaladung wurde 0,2 s lang mit - 5 kV durchgeführt, worauf eine bildmäßige Belichtung durchgeführt wurde. Als Lichtquelle wurde eine Wolframlampe mit einer Dosis von 1,0 Ix.s verwendet. Das erhaltene Ladungsbild wurde mit einem positiv aufladbaren Entwickler, der Toner und Tonerträger enthielt, entwickelt und auf ein gewöhnliches bzw. unbeschichtetes Papier übertragen. Das übertragene Tonerbild hatte eine sehr gute Qualität. Zur Entfernung des nicht übertragenen Toners, der auf dem Aufzeichnungsmaterial für elektrofotografische Zwecke zurückgeblieben war, wurde eine Reinigung mit einer Kautschukklinge bzw. -rakel durchgeführt. Als diese Schritte lOO.OOOnial oder öfter wiederholt wurden, wurde in keinem Fall eine Verschlechterung des Bildes beobachtet.
-97- ' " DE 434
Die Ergebnisse der Gesamtbewertung der Bildqualität und der Beivertung der Haltbarkeit bei der wiederholten, kontinuierlichen Anwendung sind für die einzelnen Proben in Tabelle 14B gezeigt.
Beispiel 14
Verschiedene Aufzeichnungsmaterialien wurden jeweils durch jQ das gle'iche. Verfahren wie bei Probe Nr. 11-2B in Beispiel 7 hergestellt, jedoch wurde das Verhältnis des Gehalts der Siliciumatdme zu dem Gehalt der Sauerstoffatome in der zweiten Schicht (II) verändert, indem während der Bildung der ziveiten Schicht (II) das Verhältnis von Ar zu NO in der Gas-JP-mischung und das Target-Flächenverhältnis der Silicium-Scheibe zu SiO-, verändert wurde. Bei jedem der auf diese Weise erhaltenen Aufzeichnungsmaterialien wurden die in Beispiel 7 beschriebenen Schritte der Bilderzeugung, Entwicklung und Reinigung etwa 50.000mal wiederholt, und danach wurde d.ie Bewertung der Bildqualität durchgeführt, wobei die in Tabelle 15B gezeigten Ergebnisse erhalten wurden.
Beispiel 15
Verschiedene Aufzeichnungsmaterialien wurden jeweils durch das gleiche Verfahren wie bei Probe Nr. 11-3B in Beispiel 7 hergestellt, jedoch wurde das Verhältnis des Gehalts der Siliciumatome zu dem Gehalt der Sauerstoffatome in der zweiten Schicht (II) verändert, indem das Durchflußgeschwindigkeitsverhält-nis von SiH,-Gas zu NO-Gas während der Bildung der zweiten Schicht (II) verändert wurde. Bei jedem der auf diese Weise erhaltenen Aufzeichnungsmaterialien wurden die Schritte bis zur Übertragung etwa SO.OOOmal gemäß dem gleichen Verfahren wie in Beispiel ~ beschrieben wiederholt,
und danach wurde die Bewertung der Bildqualität durchgeführt, 35
wobei die in Tabelle 16B gezeigten Ergebnisse erhalten wurden,
-98- DH π·ρ 3A391 47
He i S]) UiJL H)
Verschiedene Aufzeichnungsmaterialicn wurden jeweils durch das gleiche Verfahren wie bei Probe Nr. 1Ί-4Β in Beispiel 7 hergestellt, jedoch wurde das Verhältnis des Gehalts der Siliciumatome zu dem Gehalt der Sauerstoffatome in der zweiten Schicht (II) verändert, indem während der Bildung der zweiten Schicht (II) das Durchflußgeschwindigkeitsverhältn.is
1(-) von SiH.-Gas·, SiF.-Gas und NO-Gas verändert wurde. Bei jede^i der auf diese erhaltenen Aufzeichnungsmaterialien wurden die in Beispiel 7 beschriebenen Schritte der Bilderzeugung, Entwicklung und Reinigung etwa 50.OOOmal wiederholt, und danach wurde die Bewertung der Bildqualität durchgeführt, wobei die
15 in Tabelle 17B gezeigten Ergebnisse erhalten wurden.
Beispiel 17
Aufzeichnungsmaterialien wurden jeweils in der gleichen on Weise wie be-i Probe Nr. 11-5B in Beispiel 7 hergestellt,
wobei jedoch die Schichtdicke der zweiten Schicht (II) verändert wurde, und die in Beispiel 7 beschriebenen Schritte der Bilderzeugung, Entwicklung und Reinigung wurden wiederholt, wobei die in Tabelle 18B gezeigten Ergebnisse „r- erhalten wurden.
Beispiel 18
Mittels der in Fig. -12 gezeigten Vorrichtung wurden auf
zyl indr ische-n Trägern aus Aluminium unter den in Tabelle 30
1C gezeigten Bedingungen jeweils Proben von Aufzeichnungsmaterialien für elektrofotografische Zwecke (siehe Tabelle 2C) hergestellt.
Die Tiefenprofile der Fremdatome (B oder P) in den einzelnen 35
Proben werden in Fig. 43 gezeigt, während die Tiefenprofile
der Stickstoffatome in Fig. 44A und Fig. 44B gezeigt werden. Die Tiefenprofile der einzelnen Atomarten wurden gesteuert, indem die Durchflußgeschwindigkeitsverhältnisse g der entsprechenden Gase gemäß einer vorher gewählten Kurve der Änderungsgeschwindigkeit verändert wurden.
Jede der auf diese Weise erhaltenen Proben wurde, in eine Ladungs-Belichtungs-Versuchsvorrichtung eingesetzt, 0,3 s ,Q lang einer Koronaladung mit + 5,0 kV unterzogen und unmittelbar danach bildmäßig belichtet. Die bildmäßige Belichtung wurde unter Anwendung einer Wolframlampe als Lichtquelle durch eine lichtdurchlässige Testkarte hindurch mit einer Dosis von 2 Ix.s durchgeführt.
15
Unmittelbar danach wurde ein negativ aufladbarer Entwickler, der Toner und Tonerträger enthielt, kaskadenförmig auf die Oberfläche der lichtempfangenden Schicht auftreffen gelassen, wobei auf dieser Oberfläche ein gutes Tonerbild erhalten wurde·. Als das auf der lichtempfangenden Schicht ·
befindliche Tonerbild durch Koronaladung mit +5,0 kV auf ein als Bildempfangsmaterial dienendes Papier übertragen wurde, wurde bei jeder Probe ein klares Bild mit einer hohen Dichte erhalten, das eine ausgezeichnete Auflösung und
eine gute Reproduzierbarkeit der Wiedergabe von Halbtönen 25
zeigte. Die gleichen Versuche wurden unter den gleichen Tonerbild-Erzeugungsbedingungen wie vorstehend beschrieben wiederholt, wobei jedoch als Lichtquelle anstelle der Wolframlampe ein Halbleiterlaser (10 mW) des GaAs-Typs bei 810 nm verwendet. wurde. Bei jeder Probe wurde die Bildqualität ■ M
bewertet, wobei sich ergab, daß bei jeder Probe ein Bild von hoher Qualität, das eine ausgezeichnete Auflösung und eine gute Reproduzierbarkeit der Wiedergabe von Halbtönen zeigte, erhalten werden konnte.
35
Beispiel 19
Mittels der in Fig. 42 gezeigten Vorrichtung wurden auf zy-1-lindrischen Trägern aus Aluminium unter den in Tabelle 3C gezeigten Bedingungen jeweils Proben von Aufzeichnungsmaterialien für elektrofotografische Zwecke (siehe Tabelle 4C) hergestellt.
IQ Die Tiefenprofile der Fremdatome in den einzelnen Proben werden in Fig. 4.3 gezeigt, während die Tiefenprofile der Stickstoffatome in Fig. 45 gezeigt werden.
Mit jeder dieser Proben wurde der gleiche Bi1dbewertungs-(. versuch wie in Beispiel 18 durchgeführt, wobei mit jeder Probe ein übertragenes Tonerbild von hoher Qualität erhalten wurde. Ferner wurde mit jeder Probe ein Anwendungsversuch durchgeführt, der 200.000mal in einer Umgebung mit einer Temperatur von 380C und einer relativen Feuchtigkeit
nr. von 8Oo wiederholt wurde. Als Ergebnis wurde bei keiner
20 ·
Probe eine Verminderung der Bildqualität beobachtet. Be ispiel 20
Mittels der in Fig. 42 gezeigten Vorrichtung wurden auf zy-25
lindrischen Trägern aus Aluminium unter den in Tabelle 5C gezeigten Bedingungen jeweils Proben von Aufzeichnungsmaterialien für elektrofotografische Zwecke (Proben Nr. 51-1C bis 36-16C in Tabelle 6C) hergestellt.
Die Tiefenprofile der Fremdatome in den einzelnen Proben
werden in Fig. 43 gezeigt, während die Tiefenprofile der Stickstoffatome in Fig. 44A, Fig. 44B und Fig. 45 gezeigt werden.
Mit jeder dieser Proben wurde der gleiche Bildbewertungs-
versuch wie in Beispiel 18 durchgeführt, wobei mit jeder Probe ein übertragenes Tonerbild von hoher Qualität erhalten wurde. Ferner wurde mit jeder Probe ein Anwendungsversuch durchgeführt, der in einer Umgebung mit einer Temperatur von 38 C und einer relativen Feuchtigkeit von 80 & ZOO.OOOmal wiederholt wurde. Als Ergebnis wurde bei keiner Probe eine Verminderung der Bildqualität beobachtet.
IO Beispiel 21 ·
Mittels der in Fig. 42 gezeigten Vorrichtung wurden auf zylindrischen Trägern aus Aluminium unter den in Tabelle 7C gezeigten Bedingungen jeweils Proben von Aufzeichnungsmaterialien für elektrofotografische Zwecke (siehe Proben Nr. 41-JC bis 46-16C in Tabelle 8C) hergestellt.
Während der Bildung des ersten Schichtbereich (G) wurde das Durchflußgeschwindigkeitsverhältnis von GeH,-Gas gemäß eion ner vorher gewählten Kurve der Änderungsgeschwindigkeit verändert, um das in Fig. 46 gezeigte Tiefenprofil der Verteilungskonzentration von Germanium zu bilden, und ferner wurden bei den einzelnen Proben während der Bildung des Schichtbereichs (S) die in Fig. 43 gezeigten Tiefenprofile der Fremdstoffe gebildet, indem das Durchflußgeschwindigkeitsverhältnis von B7H,-Gas und PH--Gas jeweil.s gemäß vorher gewählter Kurven der A'nderungsgeschwindigkeit verändert wurde.
Ferner wurde, das Durchflußgeschwindigkeitsverhältnis von oU
NH,-Gas während der Bildung des ersten Schichtbereichs (G) gemäß einer vorher gewählten Kurve der Änderungsgeschwindigkeit verändert, um den Schichtbereich (G) mit den in Fig. 44A und Fig. 44B gezeigten Stickstoff-Tiefenprofilen zu
erhalten. 35
Jede der auf diese Weise erhaltenen Proben wurde einer ahnlichen Bildbewertung wie in Beispiel 18 beschrieben unterzogen, wobei in jedem Fall ein Bild von hoher Qualität er-
5 halten wurde.
Beispiel 22
Mittels der in Fig. 42 gezeigten Vorrichtung wurden auf zy- YQ lindrischen -Trägern aus Aluminium jeweils Proben von Aufzeichnungsmaterialien für elektrofotografische Zwecke (Proben Nr. 51-ic bis 56-12C in Tabelle 10C) hergestellt, indem die einzelnen Gasdurchflußgeschwindigkeitsverhältnisse ähnlich wie in Beispiel 18 unter den in Tabelle 9C gezeigte ten Bedingungen gesteuert wurden.
Die Tiefenprofile der Verteilungskonzentration der Fremdatome in den einzelnen Proben werden in Fig. 43 gezeigt, während die Tiefenprofile der Stickstoffatome in Fig. 45 7(-v und die Tief-enprofile der Germaniumatome in Fig. 46 gezeigt werden.
Mit jeder dieser Proben wurde der gleiche Bildbewertungsversuch wie in Beispiel 18 durchgeführt, wobei mit jeder „ι- Probe ein übertragenes Tonerbild von hoher Qualität erhalten wurde. Ferner wurde mit jeder Probe ein Anwendungsversuch durchgeführt, der in einer Umgebung mit einer Temperatur von 380C und einer relativen Feuchtigkeit von 8Oa 200.000mal wiederholt wurde. Als Ergebnis wurde bei keiner Probe eine Verminderung der Bildqualität beobachtet.
BeisDiel 23
Mittels der in Fig. 42 gezeigten Vorrichtung wurden auf zylindrischen Trägern aus Aluminium jeweils Proben von Aufzeichnungsmaterialien für elektrofotografische Zwecke (Pro-
-103- DE 4347 3439^47
ben Nr. 61-1C bis 610-13C in Tabelle 12C) hergestellt, indem die einzelnen Gasdurchflußgeschwindigkeitsverhältnisse ähnlich wie in Beispiel 18 unter den in Tabelle 11C ge-
5 zeigten Bedingungen gesteuert wurden.
Die Tiefenprofile der Verteilungskonzentration der Fremdatome in den einzelnen Proben werden in Fig. 43 .gezeigt, während die Tiefenprofile der Stickstoffatome in Fig. 44A,. IQ Fig. 44B und· Fig. 45 und die Tiefenprofile der Germaniumatome in Fig. 46 gezeigt werden.
Mit jeder dieser Proben wurde der gleiche Bildbewertungsversuch wie in Beispiel 18 durchgeführt, wobei mit jeder
,p- Probe ein übertragenes Tonerbild von hoher Qualität erhalten^ wurde. Ferner wurde bei jeder Probe ein Anwendungsversuch durchgeführt, der 200,000mal in einer Umgebung mit einer Temperatur von 380C und einer relativen Feuchtigkeit von 801 wiederholt wurde. Als Ergebnis wurde bei keiner
nr. Probe eine Verminderung der Bildqualität beobachtet.
Beispiel 24
Unter den gleichen Bedingungen und nach dem gleichen Ver-„p. fahren wie bei den Proben Nr. 11-1C, 12-1C und 13-1C in Beispiel 18, wobei die Bedingungen für die Herstellung der zweiten Schicht (II) jedoch in der in Tabelle 13C gezeigten Weise abgeändert wurden, wurden jeweils Aufzeichnungsmaterialien für elektrofotografische Zwecke (24 Proben, nämlich die'-Proben Nr. 11 -1 -1 C bis 11-1-8C, 12-1-1C bis 12-1-8C, 13-1-1C bis 13-1-8C) hergestellt.
Die auf diese Weise hergestellten Aufzeichnungsmaterialien für elektrofotografische Zwecke wurden jeweils einzeln in
eine Kopiervoriichtung eingesetzt, und mit den jeweiligen 35
Aufzeichnungsmaterialien für elektrofotografische Zwecke
die den einzelnen Beispielen entsprechen, wurden unter den gleichen Bedingungen wie in den einzelnen Beispielen beschrieben eine Gesamtbewertung der Bildqualität der übertragenen Bilder und eine Bewertung der Haltbarkeit bei der wiederholten, kontinuierlichen Anwendung durchgeführt.
Die Ergebnisse der Gesamtbewertung der Bildqualität und
der Bewertung der Haltbarkeit bei der wiederholten, konti-
iQ nüierl i'chen. Anwendung sind für die einzelnen Proben in Tabelle 14C gezeigt.
Beispiel 25
,π Verschiedene Aufzeichnungsmaterialien wurden jeweils durch das gleiche Verfahren wie bei Probe Nr. 11-2C in Beispiel 18'hergestellt, jedoch wurde das Verhältnis des Gehalts der Siliciumatome zu dem Gehalt der Kohlenstoffatome in der zweiten Schicht (II) verändert, indem während der Bildung
2« der zweiten .Schicht (II) das Target-Flächenverhältnis der Silicium-Scheibe zu Graphit verändert wurde. Mit jedem der auf diese Weise erhaltenen Au.fzeichnungsmaterialien wurden die in Beispiel 1'8 beschriebenen Schritte der Bilderzeugung, Entwicklung und Reinigung etwa 50.000mal wiederholt,
„c und danach wurde die Bewertung der Bildqualität durchgeführt, wobei die in Tabelle 15C gezeigten Ergebnisse erhalten wurden.
Beispiel 26
Verschiedene Aufzeichnungsmaterialien wurden jeweils durch das gleiche Verfahren wie bei Probe Xr. 11 -5C in Beispiel 18 hergestellt, jedoch wurde das Verhältnis des Gehalts der Siliciumatome zu dem Gehalt der Kohlenstoffatome in der
o_ zweiten Schicht (II) verändert, indem das Durchflußgeschwinob
digkeitsverhältnis von SiH,-Gas zu C7H,-Gas während der
-105- DE 4347
Bildung der zweiten Schicht (II) verändert wurde. Mit jedem der auf diese Weise erhaltenen Aufzeichnungsmaterialien wurden die Schritte bis zur Übertragung nach dem in Beispiel 18 beschriebenen Verfahren etwa 50.000mal wiederholt, und danach wurde die Bewertung der Bildqualität durchgeführt, wobei die in Tabelle 16C gezeigten Ergebnisse erhalten wurden. . .·
10 Beispiel 27 "
Verschiedene Aufzeichnungsmaterialien wurden jeweils durch das gleiche Verfahren wie bei Probe Nr. 11-4C in Beispiel 18 hergestellt, jedoch wurde das Verhältnis des Gehalts j^g der Siliciumatome zu dem Gehalt der Kohlenstoff atome in der. zweiten Schicht (II) verändert, indem das Durchflußgeschwindigkeitsverhältnis' von SiH,-Gas, SiF4-GaS und C^H,-Gas während der Bildung der zweiten Schicht (II) verändert wurde. Mit jedem der auf diese Weise erhaltenen AufzeichriurursTÄterialien wur'den die in Beispiel 18 beschriebenen Schritte der Bilderzeugung, Entwicklung und Reinigung etwa 50.000mal wiederholt, und danach wurde die Bewertung der Bildqualität durchgeführt, wobei die in Tabelle 17C gezeigten Ergebnisse erhalten wurden.
Beispiel 28
Aufzeichnungsmaterialien wurden jeweils in der gleichen Weise wie bei Probe Nr. 11 -5C in Beispiel 18 hergestellt, wo-A bei jedoch die Schichtdicke der zweiten Schicht (II) verändert wurde, und die in Beispiel 18 beschriebenen Schritte der Bilderzeugung, Entwicklung und Reinigung wurden wiederholt, wobei-die in Tabelle 18C gezeigten Ergebnisse erhalten wurden.
Die gemeinsamen Schichtbildungsbedingungen in den einzelnen Beispielen der Erfindung werden nachstehend gezeigt:
5 Trägertemperatur
10
Entladungsfrequenz Innendruck i-n der Reaktionskammer während der Reaktion Germaniumatome (Ge) enthaltende
Schicht etwa 2000C
Schicht, die keine Germaniumatome
(Ge) enthält etwa. 25O0C
13,56 MHz
0,4 hPa
Tabelle 1A
Schicht
aufbau
Verwendete Gase Durchflußge
schwindigkeit
(Norm - cm3/min)'
Durchflußges chwin-
digkeitsverhält-
nis
Entladungs
leistung
(W/cm2)
Schichtbil-
dungsge-
schwindig-
ke;it
(nm/s)
Schicht
dicke
(um)
Schicht
bereich
(G)
GeH./He=O,5
SiH4ZHe=O1S
H2
NH3
GeH4+SiH4=200 (GeH4+SiH4) 0,18 1,5 3
Schicht
bereich
(S)
SiH4/He=0,5
B0H,/He=IxIO"
ί b
(PH3/He=lxl0~3)
SiH4=200 (GeH4+SiH4+H2)
= 7/10
GeH4
0,18 1,5 25
(GeH4+SiH4+H2)
= 1/100
Tabelle 2A
^"■^v^Tiefenprofil der Fremdatome Probe Nr. 4301 4201 4202 4203 4204 4205 4206
Tiefenprofil von
N
4302 11-lA 12-lA 13-lA 14-lA 15-lA 16-lA
4303 11-2A 12-2A 13-2A 14-2A 15-2A 16-2A
4304 11-3A 12-3A 13-3A 14-3A 15-3A 16-3A
4305 11-4A 12-4A 13-4A 14-4A 15-4A 16-4A
4306 11-5A 12-5A 13-5A 14-5A 15-5A 16-5A
4307 11-6A 12-6A 13-6A 14-6A 15-6A 16-6A
4308 11-7A 12-7A 13-7A 14-7A 15-7A 16-7A
4309 11-8A 12-8A 13-8A 14-8A 15-8A 16-8A
4310 11-9A 12-9A 13-9A 14-9A 15-9A 16-9A
4311 11-lOA 12-lOA 13-lOA 14-lOA 15-lOA 16-lOA
4 312 11-llA 12-llA 13-llA 14-llA 15-llA 16-llA
4313 11-12A 12-12A 13-12A 14-12A 15-12A 16-12A
11-13A 12-13A 13-13A 14-13A 15-13A 16-13A
Tabelle 3A
Schicht
aufbau
Verwendete Gase Durchflußge
schwindigkeit
(Norm - cm3/min)
Durchflußgeschwin
digkeitsverhält
nis
Entladungs
leistung
(W/an2)
Schichtbil-
dungsge-
schwindig-
keit
(nm/s)
Schicht
dicke
(pm)
Schicht
bereich
CG)
GeF4/He=0,5
SiF4/He=0,5
H2
GeF4+SiF4=200 (GeF4+SiF4) 0,18 3
Schicht
bereich
(S)
SiH4/He=0,5
B„Hc/He=lxl0"3
(PH3/He=lxl0"3)
NH-
£ ·
SiH4=200 (GeF4+SiF4+H2)
= 7/10
GeF4
0,18 25
(GeF4+SiF4+H2)
= 1/100
Tabelle 4A
Tiefenprofil der Fremdatome Probe Nr. 4401 4201 4202 4203 4204 4205 4206
Tiefenprofil
von ν
4402 21-lA 22-lA 23-lA 24-lA 25-lA 26-lA
4403 21-2A 22-2A 23-2A • 24-2A 25-2A 26-2A
4404 21-3A 22-3A 23-3A 24-3A 25-3A 26-3A
4405 21-4A 22-4A 23-4A 24-4 A 25-4A 26-4Λ
4406 21-5A 22-5A 23-5A 24-5A 25-5A 26-5A
4407 21-6A , 22-6A 23-6.A 24-6A 25-6A 26-6A
4408 21-7A 22-7A 23-7A 24-7A 25-7A 26-7A
4409 21-8A 22-8A 23-8A 24-8A 25-8A 26-8A
4410 21-9A . 22-9A 23-9A. 24-9A 25-9A 26-9A
21-lOA 22-lOA 23-lOA 24-lOA 25-lOA 26-lOA
Tabelle 5A
Schicht
aufbau
Verwendete Gase Durchflußge
schwindigkeit
(Norm - cnr/min)
Durchflußgeschwin
digkeitsverhält
nis
Entladungs
leistung
(W/cm2)
Schichtbil-
dungsge-
schwindig-
keit
(nm/s)
Schicht
dicke
(um)
Schicht-
bereich
(G)
GeF4/He=0,5
SiF4/He=0,5
H2
NH3
SiF4+GeF4=200 (GeF4+SiF4) 0,18 3
Schicht
bereich
(S)
SiH4ZHe=O1S
B2H6/He=lxl0"3
(PH3/He=lxl0"3)
SiH4=200 (GeF4+SiF4+H2)
= 7/10
GeF4
0,18 25
(GeF4+SiF4+H2)
= 1/100
ί 7 I ) t J > Ϊ »
Tabelle 6A
Tiefenprofil der Fremdatome Probe Nr. 4201 4202 4203
4204
4205 4206
Tiefenprofil
von- ν
4401 31-lA 3 2-IA 3 3-IA 34-lA 35-lA 36-lA
4302 31-2A 32-2A 33-2A 34-2A 35-2A 36-2A
4402 31-3A 32-3A 33-3A 34-3A 35-3A 36-3A
4301 31-4A 32-4A 33-4A 34-4A 35-4A 36-4A
4403 31-5A 32-5A 33-5A 34 -5A 35-5A 3 6-5a
4304 31-6A 32-6A 33-6A 34-6A 35-6A 36-6A
4404 31-7A 3 2-7 A 33-7A 34-7A 35-7A 36-7A
4305 31-8A 32-8A 33-8A 34-8A 35-8A 36-8A
4405
4306
4406
4 307
4407
4308
4408
4309
Tabelle 6A (Fortsetzung)
Tiefenprofil der Fremdatome Probe Nr. 4201 4202 4203 4204 4205 4206
Tiefenprofil
von N
4409 .31-9A 32-9A 33-9A 34-9A 35-9A 36-9A
4310 31-lOA 32-lOA 33-lOA 34-lOA 35-lOA 36-lOA
4410 31-llA 32-ilA 3 3-HA 34-llA 35-llA 36-11A
4311 31-12A 32-12A 33-12A 34-12A 35-12A 36-12A
4410 31^13A 32-13A 33-13A , 34-13A 35-13A 36-13A
4312 ■31-14A 32-14A 33-14A 34-14A , 35-14A 36-14A
4410 31-15A 32-15A 33-15A 34-15A 35-15A 36-15A
4313 31-16A 32-16A 33-16A 34-16A ; 35-16A ! 36-16A
4407
4308
4407
4 309
4408
4308
4408
4309
Tabelle 7A
Schicht
aufbau
Verwendete Gase Durchflußge-
schwind'igkgit
(Norm - air/min)
Durchflußgeschwin
digkeitsverhält
nis
Entladungs
leistung
(W/cm2)
Schichtbil
dungsger
schwindig
keit
Cnm/s)
Schicht
dicke
(pm)
Schicht
bereich
(G)
GeH4/He=0,5
SiH4/He=0,5
H2
NH3
SiH4+GeH4=200 0,18 3
Schicht
bereich
(S)
SiH4/He=0,5
B2H6/He=lxl0~3
(PH3/He=lxl0"3)
SiH4=200 0,18 25
Tabelle 8A
Tiefenprofil -der Fremdatome Probe Nr. 4201 4202 4203
4204
4205 4206
Tiefenprofil
_von_ Ge und ν
4301 41-lA 42-lA 43-lA 44-lA 45-lA 46-lA
4501 41-2A 42-2A 43-2A 44-2A 45-2A 46-2A
• 4302. 41-3A 42-3A 4 3-3A 44-3A 45-3A 46-3A
4502 41-4A 42-4A 43r4A 44-4A 45-4A 46-4A
4303 41-5A 42-5A 4 3-5A 44-5A 45-5A 46-5A
4503 41-6 A 42-6A 43-6A 44-6A 45-6A 46-6A
4304 41-7A 42-7A 43-7A 44-7A 45-7A 46-7A
4504 41-8A 42-8A 43-8A 44-8A 45-8A 46-8A
4305
4505
4306
4506
4307
4507
4308
4504
Tabelle 8A (Fortsetzung)
Tiefenprofil der Fremdatome Probe Nr. 4201 4202 4203 4204 4205 4206
Tiefenprofil
von.Ge und N
4308 41-9A 42-9A 43-9A 44-9A 45-9A 46-9A
4505 41-10Λ 42-lOA 43-lOA 44-lOA 45-lOA 46-lOA
4309 41-llA 4 2-llA 43-llA 44-llA 45-llA 46-llA
45U6 41-12A 42-12A 4 3-12A 44-12A 45-12A 46-12A
4310 41-13A 42-13A 43-13A1 44-13A 45-13A 46-13A
4 5Ü7 41-14A 42-14A 43-14A 44-14A 45-14A 46-14A
4311 41-15A 42-15A 43-15A 44-15A 45-15A 46-15A
4507 41-16A 42-16A 43-16A 44-16A 45-16A 46-16A
4312
4504
4313
45U5
4308
4506
4309
4503
Tabelle 9A
Schicht
aufbau
Verwendete Gase Durchflußge
schwindigkeit
(Norm - an·5/min)
Durchflußgeschwin
digkeitsverhält
nis
Entladungs
leistung
(W/cm2)
Schichtbil-
dungsge-
schwindig-
keit
:.(nm/s)
Schicht
dicke
(pm)
Schicht-
bereich
CG)
GeH4/He=O,5
SiH4/He=0,5
SiH4+GeH4=200 0,18 3
Schicht
bereich
(S)
SiH4/He=O,5
B2H6/He=lxl0"3
(PH3/He=lxl0~3)
NH3
SiH4=200 0,18 25
GO CjD
VO I * r-i H I ^I ro PO ■"3* Vj* m in η VO O I O η CO 3
O I 3 vo 3 I O I O I O I VO «3· I η
CM «J VO «31 In in η VO η VO η VO "ST η VO η in VO «3· ,
T 'remd in CM ■3· in m «3· in TJ* τ in «r Γ m
in Μ-ι Pro rH I ro < in vo Ι co
ο I in I I I I in I
CM f-«
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-4* * rH I < in VO Ι co
O f""1
•rl
rH Z I «3· I I I I ■«3· I
• CM roi •H «3· in ^* m *3·
Lefenp 8 § in CM in in in m γ in
co iefenj
on Ge
rH I ro < in VO ι CD
σ I ro I I I I CO I
CM ro in ΓΟ co ro co tn co
•«a* in CM in in in m Γ tn
CM rH I CO < tn VO Ι OO
O I CM I I I I CM I
CM CM in CM CM CM CM in CM
m IM in tn tn in in
r-l '<. I $ irt VO co
O I r-i I I I I I
Ol ι in rH rH r-i rH in r-l
"«3· '
ι)
in in m Ό m in
CM
rH O co VO OO
O «"3· O O O O
^3" T "«J1
•31 T tr
Tabelle 10A (Portsetzung)
Tiefenprofil der Fremdatome Probe Nr. 4201 4202 4203 4204 4205 4206
Tiefenprofil
von Ge und N
4409 51-9A 52-9A 53-9A 54-9A 55-9A 56-9A
45US 51-lOA 52-lOA 53-lOA 54-lOA 55-lOA 56-10Λ
4 410 51-llA 52-llA 53-llA 54-llA 55-llA 56-UA
4501 51-12A 52-12A 53-12A 54-12A 55-12A 56-12A
4407
45U5
4408
4506
CO " CD
Tabelle 1IA
Schicht
aufbau
Verwendete Gase Durchflußge
schwindigkeit
(Nonm - cnr/min)
Durchflußgeschwin
digkeitsverhält
nis
Entladungs
leistung
(W/cm2)
Schichtbil-
dungsge-
schwindig-
keit
(nm/s)
Schicht
dicke
(um)
Schicht
bereich
(G)
GeH4/He=0,5
SiH4ZHe=O1S
NH
SiH4+GeH =200 - 0,18 3
Schicht
bereich
(S)
SiH4/He=0f5
B2H6/He=lxl0"3
(PH3/He=lxl0~3)
NH3
SiH4=200 0,18 Ψ 25
Tabelle 12A
3439H7
Tiefenürofil von B und Ge"1** Probe Nr. 4401 4201 4202 4203 . 4204 4205 4206 4201 4202 4204 4205 I
h
(N
4301 4501 4502 4503 4504 4505 4506 4507 4504 4505 4506 1-
Tiefenprofil
von N
4402 61-lA 62-lA 63-lA 64-lA 65-lA 66-lA 67-lA 68-lA 69-1Λ 610-lA fr
4302 61-2Λ 62-2A 63-2Λ 64-2Λ 65-2A 66-2Λ 67-2Λ 68-2Λ 69-2Λ 610-2Λ
4403 61-3A 62-3A 63-3A 64-3A 65-3Λ 66-3A 67-3A 68-3A 69-3A 610-3A Il *
4303 61-4A 62-4A 63-4A 64-4A 65-4A 66-4A 67-4A 68-4A 69-4A 610-5Λ '
4404 61-5A 62-5A 63-5A 64-5A 65-5A 66-5A 67-5A 68-5A 69-5Λ 610-6Ä,',
* * * l·
4304 61-6A 62-6A 63-6A 64-6A 65-6A 66-6A 67-6A 68-6A 69-6A 610-7A
4405 61-7A 62-7A 63-7A 64-7A 65-7A 66-7A 67-7A 68-7A 69-7A
4305
4406
4306
4407
4307
Tabelle 12A (Fortsetzung)
Tiefenprofil " .
von B und Ge
Probe Nr. 4408 4201 4202 4203 4204 4205 4206 4201 4202 4204 4205
Tiefenprofil
von N
4308 4501 4502 4503 4504 4505 4506 4507 4504 4505 4 506
4409 61-8A 62-8A 63-8A 64-8A 65-8A 66-8A 67-8A 68-8A 69-8A 610-8A
4309 61-9A 62-9A 63-9A 64-9A 65-9A G6T9A 67-9A 68-9A 69-9A 610-9A
4410 61-lOA 62-lOA 63-lOA 64-lOA 65-lOA 66-lOA 67-lOA 68-lOA 69-lOA 610-lOA
4310 61-llA 62-llA 63-llA 64-llA 65-llA 66-11A 67-llA 68-llA 69-llA 610-llA
4409 61-12A 62-12A 63-12A 64-12A 65-12A 66-12A 67-12A 68-12A 69-12A 610-12A
4311 61-13A 62-13A 63-13A 64-13A 65-13A 66-13A 67-13A 68-13A 69-13A ^10-13A
4410
4312
4410
4313
CO' CD
Tabelle 1B
Schichtaufbau Erster
Schicht
bereich
(G)
Verwendete Gase Durchflußge
schwindigkeit
(Norm - cm /min]
Durchflußgeschwin
digkeitsverhält
nis
Entladungs·
leistung
(W/αη2)
Schichtbil-
dungsge-
schwindig-
ίητη/.Ο
Schicht
dicke
(pn)
Schicht
(D
Zweiter
Schicht
bereich
(S)
GeH4/He=0,5
SiH4/He=0,5
H2
NH3
GeH4+S1H4
=200
(GeH4+SiH4) 0,18 3
Schicht (il) SiH4/He=0,5
B,Hc/He=lxl0"3
6 -3
(PH3/He=lxl0 )
SiH4=200 (GeH4+SiH4+H2)
= 7/10
GeH4
0,18 Ψ 25
SiH4/He=0,5
NO
SiH4=IOO (GeH4+SiH4+H2)
= 1/100
NH3 = {it)
0,18 IP
Il
0,5
GeH4+SiH4
SiH4 l J
SiH4/NO=l
(*), (**): Änderung des Durchflußgeschwindigkeitsverhältnisses gemäß
einer vorher ausgewählten Kurve der Änderungsgeschwindigkeit
w VO Q) Nr. tt; CQ ca ca ca CQ ca CQ ca i CQ CQ CQ CQ CQ
O O) rH CN ro •■3· m vo r·» OO cn O H (N ro
CN
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rH
VO
rH
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rH
VO
rH
VO
rH
VD
rH
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rH CN ro ^* m VO Γ» co cn O CN ro
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CN O CN
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CN
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O O O O O O O O O rH CN ro
ro ro ro ro ro ro ro ro ro e—I rH rH rH
T -^* ^r ro ro ro ro
•«a- "3-
Tabelle 3B
Schichtaufbau Erster
Schicht
bereich
(G)
Verwendete Gase Durchflußge
schwindigkeit
(Norm - an /min)
Durchflußgeschwin
digkeitsverhält
nis
Entladungs
leistung
(W/cm2)
Schichtbil-
dungsge-
schwindig-
keit
f nrn/si
Schicht
dicke
Qum)
Schicht
(D
Zweiter
Schicht
bereich
(S)
GeF4/He=O,5
H2
GeF4+SiF4=200 (GeF4+SiP4) 0,18 Ψ 3
Schicht (II) SiH4ZHe=O1S
B2HgZHe=IxIO"3
(PH3ZHe=IxIO"3)
NH3
SiH4=2O0 (GeF4+SiF4+H2)
= 7Z10
GeF4
0,18 25
SiH4ZHe=O1S
NO
SiH4=IOO (GeF4+SIF4+H2J
= IZlOO
0,18 Ψ 0,5
B2Hfi
SiH4 v l.
SiH4
SiH4ZNO=I ,
(*), (**): Änderung des Durchflußgeschwindigkeitsverhältnisses gemäß einer vorher gewählten Kurve der Änderungsgeschwindigkeit
Tabelle 4B
Tiefenprofil der Fremdatome^^. 4201 4202 4203 4204 4205 4206
Tiefenprofil probe Nr_
von N
21-1B 22-1B 23-lB 24-1B 25-1B 26-1B
4401 21-2B 22-2B 23-2B •24-2B 25-2B 26-2B
4402 21-3B 22-3B 23-3B 24-3B 25-3B 26-3B
4403 21-4B 22-4B 23-4B 24-4B 25-4B 26-4B
4404 21-5B 22-5B 23-5B 24-5B 25-5B 26-5B
4405 21-6B 22-6B 23-6B 24-6B 25-6B 26-6B
4406 21-7B 22-7B 23-7B 24-7B 25-7B 26-7B
4407 21-8B 22-8B 23-8B 24-8B 25-8B 26-8B
4408 21-9B 22-9B 23-9B 24-9B 25-9B 26-9B
4409 21-lOB 22-iOB" 23-lOB 24-lOB 25-lOB 26-lOB
4410
Tabelle 5B
Schichtaufbau Erster
Schicht
bereich
(G)
Verwendete Gase Durchflußge
schwindigkeit
(Norm - cm /min)
Durchflußgeschwin
digkeitsverhält
nis
Entladungs·
leistung
(W/cm2)
Schichtbil-
dungsge-
schwindig-
^eit
(nm/sj
Schicht
dicke
Qum)
Schicht
H)
Zweiter
Schicht
bereich
(S)
GeF4/He=O,5
SiF4ZHe=O,5
H2
NH3
GöF4+SiP4=200 (GeF4+SiF4) 0,18
I
3
Schicht (ll) SiH4ZHe=O1S
B2Hg/He=lxl0"3
(PH^ZHe=IxIO"3)
NH3
SiH4=200 (GeF4+SiF4+H2)
=7Z10
GeF4
0,18 rf
25
SiH4ZHe=O,5
NO
SiH4=IOO (GeF4+SiF4+H2)
=1Z1OO
NH3
0,18 ip 0,5
(GeF4^SiF4)
= (*)
B2Hß
SlH4 v '
NHo
sTnq- - <·**>
SiH4ZNO=I ■■'-
(*), (**), (***): Änderung des Durchflußgeschwindigkeitsverhältnisses gemäß
einer vorher ausgewählten Kurve der Änderungsgeschwindigkeit
Tabelle 6B
Tiefenprofil der Fremdatome Probe Nr. 4201 4202 4203 4204 4205 4206
Tiefenprofil
von ~N
4401 31-1B 32-1B 33-lB 34-lB 35-1B 36-1B
43U2 31-2B 32-2B 33-2B 34-2B 35-2B 36-2B
4402 31-3B 32-3B 33-3B 34-3B 35-3B 36-3B
4301 31-4B 32-4B 33-4B 34-4B 35-4B 36-4B
4403 31-5B 32-5B 33-5B 34-5B 35-5B 36-5B
4 JÜ4 31-6B 32-6B 33-6B 34-6B 35-6B 36-6B
4404 • "il — 7R 32-7B 33-7B 34-7B 35-7B 36-7B
4 JU5 32-8B 33-8B 34-8B 35-8B 36-8B
4405
4 JUb
4406
4JU/
4407
4JUU
4408
4juy
0 ·
Tabelle 6B (Fortsetzung)
Tiefenprofil der Fremdatome Probe Nr. 4201 4202 4203 4204 4205 4206
Tiefenprofil
von N
4409 31-9B 32-9B 33-9B 34-9B 35-9B 36-9B
4310 31-lOB 32-lOB 33-lOB 34-10B 35-lOB 36-10B
4410
■ 4JlI
31-11B 32-UB 3 3-HB 34-11B 35-11B 36-11B
4410 31-12B 32-12B 33-12B 34-12B 35-12B 36-12B
4312 31-13B 32-13B 33-13B ' 34-13B 35-13B 36-13B
4410 31-14B 32-14B 33-14B 34-14B 35-14B 36-14B
4313 31-15B 32-15B 33-15B 34-15B 35-15B 36-15B
4407 31-16B 32-16B 33-16B 34-16B 35-16B 36-16B
4 307·
4407
430y
4408
4 JUÖ
4408
4310
Tabelle 7B
Schichtaufbau Erster
Schicht
bereich
(G)
Verwendete Gase Durchflußge
schwindigkeit
(Norm - cm /min)
Durchflußgeschwin
digkeitsverhält
nis
äitladungs·
leistung
(W/cm2)
Schichtbil-
dungsge-
schwindig-
keit
inm/«s I
Schicht
dicke
(pn)
Schicht Zweiter
Schicht
bereich
(S)
GeH4/He=0f5
SiH4VIIe=O, 5
N2
NH3
SiH4+GeH4=200 GeH4 0,18 3
Schicht (il) SiH4/He=0,5
B2Hg/He=lxl0"3
(PH3/He=lxl0"3)
SiH4=200 (GeH4+SiH4+H2)
= (*)
NH3
0,18 25
SiH4/He=0,5
NO
SiH4=IOO (GeH4+SiH4)
= (**)
0,18 1,0 0,5
B2Hfi
SiH4 l }
SiH4/NO=l
(*), (**), (***): Änderung des Durchflußgeschwindigkeitsverhältnisses gemäß einer
vorher ausgewählten Kurve der Änderungsgeschwindigkeit
Tabelle 8B
Tiefenprofil der Fremdatome Probe Nr. 4201 4202 4203
4204
4205 4206
Tiefenprofil
von Ge und N
4301 41-1B 42-1B 43-1B 44-1B 45-1B 46-1B
4501 41-2B 42-2B 43-2B 44-2B 45-2B 46-2B
4302 41-3B 4 2-3B 43-3B 44-3B 45.-3B 46-3B
4502 41-4B 42-4B 43-4B 44-4B 45-4B 46-4B
4303 41-5B 42-5B 43-5B 44-5B 45-5B 46-5B
4503 41-6B 42-6B 43-6B 44-6B 45-6B 46-6B
4304 41-7B 42-7B 43-7B 44-7B 45-7B 46-7B
4504 41-8B 42-8B 43-8B 44-8B 45-8B 46-8B
4305
4505
4306
4506
4307
4507
4308
4504
Tabelle 8B (Fortsetzung)
Tiefenprofil der Fremdatome Probe Nr. 4201 4202 4203 4204 4205 4206
Tiefenprofil
von Ge und N
4308 41-9B 42-9B 43-9B 44-9B 45-9B 46-9B
4505 41-lOB 4 2-lOB 43-lOB 44-lOB 45-lOB 46-lOB
4309 41-11B 4 2-11B 43-11B 44-11B 45-11B 46-11B
4büb 41-12B 42-12B 4 3-12B 44-12B 45-12B 46-12B
4310 41-13B 42-13B 4 3-13B 44-13B 45-13B 46-13B
45U7 41-14B 42-14B 43^14B 44-14B 45-14B 46-14B
4311 41-15B 42-15B 43-15B 44-15B 45-15B 46-15B
4507 41-16B 42-16B 43-16B 44-16B 45-16B 46-16B-
4312
45U4
4313
45U5
4308
4506
4309
4 503
Tabelle 9B
Schichtaufbau Erster
Schicht
bereich
(6)
Verwendete Gase Durchflußge
schwindigkeit
(Norm - cm /min)
Durchflußgeschwin-
digkeitsverhält- .
nis
Entladungs
leistung
(W/an2)
Schichtbil-
dungsge-
schwindig-
(nm/s)
Schicht
dicke
(pm)
Schicht
(I?
Zweiter
Schicht
bereich
(S)
GeH4ZHe=O1S
SiH4ZHe=O7S
SiH4+GeH4=200 GeH4
- t*)
0,18 Λ5 3
Schicht (TI) SiH4/He=0,5
B2H6ZHe=IxIO"3
(PH3ZHe=IxIO""3)
NH3
SiH4=200 (SiH4+GeH4) J J 0,18 25
SiH4ZHe=O,5
NO
SiH4=IOO B2Hfi
SiH4 ( >
NH-.
STA4" - <***>
0,18 V> 0,5
SiH4ZNO=I.
(*), (**), (***): Änderung des Durchflußgeschwindigkeitsverhältnisses gemäß einer
vorher ausgewählten Kurve der Änderungsgeschwindigkeit
Tabelle 10B
Tiefenprofil der Fremdatome Probe Nr. 4201 4202 4203 4204 4205 4206
Tiefenprofil
von Ge und N"
4401 51-lB 52-1B 53-lB 54-1B 55-1B 56-1B
4501 51-2B 52-2B 53-2B 54-2B 55-2B 56-2B
4402 51-3B 52-3B 53-3B 54-3B 55-3B 56-3B
4502 51-4B 52-4B 53-4B 54-4B 55-4B 56-4B
4403 51-5B 52-5B 53-5B 54-5B 55-5B 56-5B
4503 52-6B 53-6B 54-6B 55-6B 56-6B
4404 51-6B
4504
4405
4505
4406
4506
Tabelle 10B (Fortsetzung)
Tiefenpröfil der Fremdatome Probe Nr. 4201 4202 4203 4204 4205 4206
Tiefenprofil.
von Ge und Il
4407 51-7B 52-7B 53-7B 54-7B 55-7B 56-7B
4507 51-8B 52-8B 53-8B 54-8B 55-8B 56-8B
4408 51-9B 52-9B 53-9B 54-9B 55-9B 56-9B
4504 51-lOB 52-lOB 53-lOB 54-lOB 55-lOB 56-lOB
4409 51-11B 52-11B 53-11B 54-11B 55-HB 56-11B
~4509· 51-12B 52-12B 53-12B 54-12B 55-12B 56-12B
4410
4501
4407
4505
4408
4506
Tabelle 11B
Schichtaufbau Erster
Schicht
bereich
CG)
Verwendete Gase Durchflußge
schwindigkeit
(Norm - cm /min)
Durchflußgeschwin
digkeitsverhält
nis
Sntladungs·
leistung
(W/cm2)
Schichtbil-
dungsge-
schwindig-
fmn/O
Schicht
dicke
Qam)
Schicht
(I)
Zweiter
Schicht
bereich
(S)
GeH4/He=O,5
SiH4/He=0,5
NH3
SiH4+GeH4=20O NH3 0,18 3
Schicht (il) SiH4/He=0,5
B2Hg/He=lxl0""3
(PH3/He=lxl0~3)
NH3
SiH4=200 (GeH4+SiH4)
= {*)
GeH4
0,18 25
SiH4/He=0,5
, NO
SiH4=IOO (GeH4+SiH4)
= (**)
0,18 V 0,-5
SiH4 l .
"NH0
SiH4 Λ '
SiH4/NO=l .
(*), (**), (***), (****): Änderung des" ■Durchflüßgeschwindigkeitverhältnisses gemäß einer
vorher ausgewählten Kurve der Änderungsgeschwindigkeit
Tabelle 12B
\ 4401 4201 4202 4203 4204 4205 4206 4201 4202 3439147 4203
Tiefenprofil
νΰη Β und Ge
4301 4501 4502 4503 4504 4505 4506 4507 4504 4204 450i
Tiefenprofil
von N
Probe Nr. 4402 61-1B 62-1B 63-1B 64-1B 65-1B 66-1B 67-1B 68-1B 4505 610-1B
4302 61-2B 62-2B 63-2B 64-2B 65-2B 66-2B 67-2B 68-2B 69-1B 610-2D
4403 61-3B 62-3B 63-3B 64-3B 65-3B 66-3B 67-3B 68-3B 69-2B 610-3B
4303 61-4B 62-4B 63-4B 64-4B 65-4B 66-4B 67-4B 68-4B 69-3B 610-4B
4404 61-5B 62-5B 63-5B 64-5B 65-5B 66-5B 67-5B 68-5B 69-4B 610-5B
4304 61-6B 6 2-6B 63-6B 64-6B 65-6B 66-6B 67-6B 68-6B 69-5B 610-6B
4405 61-7B 62-7B 63-7B 64-7B 65-7B 66-7B 67-7B 68-7B 69-6B 610-7B
4305 69-7B
4406
4306
4407
4307
Tabelle 12B (Fortsetzung)
3439H7
Tiefenprofil
von B und Ge
Probe Nr 4408 4201 4202 4203 4204 4205 4206 4201 4202 2404 4203
Tiefenprofil
von N
4308 4501 4502 4503 4504 4505 4506 4507 4504 4505 4506
4409 61-8B 62-8B 63-8B 64-8B 65-8B 66-8D 67-8B 68-8B 69-8B 610-8B
4309 61-9B 62-9B 63-9B 64-9B 65-9B 66-9B 67-9B 68-9B 69-9B 610-9B
4410 61-lOB 62-lOB 63-lOB 64-10 65-lOB 66-lOB 67-lOB 68-lOB 69-lOB 610-lOB
4310 61-11B 62-llB 63-11B 64-11B 65-11B 66-11B 67-11B 68-11B 69-11B 610-11B
4409 61-12B 62-12B 63-12B 64-12B 65-12B 66-12B 67-12B 68-12B 69-12B 610-12B
4311 61-13B 62-13B 63-13B 64-13B 65-L3B 66-13B 67-13B 68-13B 69-13B 610-13B
4410
4312
4410
4313
Tabelle 13B
Bedingungen Verwendete
Gase
Durchflußge
schwindigkeit
(Noim-cnP/min)
Durchflußgeschwindig
keitsverhältnis oder
. Flächenverhältnis
Entladungs.
leistung
"(W/cm2)
Schichtdicke
13-1B Ar (NO/Ar) 200 (1/1) Si-Scheibs : SiO2 = 1 : 30 0,3 0,5
13-2B Ar (NO/Ar) 200 (1/1) Si-Scheibe si02 = 1 60 0f3 0,3
13-3B Ar (NO/Ar) 200 (1/1) Si-Scheibe : SlO2 = 6:4 0,3 1,0
13-4B SiH4/He=l
NO
SiH4=15 SiH4 : NO = 5 : 1 0,18 0,3
13-5B SiH4ZHe=O,5
NO
SiH4=IOO SiH4: NO = 1 : 1 0,18 1,5
13-6B SiH4/He=0,5
SiF4/He=0,5
NO
SiH.+SiF.
4 4
=150
SiH4 : SiF4 : NO
= 2:1:1
0,18 0,5
13-7B SiH4/He=0,5
SiF4/He=0,5
NO
SiH4+SiF4
=15
SiH4 : SiF4 : NO
= 2:1:4
0,18 0,3
13-8B SiH4/He=0,5
SiF4/He=0,5
NO
SiH4+SiF4
-150
SiH4 : SiF4 : NO
= 1:1:3
0,18 1,5
- 140 Tabelle 14B
Bedingungen für die Bildung der
Schicht (il)
Probe Nr. /
Bewertung
11-1-lB
13-1B
12-1-lB
13-1-lB
ο ο
11-1-2B
12-1-2B
13-2B
O
O O
13-1-2B
ο ο
11-1-3B
12-1-3B
13-3B
O
O O
13-1-3B
O O
11-1-4B
12-1-4B
13-4B 13-1-4B
(Q) (Q)
11-1-5B
12-1-5B
13-5B 13-1-5B
(Q) (Q)
11-1-6B
12-1-6B
13-6B
(Q) (Q,
(Q) (H 13-1-6B
11-1-7B
12-1-7B
13-7B 13-1-7B
O O
11-1-8B
12-1-8B
13-8B
ο ο
O 13-1-8B
O O
Probe Nr.
Ges am tbewertung der Bildqualität
Bewertung der Haltbarkeit Symbole für die Bewertung:
*' ausgezeichnet *' gut
Tabelle 15B
Probe Nr. 1501B 1502B 1503B 1504B 1505B 1506B 1507B
Si : SiO2 Target
(Flächenverhält.)
(NO/Ar)
9 : 1
(0/1)
6,5:3,5
(1/1)
4 : 10
(1/1)
2 : 60
(1/1)
1 : 100
(2/1)
1 : 100
(3/1)
1 : 100
(4/1)
Si : O
(Gehaltsver
hältnis)
9,7:0,3 8,8:1,2 7,3:2,7 5,0:5,0 4,5:5,5 4 : 6 3 : 7
Bewertiing der
Bildqualität
Δ ® O O Δ χ
(δ) : sehr gut ο: "gut Δ: für "die praktische Verwendung χ. Erzeugung von
ausreichend Bildfehlern
Tabelle 16B
Probe Nr. - 1601B 1602B 1603B 1604B 1605B 1606B 1607B
SiH4 : NO
(üurchflußge-
scbwindigkeitsverhäitnisj
1000:1 99 :. 1 5 : 1 1 : 1 1 : 2 3 : 10 1 : 1000
Si : O
(Gehaltsver
hältnis)
9,9999:
0,0001
9, 9:0,1 9 : 1 6 : 4 5 : 5 3,3:6,7 2 : 8
Bewertung der
Bildqualität
Δ O (§) O Δ χ
<§) s sehr gut ο: gut Δ: für die praktische Verwendung χ. Erzeugung von
ausreichend Bildfehlern
Tabelle 17B
Probe Nr. 1701B 1702B 1703B 1704B 1705B 1706B 1707B
SiH4 : SiF4 : NO
(iXirchf luߣe_schwindig -
keits'verhältnisi" "
500:400:1 50:50:1 5:5:2 5:5:10 1:1:4 3:3:20 1:1:2000
Si : O
(Gehaltsver
hältnis)
9,9998:
0,0002
9,8:0,2 8,8:1,2 6,3:3,7 5,1:4,9 3,5:6,5 2,3:7,7
Bewertung der·
Bildqualität
Δ O (§) O Δ χ
(§) : sehr gut ο: gut Δ: für'die praktische Verwendung χ. Erzeugung von
ausreichend Bildfehlern
- 144 Tabelle 18B
Probe Nr. Dicke der Schicht (il)
(um)
Ergebnisse
1801B 0,001 Neigung zur Erzeugung von Bild
fehlern
1802B 0,02 Keine Erzeugung von Bildfehlern
während des 20.000mal aufeinan
derfolgend durchgeführten Kb-
piervorgangs
1803B 0,05 Stabil während des 50.000mal
aufeinanderfolgend durchgeführten
Kbpiervorgangs
1804B 1 Stabil während des 200.000mal
aufeinanderfolgend durchgeführten
Kbpiervorgangs
Tabelle 1C
Schichtaufbau Erster
Schicht
bereich
(G)
Verwendete Gase Durchflußge
schwindigkeit
(Norm - cm /min)
Durchflußgeschwin
digkeitsverhält
nis
Entladungs·
leistung
(W/cm2)
Schichtbil-
dungsge-
schwindig-
ieit
fnin/s]
Schicht
dicke
(jum)
Schicht
(I)
Zweiter
Schicht
bereich
(S)
GeH4/He=0,5
SiH4/He=0,5
H2
NH3
GeH4+SiH4
=200
(GeH4+SiH4)
(GeH4+SiH4+H2)
= 7/10
GeH4
0,18 3
Schicht £tl) SiH4/He=0,5
B2H6/He=lxl0~3
(PH3/He=IxIO"3)
SiH4=200 (GeH4+SiH4+H2)
= 1/100
NH3 = (*)
0,18 25
SiH4/He=O,5
C2H4
SiH4=IOO (GeH4+SiH4) 0,18 0,5
B2Hfi
SiH4 v ;
SiH4/C2H4=3/7
(*), (**): Änderung des Durchflußgeschwindigkeitsverhältnisses gemäß einer
vorher ausgewählten Kurve der Änderungsgeschwindigkeit
Tabelle 2C
'remdatome^Vs^, 4301 4201 4202 4203 4204 " 4205 4206
4302 11-lC 12-lC 13-lC 14-IC " 15-1C 16-iC
Probe Nr. 43Ü3 U-2C 12-2C 13-2C 14-2C 15-2C 16-2C
Tiefenprofil der F 4304 11-3C 12-3C 13-3C 14-3C 15-3C 16-3C
Tiefenprofil
von N
430b il-4C 12-4C 13-4C 14-4C 15-4C 16-4C
4306 Ii-Sc 12-5C 13-5C 14-5C 15-5C 16-5C
4 307 11-6C 12-6C 13-6C 14-6C 15-6C 16-6C
4jua 11-7C 12-7C 13-?C 14-7C 15-7C 16-7C
4309 11-8C 12-8C 13-8C 14-80 T5-8C 16-8C
4310 11-9C 12-9C 13-9C 14-9C 15-9C 16-9C
4311 11-lOC 12-lOC 13-lOC 14-lOC 15-lOC 16-lOC
4312 11-llc 12-llC 13-iiC 14-llC 15-llc 16-lic "
4313 11-12c 12-12C 13-12C 14-12C 15-12C 16-12C
ll-i3C 12-13C 13-13C 14-13C 15-13C 16-13C
Tabelle 3C
Schichtaufbau Erster
Schicht
bereich
(G)
Verwendete Gase Durchflußge
schwindigkeit
(Norm - an /min)
Durchflußgeschwin-
digkeitsverhält-
nis
Entladungs
leistung
(W/cm2)
Schichtbil-
dungsge-
schwindig-
keit
ftim/si
Schicht
dicke
(fm)
Schicht
(I)
Zweiter
Schicht
bereich
(S)
GeF4/He=O,5
SiF4/He=0,5
«2
GeF.-SiF. .
4 4
=200
(GeF4+SiF4) 0,18 3
Schicht (il) SiH4/He=0,5
B2Hg/He=lxl0"3
(PH /He=IxIO"3)
NH3
SiH4=200 (GeF4+SiF4+H2)
= 7/10
GeF4
0,18 25
SiH4/He=0,5
C2H4
SiH4=IOO (GeF4+SiF4+H2)
=1/100
0,18 0,5
B2Hß .
SiH4 K '
.NH3 = (**,
SiH4
SiH4/C2H4=3/7
(*), (**): Änderung des Durchflußgeschwindigkeitsverhältnisses gemäß einer vorher
' ausgewählten Kurve der Änderungsgeschwindigkeit
r-i rH
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CN
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O
τ
en
O
CN
«3·
CN
O
CN
rH
O
CN
■<5*
Tabelle SC
Schichtaufbau Erster
Schicht
bereich
(G)
Verwendete.Gase Durchflußge
schwindigkeit
(Norm - cm /min)
Durchflußgeschwin
digkeitsverhält
nis
Entladungs
leistung
(W/cm2)
Schichtbil-
dungsge-
schwindig-
keit
fnm/sl
Schicht
dicke
Qjm)
Schicht Zweiter
Schicht
bereich
(S)
GeF4/He=0,5
SiF4/He=0,5
H2
NH3
GeF4+SiF4=200 (GeF4+SiF4) 0,18 3
Schicht CtI) SiH4/He=O,5
B2H6/He=lxl0"3
(PH3/He=lxl0~3)
NH3
SiH4=200 (GeF4+SiF4+H2)
=7/10
GeF4
0,18 25
SiH4/He=0,5
C2H4
SiH4=IOO (GeF4+SiF4+H2)
=1/100
NH3
0,18 0,5
(GeFd+SiF.)
= (*) q
B2Hfi
.SiH4/C2H4=3/7
(*), (**), (***): Änderung des Durchflußgeschwindigkeitsverhältnisses gemäß einer
vorher ausgewählten Kurve der Änderungsgeschwindigkeit
Tabelle 6C
Tiefenprofil der Fremdatome Probe Nr. 4201 4202 4203 4204 4205 4206
Tiefenprofil
von N
4401 31-lC 32-lC 33-lC 3 4-IC 35-lC 36-lC
4302 31-2C 32-2C 33-2C 34-2C 35-2C 36-2C
4402 31-3C 32-3C 33-3C 34-3C 35-3C 36-3C
4 301 31-4C 32-4C 33-4C 34-4C 35-4C 36-4C
4403 31-5C 32-5C 33-5C. 34-5C 35-5C 36-5C
4 JU4 31-6C 32-6C 33-6C 34-6C 35-6C 36-6C
4404 31-7C 32-7C 33-7C 34-7C 35-7C 36-7C
43Ü5 31-8C 32-8C 33-8C 34-8C 35-8C 36-8C
4405
4JUb
4406
4 3Ü/
4407
43ÜÖ
4408
43Uy
< 1 4 i I * f * t
Tabelle 6C (Fortsetzung)
Tiefenprofil der Fremdatome Probe Nr. 4201 4202 4203 4204 4205 4206
Tiefenprofil
von N
4409 31-9C 32-9C 33-9C 34-9C 35-9C 36-9C
4310 31-lOC 32-lOC 33-lOC 34-lOC 35-lOC 36-lOC
4410 31-llC 32-llC 33-llC 34-llC 35-llC 36-llC
4311 31-12C 32-12C 33-12C 34-12C 35-12C 36-12C
4410 31-13C 32-13C 33-13C 34-13C 35-13C 36-13C
4312 31-14C 32-14C 33-14C 34-14C 35-14C 36-14C
4410 31-15C 32-15C 33-15C 34-15C 35-15C 36-15C
4313 31-16C 32-16C 33-16C 34-16C 35-16C 36-16C
• 4407
4408
4407
4309
4408
4308
4408
4309
Tabelle 7C
Schichtaufbau Erster
Schicht
bereich
(G)
Verwendete Gase Durchflußge
schwindigkeit
(Norm - ση /min)
Durchflußgeschwin
digkeitsverhält
nis
jntladungs·
leistung
(W/on2)
Schichtbil-
dungsge-
schwindig-
?nm/sT
Schicht
dicke
(pa)
Schicht
(I)
Zweiter
Schicht
bereich
(S)
GeH4/He=0,5
SiIl4/He=0,5
«2
NH3
SiH4+GeH4=200 GeH4 0,18 3
Schicht (II) SiH4/He=0f5
B2H6/He=lxl0~3
(PH3ZHe=IxIO"3)
SiH4=2OO (GeH4+SiH4+H2)
= (*)
NH τ
0,18 Ij5 25
SiH4/He=0,5
C2H4
SiH4=IOO (GeH4^SiH4)
= (**)
0,18 0/5
B2Hfi
SiH4 ;
. SiH4/C2H4=3/7
(*), (**), (***): Änderung des Durchflußgeschwindigkeitsverhältnisses gemäß einer
vorher ausgewählten Kurve der Änderungsgeschwindigkeit
Tabelle 8C
Tiefenprofil der Fremdatome Probe Nr. 4201 4202 4203 4204 4205 4206
Tiefenprofil
von Ge und ,N-
4301 41-lG 42-lC 43-lC 44-lC 45-lC 46-lC
4501 41-2C 42-2C 4 3-2C 44-2C 45-2C 46-2C
4302 41-3C 4 2-3C 43-3C 44-3C 45-3C 46-3C
4SVZ 41-4C 42-4C 4 3-4C 44-4C 4S-4C 46-4C
4303 41-5C 42-5C 43-5C 44-5C 45-5C 46-5C
4503 41-6C 42-6C 43-6C 44-6C 45-6C 46-6C
«
4304 41-7C 42-7C 43-7C 44-7C 45-7C 46-7C
45U4 41-8C 42-8C 43-8C 44-8C 45-8C 46-8C
4305
4505
4306
4506
4307
4 5Ü7
4308
4504
Tabelle 8C (Fortsetzung)
Tiefenprofil der Fremdatome Probe Nr. 4201 4202 4203 4204 4205 4206
Tiefenprofil
von Ge und N
4308 41-9C 42-9C 43-9C 44-9C 45-9C 46-9C
4505 41-lOC 42-lOC 43-lOC 44-lOC 45-1OC 46-lOC
4309 41-llC 42-llC 43-llC 44-llC 45-llC 46-llC
4506 41-12C 42-12C 43-12C 44-12C 45-12C 46-12C
.4310 41-13C 42-13C 43-13C ' 44-13C 45-13C 46-13C
4507 41-14C 42-14C 43-14C 41-14C 45-14C 46-14C
4311 41-15C 42-15C 43-15C 44-15C 45-15C 46-15C
4507 41-16C 42-16C 43-16C 44-16C 45-16C 46-16C
4312
4504
4313
4505
4308
4506
4309
4503
Tabelle 9C
Schichtaufbau Erster
Schicht
bereich
(G)
Verwendete Gase Durchflußge
schwindigkeit
(Norm - an /min)
Durchflußgeschwin
digkeitsverhält
nis
Entladungs
leistung
(W/cm2)
Schichtbil-
dungsge-
schwindig-
(nm/si
Schicht
dicke
Qum)
Schicht
(I)
Zweiter
Schicht
bereich
(S)
GeH4/He=O,5
SiH4/He=0,5
SiH4+GeH4=20( GeH4 0,18 3
Schicht (El) SiH4/He=0,5
B2H6/He=lxl0"3
(PH3/He=IxIO"3)
NH3
SiH4«200 (SiH4+GeH4)
= C*)
0,18 25
SiH4/He=0,5
C2H4
SiH4=IOO B2Hfi
SiH4 l '
NH-.
STFJ - <***>
0,18
SiH4/C2H4=3/7
(*), (**), (***): Änderung des Durchflußgeschwindigkeitsverhältnisses gemäß einer
vorher ausgewählten Kurve der Änderungsgeschwindigkeit
Tabelle 10C\
Tiefenprofil der Fremdatome Probe Nr. 4201 4202 4203 4204 4205 4206
Tiefenprofil
von Ge und N ~
4401 51-lC 52-lC 53-lC 54-lC 55-lC 5 6-IC
4501 51-2C 52-2C 53-2C 54-2C 55-2C 56-2C
4402 51-3C 52-3C 53-3C 54-3C 55-3C 56-3C
4502 51-4C 52-4C 53-4C 54-4C 55-4C 56-4C
4403 51-5C 52-5C 53-5C 54-5C 55-5C 56-5C
4503 51-6C 52-6C 53-6C 54-6C 55-6C 56-6C
4404
4504
4405
4505
4406
4506
Tabelle 10C (Fortsetzung)
Tiefenprofil der Fremdatome Probe Nr. 4201 4202 4203
4204
4205 4206
Tiefenprofil
von Ge und N
4407 51-7C 52-7C 53-7C 54-7C 55-7C 56-7C
4507 51-8C 52-8C 53-8C 54-8C 55-8C 56-8C
4408 51-9C 52-9C 53-9C 54-9C 55-9C 56-9C
4504 51-lOC 52-lOC 53-lOC 54-lOC 55-lOC 56-lOC
4409 51-1IC 52-llC 53-1IC 54-llC 55-llC 56-llC
4505 51-12C 52-12C 53-12C 54-12C 55-12C 56-12C
4410
4501
4407
4505
4408
4506
Tabelle 11 C
Schichtaufbau Erster
Schicht
bereich
CG)
Verwendete Gase Durchflußge
schwindigkeit
(Norm - cm /min)
Durchflußgeschwin-
digke itsverhält-
nis
jntladungs·
eistung
(W/cm2)
Schichtbil-
dungsge-
schwindig-
fW.O
Schicht
dicke
ζρη)
Schicht
(D
Zweiter
Schicht
bereich
CS)
GeH4ZHe=O1S
SiH4ZHe=O,5
SiH4+GeH4=200 GeH4 e(^j 0,18 3
Schicht ti) SiH4ZHe=O1S
B2H6ZHe=IxIO"3
(PH3ZHe-IxIO"3)
NH3
SiH4=200 3 =(**} 0,18 25
SiH4ZHe=O,5 SiH4=IOO (GeH4+SiH4) 0,18
B2Hfi
SiH4 V '
• NH-,
J , _ (****)
SiH4
SiH4ZC2H4=3Z7
(*)> (**), (***), (****): Änderung des Durchflußgeschwindig'keitsverhältnisses gemäß
einer vorher ausgewählten Kurve der Änderungsgeschwindigkeit
VO ι—i
•Η
υ i-H rH U CM CM U ro ro U O U in in U O VO CJ »^ V O
O Ct-
O
rH O O CM O O ro O O 'S· O in O O VO *T O O ro
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ο CJ CJ CJ U U VO CJ
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CM 00 00 00 00 ι OO
" «Τ ρ« VO vo VO 00 VD OO vo
ο υ Ü U VO O vo Ü
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O I I I rf I VO I
CM Γ» r·» fv. I I
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O CJ U U VO CJ vo O
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CM VO VO VO t VO I VO .
"** ιη VO VO VO VO VO VO VO
ο U O CJ VO U vo CJ
in ιη rH CM ro U . m
ο τ I I I •«j· I VO
CM in in in I in in
"3· vo VO VO in vo in VO
O CJ CJ CJ VO U VO CJ
"«Τ ιη rH CM ro CJ in O
O 'S· I I I VO I
CM T *T "SJ* I 'S1 •<r
"*" ro vo VO VO rf vo 'S* vo
ο CJ U U VO U VO O
ro ιη ■H CM ro O in U r-
O •«τ I I I I vo
CM ro ro ro I ro I ro
"*■ CM vo VO VO ro VO ro VO
O CJ CJ U vo U VO CJ
CM «η f~H CM ro U in O r-
O •α· I I I "O* I VD
CM CM CM CM I CM I CM
'S· rH VO VO VO CN vo CM VO
O CJ CJ O VO U VO O
r-i ιη rH CM ro U in CJ
O I I I I VO I
CM Nr. rH rH rH I r-l 1 rH
'S" VO VO VO rH VO rH VO
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■" CD
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Q) O
*~* >
Tabelle 12C (Fortsetzung)
Tie Probe Nr. 4408 4201 4202 4203 4204 4205 4 206 4201 4202 4204 4205
4308 4501 4502 4503 4504 4505 4 506 4507 4504 4505 4506
ifenprofil
von B und Ge
4409 61-8C 62-8C 63-8C 64-8C 65-8C 66-8C 67-8C 68-8C 69-8C 610-8C
Tiefenprofil
\yon N
4 309 61-9C 62-9C 63-9C 64-9C 65-9C 66-9C 67-9C 68-9C 69-9C 610-9C
4410 61-lOC 62-lOC 63-lOC 64-lOC 65-lOC 66-lOC 67-lOC 68-lOC 69-lOC 610-lOC
4310 61-llC 62-llC 63-llC 64-llC 65-llC 66-llC 67-llC 68-llC 69-llC 610-llC
4409 61-12C 62-12C 63-12C 64-12C 65-12C 66-12C 67-12C 58-12C 69-12C 610-12C
4311 61-13C 62-13C 63-13C 64-13C 65-13C 66-13C 67-13C 68-13C 69-13C 610-13C
4410
4312
4410
4313
co co1
Tabelle 13C
Bedingungen Verwendete
Gase
Durchflußge
schwindigkeit
(Noim-anj/min)
Xirchflußgeschwindig-
ceitsverhältnis oder
Flächenverhältnis
Entladungsleistung
(W/cm2)
Schichtdicke
(um)
13-lC Ar 200 Si-ScHeibe:Graphit
=1,5:8,5
0,3 O1S
13-2C Ar 200 Si-Scheibe:Graphit
=0,5:9,5
0,3 0,3
13-3C Ar 200 Si-Scheibe:Graphit
=6:4
0,3 1,0
13-4C SiH4ZHe=I
C2H4
SiH4=15 'SiH4 .-C2H4
=0,4:9,6
0,18 0,3
13-5C SiH4ZHe=O,5
C2H4
SiH4=IOO SiH4:C2H4
=5:5
0,18 1,5
13-6C SiH4/He=0,5
SiF4ZHe=O1S
C2H4
SiH4+SiF4=150 SiH4:SiF4:C2H4
=1,5:1,5:7
0,18 0,5
13-7C SiH4ZHe=O,5
SiF4ZHe=O,5
C2H4
SiH4+SiF4=15 SiH4:SiF4:C2H4
=0,3:0,1:9,6
0,18 0,3
13-8C SiH4ZHe=O1S
SiF4ZHe=O,5
C2H4 -
SiH4+SiF4=150 SiH4:SiF4:C2H4
=3:3:4
• 0,18 1,5
3A39H7
Tabelle 14C
Bedingungen für .die Bildung der Schicht (I I
Probe Nr. / Bewertung
13-lC 11-1-lC
12-1-lC
13-1-lC
13-2C 11-1-2C
12-1-2C
13-1-2C
13-3C U-1-3C
12-1-3C
13-1-3C
13-4C 11-1-4C
12-1-4C
1.3-1-4C
13-5C 11-1-5C
12-1-5C
13-1-5C
13-6C 11-1-6C
12-1-6C
13-1-6C
13-7C 11-1-7C
12-1-7C
13-1-7C
13-8C 11-1-8C
12-1-8C
13-1-8C
Probe Nr.
Gesantbewertung der Bildqualität.
Bewertung der
Haltbarkeit
Symbole für die Bewertung ; © ... ausgezeichnet ο ... gut
Tabelle 15C
Probe Nr. 1501C 1502C 1503C 1504C 1505C 1506C 1507C
Si : C Target
CPlächenverhält.)
9 : 1 6,5:3,5 4:6 2 : 8 1 : 9 0,5:9,5 0,2:9,8
Si : C
(Gehaltsver
hältnis)
9,7:0,3 8,8:1,2 7,3:2,7 4,8:5,2 3 : 7 2 ί 8 P,8*9,2
Bewertung der
Bildoualität
Δ O (Q) (§) O
© ! sehr gut
o: gut Δ: für die praktische Verwendung x. Erzeugung von ausreichend BIidfehlern
CO · CO
Tabelle 16C
Probe Nr. . 1601C 1602C 1603C 1604C 1605C 1606C 1607C 1608C
SiH. : C0H.
4 2 4
(Durchflußge schwin^
.digkeits Verhältnis J
9 : 1 6 : 4 4 : 6 2 : 8 1 : 9 0,5:9,5 0,35:9,65 0,2:9,8
Si : C
(Gehaltsver
hältnis)
9 : 1 7 : 3 5,5:4,5 4 : 6 3 : 7 2 : 8 1,2:8,8 0,8:9^
Bewertung der
Bildqualität
Δ O © ® © O Δ χ
© · sehr gut ο: gut Δ: für. die praktische Verwendung XJ Erzeugung von
ausreichend Bildfehlern
Tabelle 17C
Probe Nr. 1701C 1702C 1703C 1704C 1705C 1706C 1707C 1708C
SiH.:SiF.:
4 4
C2H4
[Dfirchflußge-
schwindigkeits
Verhältnis)
5:4:1 3:3,5:3,5 2:2:6 1:1:8 0,6:0t4:9 0,2:0,3:9,5 0,2:0,15:
9,65
0,1:0,1:9,8
Si : C
(Geha.ltsver-
hältnis)
9 : 1 7 : 3 5,5:4,5 4 : 6 3 : 7 2 : 8 1,2:8,8 0,8:9,2
Bewertung der
Bildqualität
Δ O ® @ © O Δ X
© sehr gut o: gut Δ: für die praktische Verwendung χ: Erzeugung von : -
ausreichend ' Biid fehlern
- 1.66 Tabelle 18C
3Λ39147
Probe Nr. Dicke der Schicht (ti)
(pn)
Ergebnisse
1801C 0,001 Neigung zur Erzeugung von
Bildfehlern
1802C 0,02 Keine Erzeugung von Bildfehlern
während des 20.000mal aufeinan
derfolgend durchgeführten Ko
piervorgangs
1803C 0,05 Stabil während des 50.000mal
aufeinanderfolgend durchge
führten Kopiervorgangs
1804C 1 Stabil während des 200.000mal
aufeinanderfolgend durchge
führten Kopiervorgangs
- Leerseite -

Claims (99)

Patentansprüche
1. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial mit einem Trärger für ein fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial und einer auf dem Träger vorgesehenen lichtempfangenden Schicht, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfangende Schicht einen Schichtaufbau hat, bei dem ein erster Schichtbereich (G), der aus einem Germaniumatome enthaltenden amorphen Material besteht, und ein Fotoleitfähigkeit zeigender, zweiter Schichtbereich (S), der aus einem Siiiciumatome enthaltenden amorphen Material besteht, aufeinanderfolgend von der Trägerseite her vorgesehen sind, wobei die lichtempfangende Schicht Stickstoffatome zusammen mit einer Substanz (C) für die Steuerung der Leitfähigkeit in einem derartigen Verteilungszustand enthält, daß der Höchstwert C(PN) des Gehalts der Substanz
(C) in der lichtempfangenden Schicht in der Richtung der Schichtdicke innerhalb des zweiten Schichtbereichs (S) oder an der Grenz'fläche zwischen dem ersten und dem zweiten Schichtbereich vorliegt und daß die Substanz (C) in dem zweiten Schichtbereich (S) an der Seite des Trägers in einer größeren Menge verteilt ist.
2. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in dem ersten Schichtbereich (G) Siiiciumatome enthalten sind.
3439H7
-I- DE 4347
3. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Germaniumatome in dem ersten Schichtbereich (G) in der Richtung der Schichtdicke ungleichmäßig verteilt sind.
4. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Germaniumatome in dem ersten Schichtbereich (G) in der Richtung der Schichtdicke gleichmäßig verteilt sind.
5. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch
1, dadurch gekennzeichnet, daß in dem ersten Schichtbereich (G) und/oder dem zweiten Schichtbereich (S) Wasserstoffatome enthalten sind.
6. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch
1, dadurch gekennzeichnet, daß in dem ersten Schichtbereich (G) und/oder dem zweiten Schichtbereich (S) Halogenatome enthalten sind.
7. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß in dem ersten Schichtbereich (G) und/oder dem zweiten Schichtbereich (S) Halogenatome enthalten sind.
8. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch
2, dadurch gekennzeichnet, daß Germaniumatome in dem ersten Schichtb.ereich (G) derart verteilt sind, daß sie an der Seite des Trägers in höherem Maße angereichert sind.
9. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch
1, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der Substanz (C) für die Steuerung der Leitfähigkeit um eine zu der Gruppe III des Periodensystems gehörende Atomart handelt.
-3- DE 4347
10. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch
1, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der Substanz (C) für die Steuerung der Leitfähigkeit um eine zu der Gruppe V des Periodensystems gehörende Atomart handelt.
11. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Höchstwert C des Gehalts der Germaniumatome in dem ersten Schichtbereich (G)
^q in der Richtung der Schichtdicke 1000 Atom-ppm oder mehr, bezogen auf die Summe mit den Siliciumatomen in dem ersten Schichtbereich (G), beträgt.
12. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch . p. 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Germaniumatome in dem ersten Schichtbereich (G) mit einem relativ höheren Gehalt an der Seite des Trägers enthalten sind.
13. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge der in dem ersten Schichtbereich (G) enthaltenen Germaniumatome 1 bis 1 χ
10 Atom-ppm beträgt.
14. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der erste Schichtbereich (G)
eine Schichtdicke Tß von 3,0 nm bis 50 μΐη hat.
15. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der zweite Schichtbereich (S) eine Schichtdicke T von 0,5 bis 90 jum hat.
16. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Schichtdicke TR des ersten Schichtbereichs (G) und die Schichtdicke T des zweiten Schichtbereichs (S) in der folgenden Beziehung zueinander s
stehen: TB/T = 1 .
-4- DE 4347
17. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch
1, dadurch gekennzeichnet, daß die Schichtdicke Tß des ersten .Schichtbereichs (G) 30 μπι oder weniger beträgt, wenn
c der Gehalt der in dem ersten Schichtbereich (G) enthaltenen 5
Germaniumatome 1x10 Atom-ppm oder mehr beträgt.
18. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in dem ersten Schichtbereich
I0 (G) 0,01 bis 40 Atom-2 Wasserstoffatome enthalten sind.
19. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch
1, dadurch gekennzeichnet, daß in dem ersten Schichtbereich (G) 0,01 bis 40 Atom-S Halogenatome enthalten sind.
20. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch
1, dadurch gekennzeichnet, daß in dem ersten Schichtbereich (G) Wasserstoffatdime und Halogenatome in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 40 Atom-S enthalten sind.
21. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch
1, dadurch gekennzeichnet, daß die Substanz (C) für die Steuerung der Leitfähigkeit in dem gesamten Schichtbereich des zweiten Schichtbereichs (S) in der Richtung der Schichtdicke enthalten ist.
22. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Substanz (C) für die Steuerung der Leitfähigkeit in dem zweiten Schichtbereich (S) in einem Teil des Schichtbereichs enthalten ist.
23. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Substanz (C) für die Steuerung der Leitfähigkeit in dem Endteil an der Trägerseite des zweiten Schichtbereichs (S) enthalten ist.
C^G)max bzC<SW die Beziehung C(G)max < C(S)max er-
3439H7
-5- DE 4347
24. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch
1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verteilungskonzentration der Substanz (C) in der Richtung der Schichtdicke in Riehen tung auf die Trägerseite ansteigt.
25. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Substanz (C) in dem ersten Schichtbereich (G) enthalten ist.
26. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch
1, dadurch gekennzeichnet, daß die Höchstwerte der Verteilungskonzentration der Substanz (C) für die Steuerung der Leitfähigkeit in der Richtung der Schichtdicke in dem er-
._ sten Schichtbereich (G) und dem zweiten Schichtbereich (S), ίο
füllen.
27. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch
9, dadurch gekennzeichnet, daß die zu der Gruppe III des 20
Periodensystems gehörende Atomart aus B, Al, Ga, In und Tl ausgewählt ist.
28. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch
10, dadurch gekennzeichnet, daß die zu der Gruppe V des 25
Periodensystems gehörende Atomart aus P, As, Sb und Bi ausgewählt ist.
29. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch
1, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt der Substanz (C) 4
für die Steuerung der Leitfähigkeit 0,01 bis 5x10 Atom-
ppm beträgt.
30. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch
1, dadurch gekennzeichnet, daß der Schichtbereich (PN), der 35
die Substanz (C) enthält, den ersten Schichtbereich (G) und
den zweiten Schichtbereich (S) überbrückt.
-6- DE 4347
31. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch
30, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt der Substanz (C) ir 5 trägt.
(C) in dem Schichtbereich (PN) 0,01 bis 5 χ 104 Atom-ppm be-
32. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 30, dadurch gekennzeichnet, daß in Berührung mit dem Schichtbereich (PN) ein Schichtbereich (Z) vorgesehen ist, der eine Substanz (C) mit einer zu der Polarität der in dem Schichtbereich (PN) enthaltenen Substanz (C) entgegengesetzten Polarität enthält.
33. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in dem zweiten Schichtbereich (S) 1 bis 40 Atom-S Wasserstoffatome enthalten sind.
34. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in dem zweiten Schichtbereich (S) 1 bis 40 Atom-! Halogenatome enthalten sind.
35. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in dem zweiten Schichtbereich (S) Wasserstoffatome und Halogenatome in einer Gesamtmenge von 1 bis 40 Atom-! enthalten sind.
36. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß überall in dem gesamten Schichtbereich der lichtempfangenden Schicht Stickstoffatome enthalten sind.
37. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in einem Teil des Schichtbereichs der lichtempfangenden Schicht Stickstoffatome enthalten sind.
-7- DE 4347
38. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der lichtempfangenden Schicht Stickstoffatome in der Richtung der Schichtdicke ungleichmäßig verteilt sind.
39. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in dem Schichtbereich der lichtempfangenden Schicht Stickstoffatome gleichmäßig verteilt sind.
40. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in dem Endteil-Schichtbereich an der Trägerseite der lichtempfangenden Schicht Stickstoffatome enthalten sind.
41. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in dem Schichtbereich, der die Grenzfläche zwischen dem ersten Schichtbereich (G) und
dem zweiten Schichtbereich (S) enthält, Stickstoffatome ZO
enthalten sind.
42. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch
1, dadurch gekennzeichnet, daß in dem ersten Schichtbereich
(G) Stickstoffatome mit einem höheren Gehalt in dem Endteil-25
Schichtbereich an der Trägerseite enthalten sind.
43. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch
1 , dadurch gekennzeichnet, daß Stickstoffatome an der Trägerseite
und an der Seite der freien Oberfläche der lichtempfangenden 30
Schicht mit einem höheren Gehalt verteilt sind.
44. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch , 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Tiefenprofil der Verteilungskonzentration der Stickstoffatome in der Richtung der
Schichtdicke in der lichtempfangenden Schicht einen Anteil
-8- DE 4347
aufweist, der eine kontinuierliche Änderung zeigt.
45. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch g 1, dadurch gekennzeichnet, daß Stickstoffatome in dem Schichtbereich (N) in einem Anteil von 0,001 bis 50 Atom-§, bezogen auf die Summe T(SiGeN) des Gehalts der drei Atomarten Siliciumatome, Germaniumatome und Stickstoffatome in dem Schichtbereich (N), enthalten sind.
46. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch
1, dadurch gekennzeichnet, daß die Obergrenze des Gehalts der in·ι dem Schichtbereich (N) enthaltenen Stickstoffatome nicht mehr als 30 Atom-I, bezogen auf die Summe T(SiGeN)
des Gehalts der drei Atomarten Siliciumatome, Germaniumato-Ib
me und Stickstoffatome in dem Schichtbereich (N), beträgt, wenn die Schichtdicke T„ des Stickstoffatome enthaltenden Schichtbereichs (N) 2/5 oder mehr der Schichtdicke T der lichtempfangenden Schicht beträgt.
47. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch
1, dadurch gekennzeichnet, daß der Höchstwert C der Verteilungskonzentration der Stickstoffatome in der Richtung der Schichtdicke 500 Atom-ppm oder mehr, bezogen auf die
Summ© T(SiGeN) des Gehalts der drei Atomarten Siliciumatome, 25
Germaniumatome und Stickstoffatome in dem Stickstoffatome enthaltenden Schichtbereich (N), beträgt.
48. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch
1, dadurch gekennzeichnet, daß der Höchstwert C der Vermax
teilungskonzentration der Stickstoffatome in der Richtung der Schichtdicke 67 Atom-I oder weniger, bezogen auf die Summe T(SiGeN) des Gehalts der drei Atomarten Siliciumatome, Germaniumatome und Stickstoffatome in dem Stickstoffatome
enthaltenden Schichtbereich (N), beträgt. 35
-9- DE 4347
49. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial mit einem Träger für ein fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial und einer auf dem Träger vorgesehenen lichtempfangenden Schicht, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfangende Schicht aus einer ersten Schicht (I) mit einem Schichtaufbau, bei dem ein erster Schichtbereich (G), der aus einem Germaniumatome enthaltenden amorphen Material besteht, und ein Fotoleitfähigkeit zeigender, zweiter Schichtbereich (S), der aus
^q einem Siliciumatome enthaltenden amorphen Material besteht, aufeinanderfolgend von der Trägerseite her vorgesehen sind, und einer zweiten Schicht (II), die aus einem amorphen Material besteht, das Siliciumatome und mindestens eine aus Kohlenstoffatomen und Sauerstoffatomen ausgewählte Atomart enthält, besteht, wobei die erste Schicht (I) Stickstoffatome zusammen mit einer Substanz (C) für die Steuerung der Leitfähigkeit in einem derarigen Verteilungszustand enthält, daß der Höchstwert C(PN) der Verteilungskonzentration der Substanz (C) in der Richtung der Schichtdicke in-
on nerhalb des zweiten Schichtbereichs (S) vorliegt und daß die Substanz (C) in dem zweiten Schichtbereich (S) an der Seite des Trägers in einer größeren Menge verteilt ist.
50. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch
dadurch gekennzeichnet, daß in dem < reich (G) Siliciumatome enthalten sind.
__ 49, dadurch gekennzeichnet, daß in dem ersten Schichtbe-
51. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 49, dadurch gekennzeichnet, daß die Germaniumatome in dem ersten Schichtbereich (G) in der Richtung der Schichtdicke ungleichmäßig verteilt sind.
52. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 49, dadurch gekennzeichnet, daß die Germaniumatome in dem
ersten Schichtbereich (G) in der Richtung der Schichtdicke 35
gleichmäßig verteilt sind.
3439U7
-10- DE 4347
53. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 49, dadurch gekennzeichnet, daß in dem ersten Schichtbereich (G) und/oder dem zweiten Schichtbereich (S) Wasserstoffatome enthalten sind.
54. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch
49, dadurch gekennzeichnet, daß in dem ersten Schichtbereich (G) und/oder dem zweiten Schichtbereich (S) Halogenatome enthalten sind.
55. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 53, dadurch gekennzeichnet, daß in dem ersten Schichtbereich (G) und/oder dem zweiten Schichtbereich (S) Halogenatome enthalten sind.
56. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch
50, dadurch gekennzeichnet, daß in dem ersten Schichtbereich (G) Germaniumatome derart verteilt sind, daß sie an der Seite des Trägers in höherem Maße angereichert sind.
57. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch
49, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der Substanz (C) für die Steuerung der Leitfähigkeit um eine zu der Gruppe III des Periodensystems gehörende Atomart handelt.
58. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 49, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der Substanz
(C) für die Steuerung der Leitfähigkeit um eine zu der Gruppe V des Periodensystems gehörende Atomart handelt.
59. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 51, dadurch gekennzeichnet, daß der Höchstwert C des Ge-
ITl 3. Λ
halts der Germaniumatome in der Richtung der Schichtdicke
in dem ersten Schichtbereich (G) 1000 Atom-ppm oder mehr, 35
bezogen auf die Summe mit Siliciumatomen in dem ersten
3439U7
-11- DE 4347
Schichtbereich (G), beträgt.
60. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 49, dadurch gekennzeichnet, daß Germaniumatome in dem ersten Schichtbereich (G) an der Seite des Trägers mit einem relativ höheren Gehalt enthalten sind.
61. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch ,Q 49, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge der in dem ersten Schichtbereich (G) enthaltenen Germaniumatome 1 bis 1x10 Atom-ppm beträgt.
62. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch - 49, dadurch gekennzeichnet, daß der erste Schichtbereich
(G) eine Schichtdicke TRvvon 3,0 nm bis 50 jum hat.
63. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 49, dadurch gekennzeichnet, daß der zweite Schichtbereich (S) eine Schichtdicke T von 0,5 bis 90 μπι hat.
64. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 49, dadurch gekennzeichnet, daß die Schichtdicke Tß des ersten Schichtbereichs (G) und die Schichtdicke T des zwei-
_,_ ten Schichtbereichs (S) in der folgenden Beziehung zuein-25
ander stehen: TD/T = 1.
65. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 49, dadurch gekennzeichnet, daß die Schichtdicke TR des
ersten Schichtbereichs (G) 30 μτα oder weniger beträgt, wenn 30
der Gehalt der in dem ersten Schichtbereich (G) enthaltenen
Germaniumatome 1x10 Atom-ppm oder mehr beträgt.
66. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch
49, dadurch gekennzeichnet, daß in dem ersten Schichtbe-35
reich (G) 0,01 bis 40 Atom-! Wasserstoffatome enthalten
sind.
-12- DE 4347
67. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch
49, dadurch gekennzeichnet, daß in dem ersten Schichtbereich (G) 0,01 bis 40 Atom-! Halogenatome enthalten sind.
68. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch
49, dadurch gekennzeichnet, daß in dem ersten Schichtbereich (G) Wasserstoffatome und Halogenatome in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 40 Atom-% enthalten sind.
69. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch
49, dadurch gekennzeichnet, daß die Substanz (C) für die Steuerung der Leitfähigkeit überall in dem gesamten Bereich in der Richtung der Schichtdicke des zweiten Schichtbereichs (S) enthalten ist.
70. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 49, dadurch gekennzeichnet, daß die Substanz (C) für die Steuerung der Leitfähigkeit in einem Teil des Schichtbereichs in dem zweiten Schichtbereich (S) enthalten ist.
71. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 49, dadurch gekennzeichnet, daß die Substanz (C) für die Steuerung der Leitfähigkeit in dem Endteil an der Trägerseite des zweiten Schichtbereichs (S) enthalten ist.
72. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 49, dadurch gekennzeichnet, daß die Verteilungskonzentration der Substanz (C) in der Richtung der Schichtdicke in Richtung auf die Trägerseite ztmimmt.
73. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 49, dadurch gekennzeichnet, daß die Substanz (C) in dem ersten Schichtbereich (G) enthalten ist.
-13- DE 4347
74. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 49, dadurch gekennzeichnet, daß die Höchstwerte des Gehalts der Substanz (C) für die Steuerung der Leitfähigkeit in der Richtung der Schichtdicke in dem ersten Schichtbereich (G) und dem zweiten Schichtbereich (S), C(G) bzw. C(S) _ ,
ITlclX IUclX
die Beziehung C(G) ov < C(S)0 'erfüllen.
IUgIX Iu el X
75. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch -^q 57, dadurch gekennzeichnet, daß die zu der Gruppe III des Periodensystems gehörende Atomart aus B, Al·, Ga, In und Tl ausgewählt ist.
76. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch ^g 58, dadurch gekennzeichnet, daß die zu der Gruppe V des Periodensystems gehörende Atomart aus P, As, Sb und Bi ausgewählt ist.
77. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch
on 49, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt der Substanz (C) zu 4
für die Steuerung der Leitfähigkeit 0,01 bis 5x10 Atomppm beträgt.
78. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch „p. 49, dadurch gekennzeichnet, daß der Schichtbereich (PN), der die Substanz (C) enthält, den ersten Schichtbereich (G) und den zweiten Schichtbereich (S) überbrückt.
79. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 78, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt der Substanz (C) in dem Schichtbereich (PN) 0,01 bis 5x10 Atom-ppm beträgt.
80. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 78, dadurch gekennzeichnet, daß in Berührung mit dem Schicht-
o_ bereich (PN) ein Schichtbereich (Z) vorgesehen ist, der eine Substanz (C) mit einer zu der Polarität der in dem Schicht-
-14- DE 4347
bereich (PN) enthaltenen Substanz (C) entgegengesetzten
Polarität enthält.
,-
81 . Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 49, dadurch gekennzeichnet, daß in dem zweiten Schichtbereich (S) 1 bis 40 Atom-2 Wasserstoffatome enthalten sind.
82. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 49, dadurch gekennzeichnet, daß in dem zweiten Schichtbereich (S) 1 bis 40 Atom-3 Halogenatome enthalten sind.
83. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 49, dadurch gekennzeichnet, daß in dem zweiten Schichtbe-
-_ reich (S) Wasserstoffatome und Halogenatome in einer Gesamt-ο
menge von 1 bis 40 Atom-! enthalten sind.
84. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 49, dadurch gekennzeichnet, daß Stickstoffatome überall in dem gesamten Schichtbereich der ersten Schicht (I) enthalten sind.
85. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 49, dadurch gekennzeichnet, daß Stickstoffatome in einem
__ Teil des Schichtbereichs der ersten Schicht (I) enthalten 25
sind.
86. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 49, dadurch gekennzeichnet, daß Stickstoffatome in der ersten Schicht (I) in der Richtung der Schichtdicke ungleich-
mäßig verteilt sind.
87. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 49, dadurch gekennzeichnet, daß Stickstoffatome in dem
Schichtbereich der ersten Schicht (I) gleichmäßig verteilt 35
s ind.
3439H7
-15- DE 4347
88. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch
49, dadurch gekennzeichnet, daß Stickstoffatome in dem Endteil-Schichtbereich an der Trägerseite der ersten Schicht (I) enthalten sind.
89. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 49, dadurch gekennzeichnet, daß Stickstoffatome in dem Schichtbereich, der die Grenzfläche zwischen dem ersten
,Q Schichtbereich (G) und dem zweiten Schichtbereich (S) enthält, enthalten sind.
90. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 49, dadurch gekennzeichnet, daß Stickstoffatome in dem er-
, c sten Schichtbereich (G) in dem Endteil-Schichtbereich an der Trägerseite mit einem höheren Gehalt enthalten sind.
91. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 49, dadurch gekennzeichnet, daß Stickstoffatome an der Trägerseite und an der Seite der freien Oberfläche der ersten Schicht (I) mit einem höheren Gehalt verteilt sind.
92. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 49, dadurch gekennzeichnet, daß das Tiefenprofii der Ver-
__ teilungskonzentration der Stickstoffatome in der Richtung der Schichtdicke in der ersten Schicht (I) einen Anteil aufweist, der eine kontinuierliche Änderung zeigt.
93. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 49, dadurch gekennzeichnet, daß Stickstoffatome in dem Schichtbereich (N) in einem Anteil von 0,001 bis 5 Atom-!, bezogen auf die Summe T(SiGeN) des Gehalts der drei Atomarten Siliciumatome, Germaniumatome.und Stickstoffatome in dem Schichtbereich (N), enthalten sind.
-16- DE 4347
94. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch
49, dadurch gekennzeichnet, daß die Obergrenze des Gehalts der in dem Schichtbereich (N) enthaltenen Stickstoffatome nicht mehr als 30 Atom-!, bezogen auf die Summe T(SiGeN) des Gehalts der drei Atomarten Siliciumatome, Germaniumatome und Stickstoffatome in dem Schichtbereich (N), beträgt, wenn die Schichtdicke TQ des Stickstoffatome enthaltenden Schichtbereichs (N) 2/5 oder mehr der Schichtdicke T der ersten Schicht (I) beträgt.
95. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch
49, dadurch gekennzeichnet, daß der Höchstwert C des Ge-' ö ' max
halts der Stickstoffatome in der Richtung der Schichtdicke 500 Atom-ppm oder mehr, bezogen auf die Summe T(SiGeN) des Gehalts der drei Atomarten Siliciumatome, Germaniumatome und Stickstoffatome in dem Stickstoffatome enthaltenden Schichtbereich (N), beträgt.
96. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 49, dadurch gekennzeichnet, daß der Höchstwert C des Gehalts der Stickstoffatome in der Richtung der Schichtdicke 67 Atom-! oder weniger, bezogen auf die Summe T(SiGeN) des Gehalts der drei Atomarten Siliciumatome, Germaniumatome
nc, und Stickstoffatome in dem Stickstoffatome enthaltenden Schichtbereich (N), beträgt.
97. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 49, dadurch gekennzeichnet, daß das amorphe Material, das
die zweite Schicht (II) bildet, ein amorphes Material ist, 30
das durch die folgende Formel wiedergegeben wird:
xixVy
(worin 0 < x, y < 1 und X ein Halogenatom ist).
98. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 35
49, dadurch gekennzeichnet, daß das amorphe Material, das
-17- DE 4347
die zweite Schicht (II) bildet, ein amorphes Material ist,
das durch die folgende Formel wiedergegeben wird:
5 (worin 0 < x, y < 1 und X ein Halogenatom ist).
99. Fotoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 49, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite Schicht (II) ei ne Schichtdicke von 0,003 bis 30 μπι hat.
10
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